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文檔簡介

1、生物化學(xué)知識點匯編本部分為贈送內(nèi)容祝你07年取得好的成績!學(xué) 子 搜集- 2006 -知識點:1、 各類糖分子的結(jié)構(gòu)和功能;2、 脂類中與生物膜有關(guān)的物質(zhì)結(jié)構(gòu)與功能;3、 核酸的基本結(jié)構(gòu)、相互關(guān)系與功能;4、 各類氨基酸的基本結(jié)構(gòu)、特征以及蛋白的構(gòu)象與功能的關(guān)系;5、 酶的分類、作用機(jī)制、抑制類型、動力學(xué)過程與調(diào)節(jié);6、 代謝中的生物氧化過程特別是光合磷酸化過程的機(jī)理及意義;7、 代謝中的糖代謝過程;8、 核酸的生物合成、復(fù)制、轉(zhuǎn)錄及基因表達(dá);9、 各種代謝過程的調(diào)控及相互關(guān)系;10、 現(xiàn)代生物學(xué)的方法和實驗手段特別是分離、純化、活性冊頂?shù)幕痉椒ǖ龋?1、 生物化學(xué)研究進(jìn)展; 將兩種旋光不同

2、的葡萄糖分別溶與水后,其旋光率均逐漸變?yōu)?52.7°。,稱為變旋現(xiàn)象。 羥甲基在糖環(huán)平面的上方的為D-型,在平面的下方的為L-型。在D-型中,半縮醛羥基在平面的下方的為-型,在平面的上方的為-型。 一切糖類都有不對稱碳原子,都具旋光性。 區(qū)分酮糖、醛糖用Seliwanoff反應(yīng)。 天然糖苷多為-型。 糖醛酸是肝臟內(nèi)的一種解毒劑。 自然界存在的糖胺都是己糖胺。 麥芽糖為-D-葡萄糖-(14)-D-葡萄糖苷,異麥芽糖為-D-葡萄糖-(16)-D-葡萄糖苷,蔗糖為-D-葡萄糖-,(14)-果糖苷,乳糖為半乳糖-(14)-D-葡萄糖苷,纖維二糖為-D-葡萄糖-(14)-D-葡萄糖苷。 直鏈淀

3、粉成螺旋狀復(fù)合物,遇碘顯紫藍(lán)色,碘位于其中心腔內(nèi),在620580nm有最大光吸收。支鏈淀粉分支平均有2430個葡萄糖,遇碘顯紫紅色,在530555nm有最大光吸收。糖原遇碘顯棕紅色,在4305490nm有最大光吸收。 與糖蛋白相比,蛋白聚糖的糖是一種長而不分支的多糖鏈,即糖胺聚糖。其一定的部位上與若干肽鏈連接,糖含量超過95%,多糖是系列重復(fù)雙糖結(jié)構(gòu)。 糖蛋白是病毒、植物凝集素、血型物質(zhì)的基本組成部分,F(xiàn)e2+、Cu2+、血紅蛋白和甲狀腺素轉(zhuǎn)運(yùn)蛋白是糖蛋白,它們分別叫轉(zhuǎn)鐵蛋白、銅藍(lán)蛋白、觸珠蛋白、甲狀腺素結(jié)合蛋白。參與凝血過程的糖蛋白有:凝血酶原、纖維蛋白酶原。 血型物質(zhì)含75%的糖,它們是:

4、巖藻糖、半乳糖、葡萄糖、半乳糖胺。 木糖-Ser連接為結(jié)締組織蛋白聚糖所特有。 動植物體的不飽和脂肪酸為順式,細(xì)菌中含脂肪酸種類少,大多為飽和脂肪酸,有的有分支。 分析脂肪酸混合物的分離用氣液柱層析,即氣液色譜技術(shù)。 甘油三酯、甘油單酯形成小顆粒微團(tuán),叫micelles。 烷基醚脂酰甘油含有2個脂肪酸分子和一個長的烷基或烯基鏈分別與甘油分子以酯鍵、醚鍵相連。 糖基脂酰甘油中,糖基與甘油分子第三個羥基以糖苷鍵相連。 磷脂根據(jù)所含醇類可分為甘油磷脂類和鞘氨醇磷脂類。 不飽和脂肪酸常與甘油分子的第二個碳原子羥基相連。 肝臟、心肌中的甘油磷脂多為磷脂酰肌醇,腦中的甘油磷脂多為磷脂酰肌醇磷酸、磷脂酰肌醇

5、二磷酸。 縮醛磷脂中一個碳?xì)滏I以醚鍵與甘油C1羥基相連。 除了11-順-視黃醛外,多數(shù)直鏈萜類的雙鍵均為反式。 檸檬油的主要成分是檸檬苦素,薄荷油的主要成分是薄荷醇,樟腦油的主要成分是樟腦。 膽石幾乎全是由膽固醇組成,它易與毛地黃核苷結(jié)合沉淀。 脊椎動物體內(nèi),膽酸能與甘氨酸、牛黃氨酸結(jié)合成甘氨膽酸、牛黃膽酸。 蟾毒不以糖苷而以酯的形式存在。 前列腺素是花生四烯酸及其他不飽和脂肪酸的衍生物。分為PGA、PGB、PGD、PGE、PGF、PGG、PGH、PGI等八類,其功能有:平滑肌收縮、血液供應(yīng)、神經(jīng)傳遞、發(fā)炎反應(yīng)的發(fā)生、水潴留、電解質(zhì)去鈉、血液凝結(jié)。 在tay-sachs病中,神經(jīng)節(jié)苷脂在腦中積

6、累。 按生理功能,蛋白質(zhì)可分為酶、運(yùn)輸?shù)鞍?、營養(yǎng)和貯存蛋白、收縮蛋白運(yùn)動蛋白、結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)和防御蛋白質(zhì)。 胱氨酸、酪氨酸不溶于水。脯氨酸、羥還能溶于乙醇或乙醚中。 氨基酸分類:按R基的極性,可以分為:、非極性R基氨基酸:Ala、Val、Leu、Ile、Phe、Trp、Met、Pro。、不帶電荷的極性氨基酸:Ser、Thr、Tyr、Asn、Gln、Cys、Gly。、帶正電荷的極性氨基酸:Lys、Arg、His。、帶負(fù)電荷的極性氨基酸:Asp、Glu。按R基的化學(xué)結(jié)構(gòu)分:脂肪族氨基酸、芳香族氨基酸、雜環(huán)族氨基酸。 鎖鏈素的吡啶環(huán)結(jié)構(gòu)由4個Lys側(cè)鏈組成,只存在于彈性蛋白中。 氨基酸的旋光符號和大小取

7、決于其R基的性質(zhì),并與測定時溶液的PH值有關(guān)。 在遠(yuǎn)紫外區(qū),氨基酸均有光吸收,但在近紫外區(qū)(220300nm),只有Tyr、Phe、Trp等氨基酸有光吸收。因為其R基含有苯環(huán)共軛雙鍵系統(tǒng)。 含有1氨基1羧基和不解離R基的氨基酸均有類Gly的滴定曲線。 PI以上的PH,氨基酸帶凈負(fù)電荷,在電場中向正極移動。 氨基酸氨基的一個H為烴基(包括環(huán)烴基及其衍生物)取代,如2,4-二硝基苯(FDNB)在弱堿溶液中發(fā)生親核芳環(huán)取代而生成二硝基苯基氨基酸(DNP-氨基 酸),即烴基化反應(yīng)。 蛋白質(zhì)的化學(xué)修飾,是在較溫和的條件下,以可控制的方式使蛋白與某種試劑(稱化學(xué)修飾劑)起特異反應(yīng),以引起蛋白質(zhì)中個別氨基酸

8、側(cè)鏈或功能團(tuán)發(fā)生共價化學(xué)改變。 酪氨酸的酚基在3和5位上容易發(fā)生親電取代反應(yīng),它也可以與重氮化合物(如對氨基苯磺酸的重氮鹽)結(jié)合成桔黃色化合物,叫Pauly反應(yīng)。組氨酸的側(cè)鏈咪唑基與重氮苯磺酸結(jié)合成棕紅色化合物。 蛋氨酸側(cè)鏈上的甲硫基是一個很強(qiáng)的親核基團(tuán),與烴化試劑如甲基碘容易形成锍鹽,該反應(yīng)為巰基試劑所逆轉(zhuǎn)。 半胱氨酸的巰基能打開乙撐亞胺(即氮丙啶)的環(huán),生成的側(cè)鏈帶正電荷,為胰蛋白酶的水解提供一個新的位點。 巰基的氧化的底物是巰基與金屬的絡(luò)合物。 逆流分溶儀只用于制備分離,如蛋白質(zhì)、肽、核酸和抗生素等的分離提純。 肽鍵的結(jié)構(gòu)實際是一個共振雜化體,由于氧電挨離域形成了包括肽鍵的羧基氧、羧基碳

9、、酰胺氮在內(nèi)的O-C-N 軌道系統(tǒng)。 雙縮脲反應(yīng)是肽、蛋白所特有的。 嗜熱菌蛋白酶含鋅和鈣兩種金屬。 牛胰核糖核酸酶是測定一級結(jié)構(gòu)的第一個酶分子,有124個殘基組成,分子內(nèi)含有4個二硫鍵。 同源蛋白質(zhì)是指不同機(jī)體實現(xiàn)同一功能的蛋白質(zhì),它的氨基酸順序中這樣的相似性被稱為順序同源現(xiàn)象。 凝血酶屬于絲氨酸蛋白水解酶類。 蛋白人工合成中氨基保護(hù)基有芐氧甲酰基、三苯甲基、叔丁氧甲酰基、對甲苯磺?;?,可用HBr/CH3COOH在室溫下除去。Cys-SH常用芐基(Bzl)或?qū)籽跗S基(MBzl)保護(hù),前者用Na-液氨處理除去,后者在液HF中于0處理30分鐘除去。Lys的遠(yuǎn)-NH2用Tosyl保護(hù),用Na-液

10、氨處理除去。 羧基活化方法有:酰氯法、疊氮法、活化酯法、混合酸酐法。 最有效的接肽縮合劑是N,N-二環(huán)己基碳二亞胺(DCCI)。 研究蛋白二級結(jié)構(gòu)的方法X-射線衍射法。利用重氫交換法可以測定蛋白分子中螺旋的含量。核磁共振光譜法可以測定蛋白分子中哪個氨基酸殘基發(fā)生構(gòu)象變化。圓二色性法可以用測定螺旋和折疊片的含量。熒光偏振法可以測定疏水微區(qū)、Trp、Tyr微區(qū)。喇曼光譜用于研究主鏈構(gòu)象。用Damachandran圖來表示。 肽平面內(nèi)C=O、N-H呈反式排列。 當(dāng)?shù)男D(zhuǎn)鍵N1-C兩側(cè)的N1-C1和C-C2呈順式時,規(guī)定=0°;同樣,的旋轉(zhuǎn)鍵C-C2兩側(cè)的C-N1和C2- N2呈順式時,規(guī)定

11、=0°。從C向N1看,沿順時針方向旋轉(zhuǎn)C-N1鍵所形成的角度規(guī)定為正值,反時針旋轉(zhuǎn)為負(fù)值;從C向C2看,沿順時針方向旋轉(zhuǎn)C-C2鍵所形成的角度規(guī)定為正值,反時針旋轉(zhuǎn)為負(fù)值。螺旋中 =57°,=48°。平行式片層中=119°,=+113°。反平行式片層中 =139°,=+135°。 -螺旋的比旋不等于構(gòu)成其本身的氨基酸的比旋之和,但無規(guī)卷曲則相等。測定蛋白質(zhì)的比旋特別是其旋光色散是研究二級結(jié)構(gòu)的重要方法。 -螺旋中的Pro或Hyp形成一個“結(jié)節(jié)”(kink)。 Glu主要在-螺旋,Asp、Gly分布于轉(zhuǎn)角,Pro在-螺旋C末端

12、或轉(zhuǎn)角中,二級結(jié)構(gòu)預(yù)測是用概率統(tǒng)計學(xué)方法獲得的。 (超二級結(jié)構(gòu))存在于-角蛋白、肌球蛋白、原肌球蛋白、纖維蛋白等。 可溶性纖維蛋白有角蛋白、膠原蛋白、彈性蛋白,不可溶性纖維蛋白有肌球蛋白、纖維蛋白原。 膠原的鏈間氫鍵是一條連的三聯(lián)體(Gly-x-Y)Gly的酰胺氫與另一條鏈相鄰三聯(lián)體x位上的羰基氧之間形成的,此外Hyp的羥基也參與鏈間氫鍵的形成。鏈間共價交聯(lián)鍵主要是在Lys、Hyl之間形成的。在膠原蛋白中,還存在鏈間二硫鍵。 隨著年齡的增長,膠原三螺旋內(nèi),三螺旋間的共價交聯(lián)越來越多,膠原纖維越硬越碎。 彈性蛋白的重復(fù)序列為Lys-Ala-Ala-Lys和Lys-Ala-Ala,可以以賴氨酰正亮

13、氨酸、鎖鏈素、異鎖鏈素交聯(lián)。 三級結(jié)構(gòu)決定于氨基酸順序的直接證據(jù)是某些蛋白的可逆變性。White、Anfinsen 用8mol/L尿素、-巰基乙醇處理牛胰核糖核酸酶及復(fù)性的實驗。 蛋白折疊的策略是:使主鏈肽基間形成最大數(shù)目的分子內(nèi)氫鍵同時保持大部分能成氫鍵的側(cè)鏈處于蛋白分子的表面與水相互作用。 三級結(jié)構(gòu)是多肽鏈上各個單鏈的旋轉(zhuǎn)自由度受到各種限制的總結(jié)果,這些限制包括:肽鍵的硬度即肽鍵的平面性質(zhì)、C-C鍵和C-N鍵旋轉(zhuǎn)的許可角度、肽鏈中疏水基和親水基的數(shù)目和位置、帶正電荷和帶負(fù)電荷的R基的數(shù)目和位置幾溶劑和其它溶質(zhì)等。 范德華力包括定向效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)、分散效應(yīng)。定向效應(yīng)發(fā)生在極性分子或極性基團(tuán)之

14、間,是永久偶極間的靜相互作用。分散效應(yīng)在多數(shù)情況下起主要作用,是非極性分子或極性基團(tuán)僅有的一種范德華力。 范德華吸引力只有當(dāng)兩個非鍵合原子處于一定距離時最大,這個距離叫接觸距離或范德華距離。 疏水化合物或基團(tuán)進(jìn)入水中,其周圍的水分子將排列成剛性的有序結(jié)構(gòu)籠形結(jié)構(gòu)。 二硫鍵的形成并不指令多肽鏈的折疊。 變性是一個協(xié)同性的過程,是在所加變性劑的很窄濃度或很窄的溫度和PH間隔內(nèi)突然發(fā)生的。 肌紅蛋白是由一條多肽鏈和一個血紅素(heme)輔基組成的,有8段螺旋,排為2層。 分析球狀蛋白的晶體結(jié)構(gòu)必須向待分析的蛋白晶體中引進(jìn)適當(dāng)?shù)闹亟饘僭?,以便得到同晶置換晶體。 給定氣壓下,肌紅蛋白的Y值比血紅蛋白高

15、 降低PH值、增加亞基的協(xié)同作用而促進(jìn)血紅蛋白釋放氧氣。這種H+和O2釋放的關(guān)系稱為波爾效應(yīng)。(Bohr effect) 血紅蛋白發(fā)生氧合時,連接分子內(nèi)各亞基的鹽橋全部斷裂。 鐮形貧血癥由于血紅蛋白中的鏈的Glu-6被Val-6所取代,可用KCNO修飾而 抑制成鐮形。 抗原決定簇:抗原分子中決定抗原特異性并能與和它互補(bǔ)的抗體結(jié)合的那部分結(jié)構(gòu)。抗原-抗體等價存在時將發(fā)生最大交聯(lián),產(chǎn)生最大量的免疫沉淀或者沉淀素。 IgG、IgA、IgM、IgD、IgE五類免疫球蛋白的重鏈分別為、。其中A、M分子量大。A是分泌液(眼淚、粘液和唾液)中存在的一類主要抗體。 抗體的一級結(jié)構(gòu)的每一個結(jié)構(gòu)域,在自己的轄區(qū)內(nèi)

16、都有一個二硫鍵。免疫球蛋白的三級結(jié)構(gòu)最主要的特點是免疫求蛋白折疊,它是由二個折疊片夾著疏水殘基內(nèi)核而形成的一種結(jié)構(gòu)式樣。 連接可變區(qū)、恒定區(qū)的短的多肽鏈叫開關(guān)區(qū)。 在維持生命過程中不可缺少的,而來自親代的基因又是相同的,即同型合子,這種突變是致命的。 人的某些生理、病理性缺氧可通過紅細(xì)胞中DPG濃度的改變來調(diào)節(jié)組織的獲氧量。貯存血液中加入肌苷(inosine),即可防止DPG的下降,因為它可以通過紅細(xì)胞膜并在細(xì)胞內(nèi)經(jīng)一系列反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)镈PG。 氧的S形曲線、波爾效應(yīng)及DPG效應(yīng)物的調(diào)節(jié)使血紅蛋白的輸氧能力達(dá)最高效力。 別構(gòu)效應(yīng)在生物系統(tǒng)分子過程的調(diào)節(jié)中起關(guān)鍵作用。血紅蛋白是了解得最清楚的別構(gòu)蛋白

17、。 分離和提純蛋白質(zhì)的各種方法主要是利用蛋白質(zhì)之間的各種特異性差異,包括分子大小和形狀、酸堿性質(zhì)、溶解度、吸附性質(zhì)和對其它分子的生物學(xué)親和力。 分散相質(zhì)點在膠體系統(tǒng)中保持穩(wěn)定的條件有:分散相質(zhì)點在1100nm范圍內(nèi);分散相的質(zhì)點帶同種電荷;分散相的質(zhì)點能與溶劑形成溶劑化層。 蛋白質(zhì)沉淀的方法有:鹽析法、有機(jī)溶劑沉淀法、重金屬鹽沉淀法、生物堿試劑和某些酸類沉淀法、加熱變性沉淀法。 測定蛋白總量的方法有:凱氏定氮法、雙縮脲法、Folin-酚法、紫外吸收法。 較大的蛋白質(zhì)分子或亞基,多肽鏈往往由2個或2個以上相對獨立的三維實體(結(jié)構(gòu)域)締合而成的。結(jié)構(gòu)域是球狀蛋白質(zhì)的折疊單位,多肽鏈折疊的最后一步是

18、結(jié)構(gòu)域的締合(association)。 很多結(jié)構(gòu)域的酶,其活性中心都位于結(jié)構(gòu)域之間,通過結(jié)構(gòu)域更容易構(gòu)建特定三維排布的活性中心。 Hill系數(shù)不為1.0,表明蛋白質(zhì)多于一個結(jié)合位點,并且各個位點間彼此有相互作用。 生物大分子的可變性(柔性)和它結(jié)構(gòu)的精確性(剛性)是保證生物大分子行使其特有生物的獨立統(tǒng)一的性質(zhì)。結(jié)構(gòu)的剛性是它們相互識別和結(jié)合的基礎(chǔ),結(jié)構(gòu)的柔性則允許并保證它們在結(jié)合過程中和結(jié)合后發(fā)生各種需要的構(gòu)象變化。 四級結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)(quaternary protein)中每個球狀蛋白質(zhì)稱為亞基(subunit)。亞基一般只有一條鏈,也有由2條、多條肽鏈由S-S連接而成的亞基。對稱的寡聚蛋

19、白分子是由2個、多個不對稱的等同結(jié)構(gòu)成分組成的,這種等同結(jié)構(gòu)成分稱為原體(protomer)。對稱性是四級結(jié)構(gòu)的重要性質(zhì)之一。 別構(gòu)效應(yīng)(allostric effect)指蛋白質(zhì)與配基結(jié)合后改變蛋白質(zhì)的構(gòu)象,進(jìn)而改變蛋白質(zhì)的生物活性的現(xiàn)象。同位效應(yīng)(homotropic effic)是指別構(gòu)蛋白質(zhì)與同一種配基的結(jié)合對于和同種配基結(jié)合能力的影響。 酶的輔助因子在反應(yīng)中傳遞電子、原子及某些化學(xué)基團(tuán)。它們可以是金屬離子及有機(jī)化合物,本身無催化作用。 米氏方程的前提是酶與底物反應(yīng)的“快速平衡說”。 不可逆抑制劑有Ks型和Kcat型兩類,多數(shù)為Ks型。 大部分非競爭性抑制是由于與酶的活性中心外的硫氫基

20、結(jié)合引起。 砷化物的毒理作用在于破壞了硫辛酸輔酶,從而抑制了丙酮酸氧化酶系統(tǒng)。 Kcat型不可逆抑制劑以潛伏狀態(tài)存在,它與某些酶的活性中心結(jié)合后而激活成有抑制活性的抑制劑,被看作是酶的“自殺性低物”。 酶的分類:氧化-還原酶類、移換酶類、水解酶類、裂合酶類(醛縮酶、水化酶、脫氫酶)、異構(gòu)酶類、合成酶類。 加入競爭性抑制劑,Vmax不變,Km變大,且Km=Km; 加入非競爭性抑制劑,Km不變,Vmax變小,且Km=Km; 加入反競爭性抑制劑,Vmax、Km變小,且Km>Km. Koshland提出了“誘導(dǎo)稧合”假說(induced-fit hypothesis):當(dāng)酶與底物分子接近時,酶蛋

21、白受底物分子的誘導(dǎo),其構(gòu)象發(fā)生有利于底物結(jié)合的變化,酶與底物在此基礎(chǔ)上互補(bǔ)稧合,進(jìn)行反應(yīng)。 TPCK(N-對甲苯磺酰苯丙酰氯甲基酮)通過使His烷化對酶進(jìn)行親和標(biāo)記。而碘乙酸、對氯汞苯甲酸可以與巰基作用。 共價催化的最一般的形式是催化劑的親核基團(tuán)對底物中親電子的碳原子進(jìn)行攻擊。 酶蛋白中的親核基團(tuán)有:絲氨酸羥基、半胱氨酸巰基、組氨酸咪唑基、 廣義的酸堿催化反應(yīng)包括將水加到羰基上,羧酸酯、磷酸酯的水解,從雙鍵脫水,各種分子重排及許多取代反應(yīng)等 廣義的酸堿催化與共價催化可使酶反應(yīng)速度大大提高,如牛胰核糖核酸酶、牛凝乳蛋白酶。 溶菌酶(lysozyme)含129個殘基的單肽鏈,有四對二硫鍵,其活性中

22、心有Glu35、Asp52等殘基。 胰凝乳蛋白酶選擇性地水解由芳香族氨基酸羧基形成的肽鍵,其最適底物為N-對甲苯磺酰苯丙酰乙酯或甲苯碘酰胺苯丙酰胺。 羧肽酶Tyr248、Arg145、Glu270及Zn2+將底無分子定位于活性中心中。 L19RNA既有核糖核酸酶(ribonuclease)活性,又有RNA聚合酶活性,對競爭性抑制劑敏感。 許多多酶體系的自我調(diào)節(jié)都是通過其體系中的別構(gòu)酶來實現(xiàn)的。 某些酶由于結(jié)合了專一性的激促蛋白質(zhì)或抑制蛋白質(zhì)而改變活性,這類蛋白質(zhì)有鈣調(diào)蛋白、抗血友病因子。 稱為調(diào)節(jié)酶的酶有別構(gòu)酶、共價調(diào)節(jié)酶。 底物濃度變化引起的變構(gòu)酶促反應(yīng)速度的變化幾乎是全或無的,由于正協(xié)同效

23、應(yīng),使得酶的反應(yīng)速度對底物濃度變化敏感。 Hill系數(shù)可作為判斷協(xié)同效應(yīng)的一個指標(biāo),具正協(xié)同效應(yīng)的酶的Hill系數(shù)大于1。 ATCase(天冬氨酰轉(zhuǎn)氨甲酰酶)是嘧啶核苷酸生物合成-合成CTP-多酶體系反應(yīng)序列中的第一個酶。受CTP反饋抑制,ATP增強(qiáng)其與底物的親和力,均不影響Vmax。 PALA: N-(磷乙酰)-L-天冬氨酸 ATCase是既有同促效應(yīng)又有異促效應(yīng)的別構(gòu)酶,它符合齊變模型(MWC)。 3-磷酸甘油醛脫氫酶有四個亞基,可與4個NAD+結(jié)合,結(jié)合常數(shù)不同。 齊變模型(MWC)不適用于負(fù)協(xié)同效應(yīng)。 胰蛋白酶只水解賴氨素養(yǎng)、精氨酸的羧基形成的肽鍵;胰凝乳蛋白酶只水解芳香族氨基酸的羧基

24、形成的肽鍵;被腸激酶激活形成的胰蛋白酶是所有胰臟蛋白酶原的共同激活劑。在它的操縱控制下,可以使所有胰臟蛋白酶同時作用。 寡聚酶可分類為:含相同亞基的寡聚酶、含不同亞基的寡聚酶(它包括雙功能寡聚酶、含有專一性的非酶蛋白亞基的寡聚酶、具有底物載體亞基的寡聚酶。)。 乳酸脫氫酶亞基有:骨胳肌型(M)和心肌型(H)。其同功酶有HHHH、HHHM、HHMM、HMMM、MMMM等幾種。 化學(xué)酶工程包括自然酶、化學(xué)修飾酶、固定化酶及化學(xué)人工酶的研究與應(yīng)用。 影響酶促反速度的因素有:底物濃度、PH、溫度、酶濃度、激活劑、抑制劑。 酶活性中心常有的基團(tuán)是:Ser、His、Lys、Cys。 酵母脫氫酶在催化時,輔

25、酶的尼克酰胺環(huán)C4上只有一側(cè)是可以加氫或脫氫的,這種專一性定為A型。凡是酵母脫氫酶中尼克酰胺環(huán)上氫位置相似,同處一側(cè),具同側(cè)專一性的酶均稱A型專一的酶。凡是酵母脫氫酶中尼克酰胺環(huán)上氫位置不同,處于異側(cè),具另一側(cè)專一性的酶均稱B型專一的酶。如Glu脫氫酶、-甘油磷酸脫氫酶。 活性中心的形成要求酶蛋白分子具有一定的空間構(gòu)象。輔酶分子或輔酶分子的一部分往往是活性中心的組成部分。 酶分子中可以被修飾的基團(tuán)包括:硫氫基、羥基、咪唑基、氨基、羧基等。 通過共價催化而提高反應(yīng)速度的酶有:絲氨酸類酶與?;纬甚;?酶,或與磷酸形成磷酸-酶,如磷酸葡萄糖變位酶。半胱氨酸類酶活性中心的半胱氨酸硫氫基與底物?;纬?/p>

26、含有共價硫酯鍵的中間物。組氨酸類酶活性中心的組氨酸咪唑基在反應(yīng)中被磷酸化。賴氨酸類酶的賴氨酸遠(yuǎn)端氨基與底物羰基形成西夫堿中間物。 酶蛋白中的廣義酸堿催化功能基團(tuán)有:硫氫基、酚羥基、咪唑基、氨基、羧基等。 催化中有“Asp-His-Ser”電荷中繼網(wǎng)的酶有:胰凝乳蛋白酶、胰蛋白酶、彈性蛋白酶及枯草桿菌蛋白酶。 來自共同祖先、通過基因改變而得到不同專一性的結(jié)果,稱“傾異進(jìn)化”。酶來源各異,但它們的電荷中繼網(wǎng)組成又相同,稱異源的“傾同進(jìn)化”。 多酶復(fù)合體有:丙酮酸脫氫酶復(fù)合體、脂肪酸合成酶復(fù)合體。 有的別構(gòu)酶只有一個專一性調(diào)節(jié)物,稱單價別構(gòu)酶。有的別構(gòu)酶有2個或2個以上的專一性調(diào)節(jié)物,稱多價別構(gòu)酶。

27、通2個或多個多價別構(gòu)酶可以將2個或多個多酶體系連接在一個控制網(wǎng)中進(jìn)行調(diào)節(jié)。 調(diào)節(jié)酶可以在多酶體系中對代謝反應(yīng)起調(diào)節(jié)作用,它們本身的活性受到嚴(yán)格的調(diào)節(jié)控制。 調(diào)節(jié)物或效應(yīng)物與酶分子中的別構(gòu)中心(調(diào)節(jié)中心或控制中心)結(jié)合后,誘導(dǎo)出或穩(wěn)定住酶分子的某種構(gòu)象,使酶活性中心對底物的結(jié)合與催化作用受到影響,從而調(diào)節(jié)酶的反應(yīng)速度及代謝過程,此效應(yīng)稱為酶的別構(gòu)效應(yīng)。酶的別構(gòu)效應(yīng)與酶的四級結(jié)構(gòu)有關(guān)。 嘧啶核苷酸C1-N1 N糖苷鍵,嘌呤核苷酸C1-N9 N糖苷鍵。 A、C中,N原子常處于氨基狀態(tài),極少處于亞胺基狀態(tài);G、T中,C6氧原子常為酮式,極少為烯醇式。 DNA可塑性是DNA分子、多核苷酸連的骨架上的共價

28、鍵的轉(zhuǎn)角改變引起的。 雙鏈RNA、DNA-RNA均為A構(gòu)象。 tRNA5末端為pG或pC。 不同tRNA有不同的額外環(huán),是tRNA分類的指標(biāo)。 TC環(huán)(假尿嘧啶核苷-胸腺嘧啶核糖核苷環(huán))由7個核苷酸組成,所有的tRNA此環(huán)中都有TC。 純DNA的OD260為1.8,純DNA的OD260為2.0。 1 OD 值相當(dāng)50g/ml雙螺旋DNA,40g/ml單鏈DNA(RNA),20g/ml寡核苷酸。 RNA分離用蔗糖梯度離心,DNA分離用氯化銫梯度離心 人體不能合成維生素,必須從食物中獲取。 脂溶性維生素有:維生素A、維生素D、維生素E、維生素K。水溶性維生素有:維生素C、維生素B1、維生素B2、維

29、生素B6、維生素B12。 維生素D有維生素D3、維生素D2兩種。與膽固醇同具環(huán)戊烷多氫菲結(jié)構(gòu)。 人皮膚的維生素原為7-脫氫膽固醇,麥角、真菌的維生素D2原為麥角固醇,維生素D3、膽鈣化醇進(jìn)入腸后,促進(jìn)鈣的運(yùn)輸。 維生素E為一種抗氧化劑,保護(hù)線粒體膜上的磷脂抗自由基作用。 維生素K的主要化學(xué)結(jié)構(gòu)為2-甲基-1,4-萘醌。依賴于維生素K的凝血因子有:凝血因子、凝血因子、凝血因子、凝血因子。 人、猴、豚鼠在肝臟內(nèi)缺少一種古洛內(nèi)酯氧化酶而不能合成維生素C。 VB1為硫胺素。VB2為核黃素,存在與FMN、FAD中。 泛酸又稱遍多酸(patothenic acid),與輔酶A(coenzyme A)有聯(lián)系

30、。 四氫葉酸所傳遞的一碳單位,可以是甲基、亞甲基、甲川基、甲?;啺芳谆?。 羧化酶形成酶與生物素復(fù)合體的反應(yīng)是:Enz+ATP+biotinEnz-biotin+AMP+Pi 硫辛酰胺是與酶結(jié)合的輔酶,傳遞氫和乙酰基。與硫辛酰胺有關(guān)的酶有:硫辛酰胺轉(zhuǎn)乙酰酶、二氫硫辛酰胺脫氫酶。 VB12又名鈷胺素,深紅色吸水結(jié)晶不熔。以5-脫氫腺嘌呤核苷基取代其氫成為VB12輔酶,化學(xué),名稱為5-脫氫腺嘌呤核苷鈷胺素,是變位酶甲基促丙二酸單酰輔酶A變位酶的輔酶。 青霉素只對革蘭氏陽性菌有作用,多粘菌素只對革蘭氏陰性菌有作用。 細(xì)菌耐抗生素的即理有:耐藥菌產(chǎn)生導(dǎo)致抗生素失效的酶;耐藥菌改變對抗生素的敏感部位;

31、耐藥菌降低細(xì)胞透過抗生素的能力。 內(nèi)酰亞胺環(huán)破裂導(dǎo)致內(nèi)酰胺類抗生素失效,乙酰化導(dǎo)致氯霉素失效,腺苷?;騈-乙?;瘜?dǎo)致氨基環(huán)醇類抗生素失效。 防線菌素D含有一個發(fā)色團(tuán),吩噁嗪酮(phenoxazone)和兩個環(huán)五肽,它特異地與雙鏈DNA 非共價結(jié)合使之失去模板功能,不與單鏈DNA、RNA、DNA-RNA結(jié)合。 絲裂霉素參與同DNA交聯(lián)的是氮丙啶基和氨甲?;?。 利福霉素是含萘氫醌的大型內(nèi)酯環(huán)抗生素,抑制細(xì)菌轉(zhuǎn)錄,它與起始的嘌呤核苷酸5三磷酸(pppG、pppA)競爭與酶結(jié)合。 吲哚霉素競爭抑制Ser-tRNA合成。氨基環(huán)醇類抗生素引起原核mRNA的錯讀。春日霉素專一抑制30S起始復(fù)合體的形成。四

32、環(huán)素族抗生素封閉30S上的A位點。氯霉素與50S結(jié)合抑制肽酰轉(zhuǎn)移酶活性。環(huán)己亞胺抑制真核生物抑制肽酰轉(zhuǎn)移酶活性。紅霉素、大環(huán)內(nèi)酯類抗生素抑制50S移位反應(yīng)。嘌呤霉素與50S亞基A位結(jié)合,抑制氨酰tRNA的進(jìn)入,過早終止肽鏈的合成(對處于A位的tRNA無作用)。 多肽類抗生素降低膜表面張力而改變膜的透性多烯類抗生素選擇性地作用于含固醇的膜。 肽聚糖的生物合成分為五步:合成UDP-糖-肽單位;向載體脂轉(zhuǎn)移糖-肽單位;二糖-肽單位的合成;向增長的多糖鏈轉(zhuǎn)移二糖-肽單位;多糖鏈通過轉(zhuǎn)肽作用而交聯(lián)。 對青霉素分子的改造有:更換側(cè)鏈R;從羧基部分制成鹽或連接其他化合物或基團(tuán);改造母核。 6-ADA:6-氨

33、基勤霉烷酸。7-ACA:7-氨基頭孢晚酸。 青霉素的主要結(jié)構(gòu)是內(nèi)酰胺環(huán)(A環(huán))。各型青霉素的區(qū)別是側(cè)鏈R的不同。 鏈霉素的結(jié)構(gòu)有鏈霉胍和鏈霉二糖胺兩部分,后者由鏈霉糖和2-甲氨基葡萄糖構(gòu)成。 鏈霉糖中醛基是鏈霉素的藥效部分,易為半胱氨酸、維生素C、羥胺等破壞。 鏈霉素為氨基環(huán)醇類化合物,堿性強(qiáng)。 氨基環(huán)醇類抗生素含一個環(huán)己醇型配基,以糖苷鍵與氨基糖結(jié)合。 氯霉素有2個不對稱碳原子,只有左旋異構(gòu)體有抗菌的能力。 臨床用的四環(huán)素族抗生素有:金霉素、土霉素、四環(huán)素。 大環(huán)內(nèi)酯類抗生素有紅霉素、碳霉素、竹桃霉素、麥迪霉素。 多烯大環(huán)內(nèi)酯類抗生素的結(jié)構(gòu)特點是在分子中既有經(jīng)內(nèi)酯化作用而閉合的大碳環(huán),又有一

34、系列的共軛雙鍵。如制霉菌素。 絲裂霉素是一種吲哚醌衍生物。分子中含氮丙啶、氨甲酸酯、氨基苯醌等抗腫瘤活性的基團(tuán)。 爭光霉素是一族與銅離子螯合的含硫配糖多肽抗生素,具弱堿性。進(jìn)入體內(nèi)后,集中在皮膚、食道、肺、陰莖等組織。能抑制迅速增殖細(xì)胞的DNA合成。 鏈霉素、勤霉素、多粘菌素B曾用于家畜的人工受精。 激素按其化學(xué)本質(zhì)分為:含氮激素、甾醇類激素、脂肪酸衍生物激素。 激素是生物體內(nèi)特殊的組織或腺體產(chǎn)生的直接分泌到體液中(動物的血液、淋巴液、腦脊液、腸液),通過體液運(yùn)輸?shù)教囟ǖ淖饔貌课唬瑥亩鹛厥獾募臃磻?yīng)的一群微量的有機(jī)化合物。 鈣調(diào)蛋白及其它鈣傳感器含有重度出現(xiàn)的“螺旋區(qū)-泡區(qū)-螺旋區(qū)”結(jié)構(gòu),

35、這種結(jié)構(gòu)也被稱為EF手圖象。 七螺旋區(qū)結(jié)構(gòu)是激活G蛋白的跨膜受體所具有的普遍性質(zhì),它是各種G蛋白級聯(lián)系列中多次出現(xiàn)的主旋律。 cAMP在細(xì)胞中的作用受到cGMP的拮抗,游離鈣離子、前列腺素均影響其作用的發(fā)揮。 碘離子在甲狀腺過氧化酶及過氧化氫的作用下,氧化為活性碘。碘化只發(fā)生在甲狀腺球蛋白中的原球蛋白的酪氨酸殘基上。 甲狀腺素的生物合成受到硫脲、硫脲嘧啶的抑制。 甲狀腺素刺激糖、蛋白、脂肪和鹽的代謝,促進(jìn)機(jī)體生長發(fā)育和組織分化。對中樞神經(jīng)系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)、造血過程、肌肉活動等有顯著的作用。 垂體前葉分泌的激素有促腎上腺皮質(zhì)激素、促甲狀腺激素、促卵泡激素、促黃體生成激素、生長激素、催乳激素。 生長

36、激素刺激骨軟骨的生長、促進(jìn)粘多糖及膠原的合成。 促腎上腺皮質(zhì)激素(ACTH)可促進(jìn)體內(nèi)貯存的膽甾醇在腎上腺表皮中轉(zhuǎn)化為腎上腺皮質(zhì)酮,并刺激腎上腺表皮分泌激素。 ACTH族激素及-LPH族激素來源于ACTH-LPH前體。 垂體后葉激素指催產(chǎn)素和加壓素,是含二硫鍵的二十元環(huán)。其活性為胰蛋白酶破壞。 催產(chǎn)素有種屬特異性,使多種平滑肌收縮,具催產(chǎn)及使乳腺排乳的功能,為孕酮抑制。 加壓素?zé)o種屬特異性,使小動脈收縮而增高血壓,并較少排尿。 胰島素促進(jìn)組織吸取葡萄糖,促進(jìn)肝臟、肌肉、脂肪組織的合成代謝,抑制分解代謝。 神經(jīng)生長因子是在脊椎動物的交感神經(jīng)元和感覺神經(jīng)元的發(fā)育中起關(guān)鍵作用的有生物活性的蛋白因子。

37、 c-型、v-型的yes、fgr、fes、abl、ras基因均編碼酪氨酸級酶。 胰高血糖素主要作用于肝臟,并不使肌糖原分解。 甲狀旁腺素、降鈣素作用于骨基質(zhì)及腎臟,共同調(diào)節(jié)鈣磷代謝,使血中鈣磷濃度相對穩(wěn)定。 Ca2+可以形成具較大半徑的不對稱的復(fù)合物,Mg2+偏向于形成小的對稱的殼狀復(fù)合物。 抑制CaM使細(xì)胞生長阻斷在G1-S期轉(zhuǎn)換上。 Ca2+-CaM通過活化NAD激酶,觸發(fā)受精卵分裂。 腎上腺皮質(zhì)、性腺及胎盤分泌的激素都是甾醇類激素。 膽甾醇(27碳)轉(zhuǎn)變?yōu)樵型袋S體酮,21碳)后轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌募に亍?7種皮質(zhì)激素都含有21個碳原子。 皮質(zhì)激素按生理功能分為糖皮質(zhì)激素和鹽皮質(zhì)激素,前者包括

38、皮質(zhì)酮、可的松,后者包括醛甾酮、脫氧皮質(zhì)酮。 糖皮質(zhì)激素能抑制糖的氧化,促進(jìn)蛋白轉(zhuǎn)化為糖,調(diào)節(jié)糖代謝,升高血糖,并能利尿。大劑量也能減輕炎癥及過敏反應(yīng)。 鹽皮質(zhì)激素促使體內(nèi)保留鈉及排除鉀,調(diào)節(jié)水鹽代謝。 胎盤是妊娠后期體內(nèi)孕酮的主要來源。 體內(nèi)孕酮、雌二醇聯(lián)合作用,是月經(jīng)及妊娠過程能正常完成。 雄性激素和雌性激素均由膽甾醇轉(zhuǎn)化而成,可以相互轉(zhuǎn)變。 雄性激素在機(jī)體內(nèi)可變?yōu)榇菩约に兀赡蚺懦?。雌性激素在機(jī)體內(nèi)可變?yōu)樾坌约に?,由尿排出?在雄體中,平衡偏向雄性激素,雄體中排出較多的雌酮。 由于環(huán)戊烷上的不飽和鏈的位置或取代基團(tuán)不同,可將已知的前列腺素分為E、F、A、B四類。 前列腺素對全身系統(tǒng)如生殖

39、、心血管、呼吸、消化幾神經(jīng)等都有作用。能使子宮及輸卵管收縮,可用于引產(chǎn);能溶解黃體可治療持久性黃體,提高懷孕率;能使血管擴(kuò)張或收縮;支氣管平滑肌解痙;抑制胃酸分泌;調(diào)節(jié)各種特殊器官血流量,控制離子及對某些膜的穿透以及突觸傳遞,抑制脂質(zhì)分解。 前列腺素在體內(nèi)并不作為激素起作用,而是通過對激素的調(diào)節(jié)起作用。 外圍激素對下丘腦或垂體的調(diào)節(jié)稱長(負(fù))反饋;激素對下丘腦或的調(diào)節(jié)稱短(負(fù))反饋;下丘腦本身產(chǎn)生的激素對下丘腦的調(diào)節(jié)稱為超短(負(fù))反饋。 激素相互的制約、依賴而受到的調(diào)控稱多元調(diào)控。 昆蟲從卵到成蟲的幾個階段,都受到返幼激素、蛻皮激素的協(xié)調(diào)作用而控制。 多肽激素的分子特征有:無游離的N-端或C-

40、端;具有二硫鍵的二十元環(huán);活性多肽兩側(cè)有成對的堿新法氨基酸。 動物細(xì)胞的膽固醇含量較植物細(xì)胞高,質(zhì)膜的膽固醇含量較細(xì)胞器膜多。 糖脂僅分布在細(xì)胞外側(cè)的單分子層中,暴露在膜的表面。 細(xì)菌、植物細(xì)胞質(zhì)膜的糖脂幾乎都是甘油的衍生物,動物細(xì)胞質(zhì)膜的糖脂幾乎都是神經(jīng)鞘氨醇的衍生物。 葉綠體、嗜鹽菌膜上有含硫的脂質(zhì)。 磷脂分子在水溶液中,以微團(tuán)還是以雙層微囊的形式存在,取絕于磷脂的組成。天然磷脂分子傾向于后一種形式。 磷脂酰膽堿、鞘磷脂等一般形成穩(wěn)定的脂雙層結(jié)構(gòu),而不飽和脂肪酰鏈的磷脂酰乙醇胺(PE)、單葡萄糖甘油二脂、單半乳糖甘油二脂則易形成六角形相(H)結(jié)構(gòu)。磷脂酰絲氨酸、磷脂酰甘油在中性與低溫時,以

41、脂雙層結(jié)構(gòu)存在,在酸性和高溫時轉(zhuǎn)變?yōu)榱切蜗啵℉)結(jié)構(gòu)。 細(xì)胞的胞吞外排、細(xì)胞融合、脂質(zhì)分子的翻轉(zhuǎn)運(yùn)動、蛋白質(zhì)的跨膜運(yùn)動等均可能出現(xiàn)非脂雙層結(jié)構(gòu)。 光合作用:6CO2+12NADPH+12H+18ATP1己糖(hexose)+18ADP+18Pi+12NAD+ Franz knoop用苯甲酸苯乙酸示蹤,產(chǎn)馬尿酸、苯乙尿酸,提出脂肪酸的-氧化學(xué)說。 G與反應(yīng)速度無關(guān)。 高能化合物水解放能大于5千卡(20.92KJ)。 易興奮組織的磷酸肌酸、無脊椎動物肌肉中的磷酸精氨酸通過磷酸基團(tuán)的轉(zhuǎn)移而作為貯能物質(zhì),稱為磷酸原(phosphagens)。 ATP=AMP+Ppi 參與“蟲熒光腺苷酸” 的形成,參

42、與脂肪酸同CoA的反應(yīng)。 在腺苷酸激酶的作用下,2ADP=ATP+AMP,可以維持細(xì)胞內(nèi)ATP含量的動態(tài)平衡。 平衡態(tài)的能量變化為0,而穩(wěn)定態(tài)消耗量著能量和物質(zhì)。 主動運(yùn)輸?shù)奶攸c有:專一性;飽和性;方向性;選擇性抑制;消耗能量; 肌質(zhì)網(wǎng)是肌細(xì)胞含有的一種特化的內(nèi)質(zhì)網(wǎng)膜系統(tǒng),在肌細(xì)胞中形成一種由許多精細(xì)通道構(gòu)成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),是細(xì)胞內(nèi)的Ca2+庫之一。 鈣調(diào)蛋白(CaM)參與調(diào)節(jié)神經(jīng)突觸膜、脂肪細(xì)胞膜、小腸基底細(xì)胞膜、紅細(xì)胞膜Ca2+運(yùn)送,存在于所有脊椎動物組織中。 基團(tuán)轉(zhuǎn)移:PEP+糖(外側(cè)) 糖-磷酸(內(nèi)側(cè))+丙酮酸 ATP/ADP交換體以二聚體存在,在內(nèi)負(fù)外正電勢時,輸出ATP,輸入ADP。其

43、機(jī)制為兩態(tài)閘門-孔道機(jī)制。 并非所有跨膜運(yùn)送的線粒體蛋白都以前體形式存在,如細(xì)胞色素C。 移動性離子載體:纈氨霉素,K+;A23187,Ca2+,Mg2+;尼日利亞菌素(多環(huán)醚羧酸),H+/K+交換體。通道性離子載體:短菌桿肽A,使一價陽離子順勢流動。 呼吸鏈組成有:FMN、CoQ、及一些鐵硫蛋白,不同的電子載體和蛋白結(jié)合而存在。 6-磷酸葡萄糖脫氫酶以NADP+為脫氫輔酶,谷氨酸脫氫酶以NADP+、NAD+為脫氫輔酶,一般以NAD+為脫氫輔酶。 NADPH上的氫由吡啶核苷酸轉(zhuǎn)氫酶作用轉(zhuǎn)到NAD+上。 CoQ是含長的異戊二烯側(cè)鏈的醌類化合物。 細(xì)胞色素類含鐵,參與內(nèi)質(zhì)網(wǎng)羥基化作用。 Cytb、

44、Cytc1、Cyta、Cyta3整合在一起aa3含兩個必須的Cu2+。 細(xì)胞色素C是唯一可溶的細(xì)胞色素,用于繪制系統(tǒng)發(fā)生樹。 魚藤酮、安密妥、殺粉蝶菌素抑制NADH-CoQ;抗霉素A(鏈霉素)抑制Cytb-Cytc1;CN、硫化氫、疊氮化物、CO抑制aa3-O2。 不同種類細(xì)胞的線粒體所含有的細(xì)胞色素、黃素酶、鐵硫中心的比例不一致,但內(nèi)膜單位面積的Cyta分子數(shù)一致,稱呼吸功能數(shù)。 ADP作為關(guān)鍵物質(zhì)對氧化磷酸化的調(diào)節(jié)作用,稱呼吸控制。其定量表達(dá)為ADP存在時() 的氧氣利用速度與無ADP存在時()的氧氣利用速度的比值。是鑒定分離線粒體完整狀況的指標(biāo),比值高的較完整。 解偶聯(lián)劑:2,4-二硝基

45、苯酚。氧化磷酸化抑制劑:寡霉素。離子載體抑制劑:纈氨霉素。 Na離子介導(dǎo)的葡萄糖運(yùn)輸受根本苷的抑制,不需鈉的葡萄糖運(yùn)輸受細(xì)胞松弛素的抑制。 凡是連接兩個羥基化合物(如醛與酮)形成醛醇化合物的反應(yīng)即醛縮反應(yīng)。該反應(yīng)的同工酶在肌肉中為A型,在肝中為B型,在腦中為C型,不需金屬及輔助因子。酵母、細(xì)菌來源的需要Fe2+、Cu2+、Zn2+。 凡是催化分子內(nèi)功能基團(tuán)移動的酶為變位酶,Mg2+為必需。 乙醇脫氫酶含Zn2+,由2個Cys的S、His的N螯合。 丙酮酸脫氫酶系含:丙酮酸脫羧酶E1(24)、二氫硫辛酸乙酰轉(zhuǎn)移酶E2(24)、二氫硫辛酸脫氫酶E3(12)、TPP、硫辛酸、FAD、NAD+、CoA

46、、Mg2+。其中,?;D(zhuǎn)移酶的Lys與硫辛酸形成反應(yīng)長臂。其調(diào)節(jié)有:產(chǎn)物抑制、核苷酸反饋調(diào)節(jié)(GTP抑制,AMP活化)、可逆磷酸化作用共價調(diào)節(jié)。 氟乙酰CoA與檸檬酸合成酶反應(yīng)形成氟檸檬酸,可抑制下一步反應(yīng)的酶,稱致死合成。 順烏頭酸酶含4 Fe、4無機(jī)硫、4Cys的S結(jié)合的鐵硫中心簇,參與底物的去水加水反應(yīng)。是含鐵的非鐵卟啉蛋白。 異檸檬酸脫氫酶分2類,類以NAD為電子受體,為Mg2+、Mn2+活化,僅存在于線粒體。類以NADP+為電子受體,存在線粒體中,也存在胞質(zhì)中。 -酮戊二酸脫氫酶系含有:-酮戊二酸脫羧酶E1、二氫硫辛酸乙酰轉(zhuǎn)移酶E2、二氫硫辛酸脫氫酶E3、TPP、硫辛酸、FAD、NA

47、D+、CoA、Mg2+。 Cori循環(huán):乳酸氧化為丙酮酸參加糖異生為葡萄糖,進(jìn)入血液運(yùn)輸至肌肉中。 糖原降解:由糖原磷酸化酶催化從糖原還原性末端葡萄糖的-1,4糖苷鍵斷裂。 糖原磷酸化酶亞基中特殊的氨酸的遠(yuǎn)端氨基與磷酸吡哆醛(PLP)以Schiff堿形式結(jié)合,參與糖原裂解為C1構(gòu)型的糖原和G-1-P的反應(yīng)。 催化G-1-PG-1-P的酶是磷酸葡萄糖變位酶,其活性中心有磷酸化絲氨酸。 新的葡萄糖殘基加在糖原引物(大于4G)非還原末端G的C4-OH上,糖原合成需糖原起始合成酶及引發(fā)蛋白質(zhì)。 UDP-己糖胺以F-6-P為底物由Gln提供NH3,乙酰輔酶A提供乙酰合成。 唾液酸由PEP與6-P-N-乙

48、酰氨基甘露糖縮合而成。 解酵調(diào)節(jié)酶:己糖激酶、二磷酸果糖激酶、丙酮酸激酶。 因一個Ser上的磷酸基轉(zhuǎn)移而活性不同的酶稱為前后酶或雙功能酶。 三羧酸循環(huán)調(diào)控酶有:檸檬酸合成酶、異檸檬酸脫氫酶、-酮戊二酸脫氫酶。 酵解與糖異生的控制點在F-6-P 、F-1,6-P的轉(zhuǎn)化。糖異生的關(guān)鍵調(diào)控酶為果糖-1,6-二磷酸酶,而酵解的關(guān)鍵調(diào)控酶為F-1,6-P激酶。 無效循環(huán):由不同的酶催化兩個相反代謝,反應(yīng)條件不一樣,一個方面需要消耗ATP,另一方面則自動水解,結(jié)果ATP水解,消耗了能量,反應(yīng)物沒有變化,只產(chǎn)生能量供身體所需。酵解、糖異生中有3個位點可能產(chǎn)生無效循環(huán)。 腎上腺素、高血糖素、糖皮質(zhì)激素、胰島素

49、可調(diào)節(jié)糖原磷酸化酶及糖原合成酶的活性與非活性形式的比例,除胰島素促糖原合成增加外,均降解糖原。 磷酸化酶作用需Ca2+、磷酸化激酶、ATP、Mg2+。 大腦下部、下丘腦接受神經(jīng)信號,分泌皮質(zhì)釋放因子,通過血液運(yùn)到靶腺體。 腎上腺皮質(zhì),使糖譯剩加強(qiáng),血糖增多 3羧酸物質(zhì):檸檬酸、順烏頭酸、異檸檬酸、草酰琥珀酸。 紅降:光合效率在680nm以上是急劇下降。在700nm、600nm光照射下,光合速度比分別在700nm、600nm光照射下的光合總和要高稱增效現(xiàn)象。 質(zhì)藍(lán)素為水溶性蛋白,氧化還原中心有Cu2+,與Cys、Met、2His螯合。 磷酸乙醇酸可轉(zhuǎn)化為甘氨酸或乙醛酸途徑中放出CO2,植物消耗氧

50、氣二磷酸核酮糖轉(zhuǎn)化為CO2的過程稱光呼吸。 四碳循環(huán)的初始反應(yīng)為:PEP +CO2草酰乙酸+Pi。 脂肪和氨基酸可刺激十二指腸分泌腸促胰酶素和膽囊收縮素釋放。 游離脂肪酸、膽固醇、甘油2-單酯等脂解產(chǎn)物在光面內(nèi)質(zhì)網(wǎng)重新酯化形成含有三酯酰甘油的前乳糜微粒。 脂蛋白由疏水脂類為核心圍繞著極性脂類及載脂蛋白(apoprotein,APO)組成。載脂蛋白在小腸、肝中合成,有APOA、APOA、APOA、APOB48、APOB100、APOC、APOE等七類。 對激素敏感的脂肪酶是限制脂解速度的限速酶。 氧化涉及末端甲基的羥基化,形成一級醇,繼而氧化成醛轉(zhuǎn)化為羧酸。 酮體是指:乙酰乙酸、丙酮、D-羥丁酸

51、。 在形成軟脂酸的過程中,8個乙酰輔酶A僅有一個以乙酰輔酶A的形式反應(yīng),其余均以丙二酸單酰輔酶A的形式反應(yīng)。至形成16C的脂肪酸。 哺乳動物組織的脂肪酸合成酶體系為同二聚體,每個亞基中肽鏈折疊成三個結(jié)構(gòu)域,中間由可變區(qū)連接。結(jié)構(gòu)域為底物進(jìn)入酶系進(jìn)行縮合反應(yīng)的單元,含有乙酰轉(zhuǎn)移酶(AT)、丙二酸單酰轉(zhuǎn)移酶(MT)、縮合酶(CE)。結(jié)構(gòu)域為進(jìn)行還原反應(yīng)的單元,含載脂蛋白、酮脂酰還原酶(KR)、脫水酶(DH)、烯脂酰還原酶(ER)。結(jié)構(gòu)域為釋放軟脂酸(棕櫚酸)的單元,含硫脂酶。 真核細(xì)胞的多酶體系是多功能蛋白,不同的酶共價連接成單一多肽鏈。 肝、脂肪組織的不飽和酶系由NADH-細(xì)胞色素b5還原酶、細(xì)胞色素b5、去飽和酶組成。 哺乳動物多烯脂肪酸依據(jù)前體、雙鍵的數(shù)目分棕櫚油酸、油酸、亞油酸、亞麻酸。 花生四烯酸是含量最豐富的多烯脂酸。 甘油三酯的前體是:L-磷脂甘油、脂酰輔酶A。 胞嘧啶核苷酸在磷脂酸合成磷脂中作載體,可以是醇基的載體,也可以是磷脂酸的載體。 心磷脂的前體是CDP甘油二酯和磷脂酰甘油。鞘磷脂的前體是神酰胺即膽堿。 鞘糖脂的基本結(jié)構(gòu)是鞘氨醇、脂肪酸和糖。 神經(jīng)節(jié)苷脂在動物

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