重氮化工藝安全知識

1、精選ppt重氮化工藝安全知識重氮化工藝安全知識精選ppt重氮化工藝簡介重氮化工藝簡介 一級胺與亞硝酸在低溫下作用，生成重氮鹽的反應(yīng)。脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級胺都可以進(jìn)行重氮化反應(yīng)。 涉及重氮化反應(yīng)的工藝過程為重氮化工藝。 通常重氮化試劑是由亞硝酸鈉和鹽酸作用臨時制備的。 除鹽酸外，也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等無機(jī)酸。 脂肪族重氮鹽很不穩(wěn)定，即使在低溫下也能迅速自發(fā)分解，芳香族重氮鹽較為穩(wěn)定。 精選ppt重氮化工藝危險特點(diǎn)重氮化工藝危險特點(diǎn)（1）重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下，特別是含有硝基的重氮鹽極易分解，有的甚至在室溫時亦能分解。 在干燥狀態(tài)下，有些重氮鹽不穩(wěn)定，活性強(qiáng)，受熱或摩擦、撞

2、擊等作用能發(fā)生分解甚至爆炸。 若酸用量不足，生成的重氮鹽容易和未反應(yīng)的芳胺偶合，生成重氮氨基化合物。 在酸量不足的情況下，重氮鹽容易分解，且溫度越高分解越快。不可逆自偶合反應(yīng)精選ppt重氮化工藝危險特點(diǎn)（續(xù)）重氮化工藝危險特點(diǎn)（續(xù)）（2）重氮化生產(chǎn)過程所使用的亞硝酸鈉是無機(jī)氧化劑，175時能發(fā)生分解、與有機(jī)物反應(yīng)導(dǎo)致著火或爆炸； 理論：一個氨基需一分子的亞硝酸； 實際：必須保持亞硝酸稍過量，否則也會引起自偶合反應(yīng) ； 加料速度過快，溶液中產(chǎn)生的大量亞硝酸會分解或產(chǎn)生其他副反應(yīng)。 鑒定亞硝酸過量的方法是用淀粉-碘化鉀試紙試驗 過量的亞硝酸通常會影響下一步反應(yīng)，所以，通常加入尿素或氨基磺酸以分解過

3、量的亞硝酸。精選ppt重氮化工藝危險特點(diǎn)（續(xù)）重氮化工藝危險特點(diǎn)（續(xù)）（3）反應(yīng)原料具有燃爆危險性。 例如： 2,6-二氯對三氟甲基苯胺 鄰氨基苯磺酸精選ppt重氮化典型工藝重氮化典型工藝（1）順法 將芳胺溶解于無機(jī)酸中，在攪拌下滴加亞硝酸鈉水溶液，生成的亞硝酸迅速與游離芳胺反應(yīng)。 主要反應(yīng) 對氨基苯磺酸鈉與2-萘酚制備酸性橙-II染料； 芳香族伯胺與亞硝酸鈉反應(yīng)制備芳香族重氮化合物等。精選ppt重氮化典型工藝（續(xù)）重氮化典型工藝（續(xù)）（2）反加法 將芳胺與亞硝酸鈉水溶液互溶后，在攪拌下滴加入無機(jī)酸溶液中，生成的亞硝酸迅速與生成游離芳胺反應(yīng)。 主要反應(yīng) 間苯二胺生產(chǎn)二氟硼酸間苯二重氮鹽； 苯胺

4、與亞硝酸鈉反應(yīng)生產(chǎn)苯胺基重氮苯等。精選ppt重氮化典型工藝（續(xù)）重氮化典型工藝（續(xù)）（3）亞硝酰硫酸法 將二氧化硫通入到硫酸和硝酸中，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，硝酸被還原為亞硝酸，二氧化硫被氧化為三氧化硫，生成的亞硝酸與三氧化硫結(jié)合成亞硝酰硫酸與芳胺發(fā)生重氮化反應(yīng)。 主要反應(yīng) 2-氰基-4-硝基苯胺為原料制備藍(lán)色分散染料等。精選ppt重氮化典型工藝（續(xù)）重氮化典型工藝（續(xù)）（4）硫酸銅觸媒法 將氨基苯酚類溶解于堿溶液中，與亞硝酸溶液一起加入溶有硫酸銅的弱酸（如乙酸）溶液中，發(fā)生重氮化反應(yīng)。 主要反應(yīng) 鄰、間氨基苯酚用弱酸（醋酸、草酸等）或易于水解的無機(jī)鹽和亞硝酸鈉反應(yīng)制備鄰、間氨基苯酚的重氮化合物等。

5、精選ppt重氮化典型工藝（續(xù)）重氮化典型工藝（續(xù)）（5）鹽析法 首先將偶氮化合物加堿溶解，然后鹽析，使全部成為偶氮體的鈉鹽。析出沉淀過濾，加入亞硝酸鈉溶液、迅速倒入鹽酸和冰水的混合物中，使重氮化反應(yīng)得以實現(xiàn)。 主要反應(yīng) 氨基偶氮化合物通過鹽析法進(jìn)行重氮化生產(chǎn)多偶氮染料等。精選ppt事故案例事故案例-聯(lián)化公司聯(lián)化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故 2007年11月27日10時20分，江蘇省響水縣江蘇聯(lián)化科技有限公司（以下簡稱聯(lián)化公司）五車間分散藍(lán)79#濾餅重氮化工序B7廠房，重氮鹽生產(chǎn)過程中發(fā)生爆炸，造成8人死亡、5人受傷（其中2人重傷），直接經(jīng)濟(jì)損失約400萬元。精選ppt事故案例事故案例-聯(lián)

6、化公司聯(lián)化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續(xù)）（續(xù)）事故發(fā)生經(jīng)過： 11月27日6時30分，聯(lián)化公司5車間當(dāng)班4名操作人員接班，在上班制得亞硝酰硫酸的基礎(chǔ)上，將重氮化釜溫度降至在25； 6時50分，開始向5000升重氮化釜加入6溴2,4二硝基苯胺，先后分三批共加入反應(yīng)物1350千克； 9時20分加料結(jié)束后，開始打開夾套蒸汽對重氮化釜內(nèi)物料加熱至37； 9時30分關(guān)閉蒸汽閥門保溫。按照工藝要求，保溫溫度控制在352，保溫時間4-6小時；精選ppt事故案例事故案例-聯(lián)化公司聯(lián)化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續(xù)）（續(xù)）10時許，當(dāng)班操作人員發(fā)現(xiàn)重氮化釜冒出黃煙（氮氧化物），重氮化釜數(shù)字式溫

7、度儀顯示溫度已達(dá)70，在向車間報告的同時，將重氮化釜夾套切換為冷凍鹽水；10時6分，重氮化釜溫度已達(dá)100，車間負(fù)責(zé)人向聯(lián)化公司報警并要求所有人員立即撤離；10時9分，聯(lián)化公司內(nèi)部消防車趕到現(xiàn)場，用消防水向重氮化釜噴水降溫；10時20分，重氮化釜發(fā)生爆炸，造成搶險人員8人死亡（其中3人當(dāng)場死亡）、5人受傷（其中2人重傷）。建筑面積為735平方米的5車間B7廠房全部倒塌，主要生產(chǎn)設(shè)備被炸毀。 精選ppt事故案例事故案例-聯(lián)化公司聯(lián)化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續(xù)）（續(xù)）事故直接原因： 操作人員沒有將加熱蒸汽閥門關(guān)到位，造成重氮化反應(yīng)釜在保溫過程中被繼續(xù)加熱，重氮化釜內(nèi)重氮鹽劇烈分解，發(fā)生

8、化學(xué)爆炸。精選ppt事故案例事故案例-聯(lián)化公司聯(lián)化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續(xù)）（續(xù)）事故間接原因： 操作工對釜溫的監(jiān)控不到位； 企業(yè)安全管理不力，安全責(zé)任制未落實，勞動組織不合理，崗位職責(zé)不清，制度執(zhí)行不嚴(yán)； 企業(yè)技術(shù)管理不到位，工藝操作規(guī)程、安全操作規(guī)程不嚴(yán)密，安全操作技能培訓(xùn)不夠； 未能及時對反應(yīng)釜采取緊急排空措施； 裝置自動化水平低，重氮化反應(yīng)系統(tǒng)沒有裝備自動化控制系統(tǒng)和緊急停車系統(tǒng)； 現(xiàn)場搶險處置不當(dāng)，火災(zāi)、爆炸應(yīng)急預(yù)案不完善，沒有針對性。精選ppt事故案例事故案例-聯(lián)化公司聯(lián)化公司“11.27”爆炸事故爆炸事故（續(xù)）（續(xù)）吸取事故教訓(xùn)： 要繼續(xù)深化隱患排查治理專項行動，認(rèn)

9、真開展“回頭看”和化工建設(shè)項目安全“三同時”檢查。 切實加強(qiáng)新建化工裝置試車過程的安全管理。 加大安全投入，加強(qiáng)儀表控制系統(tǒng)的維護(hù)管理，提高化工裝置的控制水平。 進(jìn)一步加強(qiáng)從業(yè)人員的安全教育和技能培訓(xùn)，提高操作人員的安全意識、操作技能和應(yīng)急處置能力。精選ppt重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力、液位、pH值；重氮化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率；亞硝酸鈉流量；反應(yīng)物質(zhì)的配料比；后處理單元溫度等。 精選ppt重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)1. 重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力、液位、pH值；（1）溫度：重氮化反應(yīng)一般在較低溫度下進(jìn)行這一原則不是絕對的，在間歇反應(yīng)釜中重氮化反應(yīng)時間長，保持較低的

10、反應(yīng)溫度是正確的；但在管道中進(jìn)行重氮化時，反應(yīng)生成重氮鹽會很快轉(zhuǎn)化，因此重氮化反應(yīng)可在較高溫度下進(jìn)行。溫度可在短時間內(nèi)提升至57。精選ppt重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)1. 重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力、液位、pH值；（2）壓力：重氮化反應(yīng)中，易產(chǎn)生一些有毒有害氣體，壓力增大則說明該類氣體數(shù)量增多，反應(yīng)的效率下降同時抑制了反應(yīng)的正常進(jìn)行，給生產(chǎn)操作環(huán)境帶來極大的危害。（3）液位：液位體現(xiàn)著重氮化反應(yīng)中各物料的進(jìn)料速度，進(jìn)料速度的快慢，影響著反應(yīng)的配料比，影響著反應(yīng)的質(zhì)量。（4）pH值：pH值低重氮鹽穩(wěn)定，pH值升高重氮鹽能轉(zhuǎn)變成重氮酸，最后變成無偶合能力的反式重氮酸鹽。精選ppt重點(diǎn)監(jiān)管工藝參

11、數(shù)重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)2. 重氮化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率； 反應(yīng)中攪拌速率確定得當(dāng)，既可以迅速將反應(yīng)生成的熱量轉(zhuǎn)移，又可以將未反應(yīng)的物料盡可能的混合均勻，使反應(yīng)物的反應(yīng)效率最大化。 攪拌裝置的存在，給生產(chǎn)過程帶來了傳動軸的動密封和防止泄漏的問題。精選ppt重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)3. 亞硝酸鈉流量； 亞硝酸鈉水溶液的流量是重氮化反應(yīng)進(jìn)程的一個重要的控制因素，它是亞硝酸濃度的控制主導(dǎo)因素，若與酸匹配，則可很好的發(fā)生反應(yīng)，若不匹配，不僅消耗了反應(yīng)的原料，還可使芳胺發(fā)生不必要的副反應(yīng)。精選ppt重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)4. 反應(yīng)物質(zhì)的配料比；（1）酸量：決定著亞硝酸的產(chǎn)生量(酸量不足易發(fā)生偶合

12、、生成的重氮鹽易分解)與消耗量以及生成的有毒有害物質(zhì)的量。（2）芳胺與亞硝酸的量：決定著反應(yīng)是否按需要進(jìn)行還是出現(xiàn)不必要的氧化副反應(yīng)。精選ppt重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)重點(diǎn)監(jiān)管工藝參數(shù)5. 后處理單元溫度等； 反應(yīng)過程中會產(chǎn)生一定量的工藝氣（一氧化氮或二氧化氮及少量的水蒸汽），其處理原則：尾氣吸收，使排放液中的有毒有害物質(zhì)減少，防止污染環(huán)境。精選ppt安全控制的基本要求安全控制的基本要求 反應(yīng)釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖； 反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng)； 緊急冷卻系統(tǒng)； 緊急停車系統(tǒng)； 安全泄放系統(tǒng)； 后處理單元配置溫度監(jiān)測、惰性氣體保護(hù)的聯(lián)鎖裝置等。 精選ppt宜采用的控制方式宜采用的控制方式（1）將重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓