紫外光譜-12-3課件

1、2022-4-30第一章第一章 紫外光譜紫外光譜一、吸收光譜的基礎(chǔ)知識(shí)吸收光譜的基礎(chǔ)知識(shí)二、紫外吸收光譜的基本二、紫外吸收光譜的基本知識(shí)知識(shí)三、紫外吸收光譜與分子三、紫外吸收光譜與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系結(jié)構(gòu)的關(guān)系四、紫外光譜在有機(jī)化合四、紫外光譜在有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用物結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用劉媛媛劉媛媛化工與制藥工程系化工與制藥工程系UV: Ultravio1et Absorption Spectrometry2022-4-30一、吸收光譜的基礎(chǔ)知識(shí)一、吸收光譜的基礎(chǔ)知識(shí) 電磁波的基本性質(zhì)及分類電磁波的基本性質(zhì)及分類1電磁輻射（電磁波，光）：以巨大速度通過空間、不需電磁輻射（電磁波，光）：以巨大速度通

2、過空間、不需要任何物質(zhì)作為傳播媒介的一種能量。要任何物質(zhì)作為傳播媒介的一種能量。 2光：具有波、粒二向性光：具有波、粒二向性w波動(dòng)性：波動(dòng)性：w粒子性：粒子性：1，cchhE式中：頻率式中：頻率(，s-1或或Hz) 、波長(zhǎng)、波長(zhǎng)(，nm)、速度、速度( c，3*1010 cm/s)、 波數(shù)波數(shù)( ，cm-1)；h為普朗克常數(shù)，為普朗克常數(shù)， h = 6.63 * 10-34 JS（愛因斯坦方程）（愛因斯坦方程）chE2022-4-30 (1) 遠(yuǎn)紫外區(qū)（真空紫外區(qū)）遠(yuǎn)紫外區(qū)（真空紫外區(qū)）: 1-200nm (2) 近紫外區(qū)近紫外區(qū): 200-400nm (3) 可見光區(qū)可見光區(qū): 400-80

3、0nm 分子在分子在200400 nm內(nèi)產(chǎn)生吸收光譜稱為內(nèi)產(chǎn)生吸收光譜稱為紫外吸收光譜紫外吸收光譜 （Ultraviolet Absorption Spectra）, 簡(jiǎn)稱紫外光譜（簡(jiǎn)稱紫外光譜（UV）。）。 紫外光譜在有機(jī)化合物和藥物的結(jié)構(gòu)解析中，紫外光譜在有機(jī)化合物和藥物的結(jié)構(gòu)解析中，主要用于提供主要用于提供分子的芳香結(jié)構(gòu)和共軛體系信息分子的芳香結(jié)構(gòu)和共軛體系信息。紫外紫外-可見光可見光1-800 nm波長(zhǎng)增加波長(zhǎng)增加2022-4-30 根據(jù)量子理論：分子中各種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)所對(duì)應(yīng)的能級(jí)是量子化根據(jù)量子理論：分子中各種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)所對(duì)應(yīng)的能級(jí)是量子化的，即能量變化是不連續(xù)的。只有當(dāng)電磁波的能量與分子

4、中兩能的，即能量變化是不連續(xù)的。只有當(dāng)電磁波的能量與分子中兩能級(jí)之間的能量差相等時(shí)，分子才能吸收該電磁波的能量，并從級(jí)之間的能量差相等時(shí)，分子才能吸收該電磁波的能量，并從較較低能級(jí)（基態(tài)）躍遷到較高能級(jí)（激發(fā)態(tài)）低能級(jí)（基態(tài)）躍遷到較高能級(jí)（激發(fā)態(tài)）。如果用。如果用E 表示兩表示兩個(gè)能級(jí)個(gè)能級(jí) E1 和和 E2 之間的能量差之間的能量差，當(dāng)電磁波的頻率與，當(dāng)電磁波的頻率與E 符合下述符合下述關(guān)系時(shí)，電磁波才能被分子所吸收：關(guān)系時(shí)，電磁波才能被分子所吸收：基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)M + h M *基態(tài)基態(tài) 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài) E1 （E） E2 E = E2 - E1 = h hE /cEhc

5、可計(jì)算分子中各種能級(jí)躍遷所可計(jì)算分子中各種能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的分子吸收光譜波長(zhǎng)范圍產(chǎn)生的分子吸收光譜波長(zhǎng)范圍2022-4-30Lambert-Beer 定律 w在單色光和稀溶液的條件下，溶液對(duì)光線的吸收遵守在單色光和稀溶液的條件下，溶液對(duì)光線的吸收遵守Lambert-Beer 定律。吸光度（定律。吸光度（A，absorbance）與溶液的）與溶液的濃度（濃度（C）和吸收池的厚度（）和吸收池的厚度（l）的乘積成正比：）的乘積成正比： w A = lC 式中，式中， 吸光系數(shù)（吸光系數(shù)（absorptivity）w若溶液的濃度用摩爾濃度（若溶液的濃度用摩爾濃度（mol/L），吸收池的厚度以厘），吸收池

6、的厚度以厘米（米（cm）為單位，）為單位， 則則Lambert-Beer 定律的吸光系數(shù)定律的吸光系數(shù)()可可表示為表示為 ，稱為摩爾吸收系數(shù)（，稱為摩爾吸收系數(shù)（molar absorptivity）。）。 A =lC = A/lC 值值取決于取決于入射光的波長(zhǎng)和吸光物質(zhì)的吸光特性入射光的波長(zhǎng)和吸光物質(zhì)的吸光特性，也受溶劑和溫，也受溶劑和溫度的影響。度的影響。值值越大，溶液的吸光能力越強(qiáng)。越大，溶液的吸光能力越強(qiáng)。 104 強(qiáng)吸收強(qiáng)吸收值值的變化范圍從的變化范圍從0106 n* * n*能能量量*反鍵軌道反鍵軌道*反鍵軌道反鍵軌道n非成鍵軌道非成鍵軌道成鍵軌道成鍵軌道成鍵軌道成鍵軌道高高低低

7、 * * n* n*電子躍遷的類型不同，實(shí)現(xiàn)躍遷所需的能量不同。躍遷能電子躍遷的類型不同，實(shí)現(xiàn)躍遷所需的能量不同。躍遷能量越大，吸收光的波長(zhǎng)越短。各種躍遷所需能量的順序?yàn)椋毫吭酱?，吸收光的波長(zhǎng)越短。各種躍遷所需能量的順序?yàn)椋篍hc2022-4-30 1、* 躍遷：躍遷：所需能量最大，吸收峰在所需能量最大，吸收峰在遠(yuǎn)紫外區(qū)遠(yuǎn)紫外區(qū)，吸收，吸收波長(zhǎng)波長(zhǎng)200 nm（在近（在近紫外區(qū)或可見光區(qū)），紫外區(qū)或可見光區(qū)），一般為一般為10100 ，吸收強(qiáng)度小。分子，吸收強(qiáng)度小。分子中孤對(duì)電子和中孤對(duì)電子和鍵同時(shí)存在時(shí)發(fā)生鍵同時(shí)存在時(shí)發(fā)生n*躍遷。主要是躍遷。主要是含有含有CO、C=S、N=O、N=N等等雜

8、原子的有機(jī)分子。雜原子的有機(jī)分子。 如：丙酮如：丙酮 n*躍遷的躍遷的為為275 nm（溶劑環(huán)己烷）。（溶劑環(huán)己烷）。 討論討論 乙醛有兩個(gè)吸收帶，乙醛有兩個(gè)吸收帶， 1max= 190nm ( 1=10000)， 2max= 289nm ( 2=12.5) ，問：這兩個(gè)吸收帶各相應(yīng)于乙醛的什么躍遷？，問：這兩個(gè)吸收帶各相應(yīng)于乙醛的什么躍遷？ 2022-4-30w練習(xí)題：練習(xí)題：w1. 以下以下四四種類型的電子能級(jí)躍遷，需要能量最大的是種類型的電子能級(jí)躍遷，需要能量最大的是（ ） A：* B： n* C： n* D：* w2. 在紫外光的照射下，在紫外光的照射下，CH3Cl分子中電子能級(jí)躍遷的

9、類分子中電子能級(jí)躍遷的類型有（型有（ ） A：* B： n* C： n* D：*w3. 在下面四種類型的電子躍遷，環(huán)戊烯分子中的電子能級(jí)在下面四種類型的電子躍遷，環(huán)戊烯分子中的電子能級(jí)躍遷有（躍遷有（ ） A：* B： n* C： n* D：*2022-4-30 1、發(fā)色團(tuán)：、發(fā)色團(tuán)：分子中含有分子中含有電子的基團(tuán)電子的基團(tuán)，能吸收紫外可見，能吸收紫外可見光產(chǎn)生光產(chǎn)生*或或n* 躍遷。如：躍遷。如：C=C、CC、C=O、C=N、N=N等。簡(jiǎn)單的發(fā)色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、等。簡(jiǎn)單的發(fā)色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基羰基、亞硝基、偶氮基-NN-、乙炔基、腈基、乙

10、炔基、腈基-CN等。等。 2、助色團(tuán)：、助色團(tuán)：含有含有n電子的基團(tuán)電子的基團(tuán)（如（如-OH、-OR、-NH2、-NHR、-X等），它們本身在紫外等），它們本身在紫外-可見光區(qū)不產(chǎn)生吸收（不能可見光區(qū)不產(chǎn)生吸收（不能吸收吸收200nm的光），但當(dāng)它們與發(fā)色團(tuán)相連時(shí)，就會(huì)發(fā)生的光），但當(dāng)它們與發(fā)色團(tuán)相連時(shí)，就會(huì)發(fā)生n-共軛作用，增強(qiáng)發(fā)色團(tuán)的發(fā)色能力（吸收峰向長(zhǎng)波方向移共軛作用，增強(qiáng)發(fā)色團(tuán)的發(fā)色能力（吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，吸收強(qiáng)度增加）。如：動(dòng)，吸收強(qiáng)度增加）。如：-NH2，-OH，-OR，-SR，-X等。等。有關(guān)光譜術(shù)語有關(guān)光譜術(shù)語2022-4-30 有機(jī)化合物的吸收譜帶常常因有機(jī)化合物的吸收譜

11、帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪找肴〈蚋淖內(nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩL(zhǎng)波長(zhǎng)max和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化：和吸收強(qiáng)度發(fā)生變化：紅移：紅移：max 向長(zhǎng)波方向移動(dòng)；向長(zhǎng)波方向移動(dòng)；藍(lán)移：藍(lán)移：max 向向短波方向移動(dòng)。短波方向移動(dòng)。增色效應(yīng)：增色效應(yīng)：摩爾吸光系數(shù)摩爾吸光系數(shù)增大；增大；減色效應(yīng)：減色效應(yīng)：摩爾吸光系數(shù)摩爾吸光系數(shù)減小。減小。3. 紅移與藍(lán)移，增色效應(yīng)和減色效應(yīng)紅移與藍(lán)移，增色效應(yīng)和減色效應(yīng)104的吸收峰稱為的吸收峰稱為強(qiáng)帶強(qiáng)帶； 103的吸收峰稱為的吸收峰稱為弱帶弱帶。2022-4-30 1R帶：由含雜原子不飽和基團(tuán)中的帶：由含雜原子不飽和基團(tuán)中的n *躍遷產(chǎn)生躍遷產(chǎn)生CO；CN；

12、-NN-；-N=O；-NO2 max= 250500 nm，吸收強(qiáng)度很弱，吸收強(qiáng)度很弱，max104共軛體系增長(zhǎng)，共軛體系增長(zhǎng)，max紅移，紅移，max增大增大溶劑極性增大，溶劑極性增大，max長(zhǎng)移長(zhǎng)移 3B帶：帶：苯環(huán)苯環(huán)的的*躍遷產(chǎn)生躍遷產(chǎn)生芳香族化合物的特征吸收帶芳香族化合物的特征吸收帶 max = 230270 nm，中心在，中心在256 nm左右，寬峰；在非左右，寬峰；在非極性溶劑中，具有精細(xì)結(jié)構(gòu)；極性溶劑中，具有精細(xì)結(jié)構(gòu)；max 220極性溶劑中，或苯環(huán)連有取代基，其精細(xì)結(jié)構(gòu)消失極性溶劑中，或苯環(huán)連有取代基，其精細(xì)結(jié)構(gòu)消失2022-4-304E帶：由帶：由苯環(huán)中烯鍵苯環(huán)中烯鍵電子電

13、子的的 *躍遷產(chǎn)生躍遷產(chǎn)生芳香族化合物的特征吸收帶芳香族化合物的特征吸收帶 E1 184 nm max104 E2 204 nm max 7900E1 200nm，吸收強(qiáng)度，吸收強(qiáng)度E1 E2苯環(huán)有發(fā)色團(tuán)取代且與苯環(huán)共軛時(shí)，苯環(huán)有發(fā)色團(tuán)取代且與苯環(huán)共軛時(shí)，B帶和帶和E帶均發(fā)帶均發(fā)生紅移，此時(shí)生紅移，此時(shí)E2帶與帶與K帶重疊，一起紅移（長(zhǎng)移）帶重疊，一起紅移（長(zhǎng)移）吸收帶強(qiáng)度：吸收帶強(qiáng)度：K B R2022-4-30w1. 共軛效應(yīng)（共軛效應(yīng)（conjugation effect）對(duì)）對(duì)max的影響的影響 影響影響max與峰強(qiáng)度的主要因素與峰強(qiáng)度的主要因素 （1）-共軛對(duì)共軛對(duì)max的影響的影響

14、（2）p - 共軛對(duì)共軛對(duì)max 的影響的影響 （3）超共軛效應(yīng)（）超共軛效應(yīng)（hyperconjugation）對(duì)）對(duì)max 的影響的影響共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰紅移越顯著。共軛雙鍵數(shù)目越多，吸收峰紅移越顯著。2022-4-30 某些具有孤對(duì)電子（某些具有孤對(duì)電子（n 電子）的基團(tuán)，如電子）的基團(tuán)，如-OH、-X、或、或-NH2，被引入雙鍵的一端時(shí)，將產(chǎn)生，被引入雙鍵的一端時(shí)，將產(chǎn)生p -共軛效應(yīng)，使共軛效應(yīng)，使max長(zhǎng)移，長(zhǎng)移，max增加。增加。 p -共軛體系越大，助色基團(tuán)的助共軛體系越大，助色基團(tuán)的助色效應(yīng)越強(qiáng)，吸收帶越向長(zhǎng)波方向移動(dòng)色效應(yīng)越強(qiáng)，吸收帶越向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。（2）p - 共

15、軛對(duì)共軛對(duì)max 的影響的影響 烷基取代雙鍵碳上的氫以后，通過烷基的烷基取代雙鍵碳上的氫以后，通過烷基的C-H 鍵和鍵和體體系電子云重疊引起的共軛作用，使系電子云重疊引起的共軛作用，使*躍遷產(chǎn)生較小躍遷產(chǎn)生較小的紅移，稱為超共軛效應(yīng)。的紅移，稱為超共軛效應(yīng)。w如：苯的如：苯的B 帶帶max= 256 nm，甲苯的，甲苯的B 帶帶max = 261 nm（3）超共軛效應(yīng)（）超共軛效應(yīng)（hyperconjugation）對(duì)）對(duì)max 的影響的影響2022-4-30w溶劑不能和樣品發(fā)生反應(yīng)；在被測(cè)物質(zhì)測(cè)量所給定溶劑不能和樣品發(fā)生反應(yīng)；在被測(cè)物質(zhì)測(cè)量所給定的波長(zhǎng)范圍內(nèi)，溶劑不能有吸收。的波長(zhǎng)范圍內(nèi)，溶

16、劑不能有吸收。w在選擇溶劑時(shí)，還要注意溶劑本身的在選擇溶劑時(shí)，還要注意溶劑本身的波長(zhǎng)極限波長(zhǎng)極限。波波長(zhǎng)極限是指使用此溶劑時(shí)的最低波長(zhǎng)限度，低于此長(zhǎng)極限是指使用此溶劑時(shí)的最低波長(zhǎng)限度，低于此波長(zhǎng)時(shí)，溶劑將有吸收。波長(zhǎng)時(shí)，溶劑將有吸收。w2. 溶劑的選擇以及對(duì)溶劑的選擇以及對(duì)max 的影響的影響 2022-4-30（1）溶劑極性對(duì)光譜的影響）溶劑極性對(duì)光譜的影響 溶劑的影響溶劑的影響：吸收帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)、吸收峰的波長(zhǎng)位置、強(qiáng)度吸收帶的精細(xì)結(jié)構(gòu)、吸收峰的波長(zhǎng)位置、強(qiáng)度 溶劑極性對(duì)兩種躍遷的影響：溶劑極性對(duì)兩種躍遷的影響： 極性增大：極性增大： n * 躍遷產(chǎn)生的吸收峰短移躍遷產(chǎn)生的吸收峰短移 * 躍

17、遷產(chǎn)生的吸收峰長(zhǎng)移躍遷產(chǎn)生的吸收峰長(zhǎng)移 2022-4-30w在測(cè)定酸性、堿性或兩性物質(zhì)時(shí)，溶劑的在測(cè)定酸性、堿性或兩性物質(zhì)時(shí)，溶劑的pH 值對(duì)于最值對(duì)于最大吸收波長(zhǎng)的影響很大。例如：酚類和苯胺類，由于大吸收波長(zhǎng)的影響很大。例如：酚類和苯胺類，由于在酸性、堿性溶液中的解離情況不同，從而影響共軛在酸性、堿性溶液中的解離情況不同，從而影響共軛體系的長(zhǎng)短，導(dǎo)致吸收光譜也不同。體系的長(zhǎng)短，導(dǎo)致吸收光譜也不同。 （2）溶液的溶液的pH 值對(duì)值對(duì)max 的影響的影響 OHOOHH+-OHH+-NH2NH3+ max 270 nm 287 nm max 280 nm 254 nm苯酚苯酚在堿性下形成陰離子，呈

18、現(xiàn)在堿性下形成陰離子，呈現(xiàn)n電子，使吸收波長(zhǎng)紅移。電子，使吸收波長(zhǎng)紅移。苯胺苯胺在酸性下形成陽離子，在酸性下形成陽離子，n電子消失，氨基的助色作用消失；電子消失，氨基的助色作用消失；2022-4-30w只有共軛體系處于同一平面時(shí)才能達(dá)到有效的共軛，只有共軛體系處于同一平面時(shí)才能達(dá)到有效的共軛，否則，共軛程度降低，否則，共軛程度降低，max減小。減小。w3. 立體效應(yīng)（立體效應(yīng)（steric effect）對(duì)）對(duì)max 的影響的影響（1）空間位阻對(duì)）空間位阻對(duì)max 的影響的影響（2）順反異構(gòu)對(duì)）順反異構(gòu)對(duì)max 的影響的影響反式異構(gòu)體反式異構(gòu)體基團(tuán)間有較好的共平面性，電子躍遷所需能基團(tuán)間有較好

19、的共平面性，電子躍遷所需能量較低；量較低；順式異構(gòu)體順式異構(gòu)體基團(tuán)間位阻較大，影響體系的共平面作用，基團(tuán)間位阻較大，影響體系的共平面作用，電子躍遷需要較高的能量。電子躍遷需要較高的能量。 2022-4-30 討論討論 按紫外吸收波長(zhǎng)由長(zhǎng)到短排列成序：按紫外吸收波長(zhǎng)由長(zhǎng)到短排列成序：2022-4-30w練習(xí)題：練習(xí)題：w1. 紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于紫外光譜是帶狀光譜的原因是由于 （1）紫外光能量大）紫外光能量大 （2）波長(zhǎng)短）波長(zhǎng)短 （3）電子能級(jí)差大）電子能級(jí)差大 （4）電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷）電子能級(jí)躍遷的同時(shí)伴隨有振動(dòng)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷w2. *躍遷的吸收峰在下列哪

20、種溶劑中測(cè)量，其最大吸躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大收波長(zhǎng)最大 （1）水）水 （2）甲醇）甲醇 （3）乙醇）乙醇 （4）正己烷）正己烷討論：討論： n*躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，躍遷的吸收峰在下列哪種溶劑中測(cè)量，其最大吸收波長(zhǎng)最大其最大吸收波長(zhǎng)最大？ 正己烷正己烷2022-4-30w3. 下列化合物，紫外吸收下列化合物，紫外吸收max值最大的是值最大的是（ ） （1） （2） （3） （4） w4. 下列化合物，同時(shí)有下列化合物，同時(shí)有n *、*、*躍遷的化躍遷的化合物是合物是（ ）A. 一氯甲烷一氯甲烷 B. 丁酮丁酮 C. 環(huán)己烷環(huán)己烷 D. 乙醇乙醇w5.

21、在下面四種溶劑中測(cè)定化合物在下面四種溶劑中測(cè)定化合物CH3COCH=C(CH3)2的的n * 躍遷，吸收帶波長(zhǎng)最短者是（躍遷，吸收帶波長(zhǎng)最短者是（ ） A：環(huán)已烷：環(huán)已烷 B：氯仿：氯仿 C：甲醇：甲醇D：水：水2022-4-30w6. 某種物質(zhì)己烷溶液的紫外光譜，有個(gè)吸收帶在某種物質(zhì)己烷溶液的紫外光譜，有個(gè)吸收帶在305 nm，但在乙醇溶液中這個(gè)吸收帶移到但在乙醇溶液中這個(gè)吸收帶移到307 nm，該吸收帶是由下，該吸收帶是由下面哪一種類型躍引起面哪一種類型躍引起的（的（ ） A：* B： n* C： n* D：* w7. 丙酮在己烷中的紫外吸收丙酮在己烷中的紫外吸收max為為279 nm,

22、= 14.8，該吸收該吸收帶是由哪種躍遷引起的帶是由哪種躍遷引起的（ ）A：* B： n* C： n* D：* w8. 以下基團(tuán)或分子中，能產(chǎn)生以下基團(tuán)或分子中，能產(chǎn)生R吸收帶的是吸收帶的是（ ） A：C=O B：N=O C：C=C D：C=C-C=C 2022-4-30w9. 以下基團(tuán)或分子中，能產(chǎn)生以下基團(tuán)或分子中，能產(chǎn)生K吸收的是吸收的是（ ） A：C=C-C=C B：C=C-C=O C： CC-C=O D：CH3COCH3 E：CH2=CHClw10. 以下四種化合物，能同時(shí)產(chǎn)生以下四種化合物，能同時(shí)產(chǎn)生B吸收帶、吸收帶、K吸收帶、吸收帶、R吸收帶的是（吸收帶的是（ ）2022-4-3

23、0(1) Woodward-Fieser規(guī)則規(guī)則 Woodward和和Fieser總結(jié)了共軛烯類化合物中取代基對(duì)總結(jié)了共軛烯類化合物中取代基對(duì)*躍遷吸收帶（即躍遷吸收帶（即K帶）帶）max的影響，稱為的影響，稱為Woodward-Fieser經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。該規(guī)則以經(jīng)驗(yàn)規(guī)則。該規(guī)則以1,3-丁二烯為基丁二烯為基本母核，確定其吸收波長(zhǎng)的數(shù)值為本母核，確定其吸收波長(zhǎng)的數(shù)值為217 nm，然后，根然后，根據(jù)取代情況的不同，在此基本吸收波長(zhǎng)的基數(shù)上，再據(jù)取代情況的不同，在此基本吸收波長(zhǎng)的基數(shù)上，再加上一些校正值，加上一些校正值，用于計(jì)算共軛烯類化合物用于計(jì)算共軛烯類化合物K帶帶max。Woodward-Fi

24、eser規(guī)則不能預(yù)測(cè)吸收強(qiáng)度和精細(xì)結(jié)構(gòu)。規(guī)則不能預(yù)測(cè)吸收強(qiáng)度和精細(xì)結(jié)構(gòu)。 共軛烯類化合物的紫外光譜共軛烯類化合物的紫外光譜共軛雙烯的共軛雙烯的*躍遷，對(duì)溶劑不敏感，不需要對(duì)計(jì)算結(jié)果進(jìn)行溶劑校正。躍遷，對(duì)溶劑不敏感，不需要對(duì)計(jì)算結(jié)果進(jìn)行溶劑校正。2022-4-30母體基本值母體基本值 開鏈雙烯開鏈雙烯 半環(huán)雙烯半環(huán)雙烯 217 異環(huán)雙烯異環(huán)雙烯 214 同環(huán)雙烯同環(huán)雙烯 253 增加值（每增加值（每1個(gè)）個(gè)） 擴(kuò)展共軛雙鍵擴(kuò)展共軛雙鍵 30 環(huán)外雙鍵環(huán)外雙鍵 5 雙鍵雙鍵C上取代基上取代基 -R(環(huán)烷基環(huán)烷基), -Cl, -Br 5 -OR 6 -SR 30 -NR2 60 OCOR 0共軛烯烴共軛烯烴K帶帶max的推算（的推算（Woodard-Fieser規(guī)則）規(guī)則）2022-4-30w例例1、計(jì)算下面化合物的、計(jì)算下面化合物的max。 2022-4-30v例例2、計(jì)算下面化合物的、計(jì)算下面化合物的max。 2022-4-303、共軛不飽和羰基化合物的紫外光譜、共軛不飽和羰基化合物的紫外光譜 w不飽和醛、酮、酸、酯不飽和醛、酮、酸、酯max 的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)的經(jīng)驗(yàn)參數(shù)2022-4-30w應(yīng)用應(yīng)用Woodward 規(guī)則時(shí)應(yīng)注意：規(guī)則時(shí)應(yīng)注意：w共軛不飽