大學(xué)無機(jī)化學(xué)試題及答案說課材料

1、大學(xué)無機(jī)化學(xué)第十章試題及答案第十章配位化合物本章總目標(biāo):1:掌握配合物的基本概念和配位鍵的本質(zhì)2:掌握配合物的價(jià)鍵理論的主要論點(diǎn)，并能用此解釋一些實(shí)例3:配離子穩(wěn)定常數(shù)的意義和應(yīng)用4:配合物形成時(shí)性質(zhì)的變化。各小節(jié)目標(biāo)：第一節(jié)：配位化合物的基本概念1:掌握中心原子、配體、配位原子、配位鍵、配位數(shù)、螯合物等概念，配位單元：由中心原子（或離子）和幾個(gè)配位分子（或離子）以配位鍵向結(jié)合而形成的復(fù)雜分子或離子。（2配位化合物：含有配位單元的化合物。（3配位原子：配體中給出孤電子對(duì)與中心直接形成配位鍵的原子。配位數(shù)：配位單元中與中心直接成鍵的配位原子的個(gè)數(shù)。2:學(xué)會(huì)命名部分配合物，重點(diǎn)掌握命名配體的先后順

2、序：（1）先無機(jī)配體后有機(jī)配體（2）先陰離子配體，后分子類配體（3）同類配體中，先后順序按配位原子的元素符號(hào)在英文字母表中的次序（4）配位原子相同時(shí)，配體中原子個(gè)數(shù)少的在前（5）配體中原子個(gè)數(shù)相同，則按和配位原子直接相連的其它原子的元素符號(hào)的英文字母表次序；3:了解配合物的結(jié)構(gòu)異構(gòu)和立體異構(gòu)現(xiàn)象第二節(jié)：配位化合物的價(jià)鍵理論1:熟悉直線形、三角形、正方形、四面體、三角雙錐、正八面體構(gòu)型的中心雜化類型。2:會(huì)分辨內(nèi)軌型和外軌型配合物?？梢酝ㄟ^測定物質(zhì)的磁矩來計(jì)算單電子數(shù)Jn（n2）BM。3:通過學(xué)習(xí)跋基配合物、氟配合物以及烯姓配合物的dp配鍵來熟悉價(jià)鍵理論中的能量問題。第三節(jié)：配合物的晶體場理論1

3、:掌握配合物的分裂能、穩(wěn)定化能概念2:掌握配合物的晶體場理論。3;了解影響分裂能大小的因素0）晶體場的對(duì)稱性p0t（2中心離子的電荷數(shù)，中心離子的電荷高，與配體作用強(qiáng)，大。（3中心原子所在的周期數(shù)，對(duì)于相同的配體，作為中心的過渡元素所在的周期數(shù)大，相對(duì)大些。（4）配體的影響，配體中配位原子的電負(fù)性越小，給電子能力強(qiáng)，配體的配位能力強(qiáng)，分裂能大。2IBrSCNClFOHONOC2O4H2ONCSNH3enNO2CNCO4：重點(diǎn)掌握（1）配合物顏色的原因之一一一d-d躍遷以及顏色與分裂能大小的關(guān)系；（2）高自旋與低自旋以及與磁矩的大小的關(guān)系。第五節(jié)：配位化合物的穩(wěn)定性1:熟悉影響配位化合物穩(wěn)定性的

4、因素（1）中心與配體的關(guān)系（2）螯合效應(yīng)（3）中心的影響（4）配體的影響（5）反位效應(yīng)（6）18電子規(guī)則。2:了解配位平衡及影響的因素習(xí)題一選擇題1 .Fe(III)形成的配位數(shù)為6的外軌配合物中，F(xiàn)e3+接受孤電子對(duì)的空軌是()A.d2sp3B.sp3d2C.p3d3D.sd52 .五水硫酸銅可溶于濃HCl,關(guān)于所得溶液的下列說法中，正確的是(A.所得溶液成藍(lán)色B.將溶液煮沸時(shí)釋放出C12,留下一種Cu(I)的配合物C.這種溶液與過量的NaOH溶液反應(yīng)，不生成沉淀D.此溶液與金屬銅一起加熱，可被還原為一種Cu(I)的氯化物3.在Co(C2O4)2(en)中，中心離子Co3+的配位數(shù)為()(無

5、機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.3B.44.下列物質(zhì)中最穩(wěn)定的是(A.Co(NO3)3C.Co(NH3)6Cl2C.5D.6B.Co(NH3)6(NO3)3D.Co(en)3Cl35 .下列配合物的穩(wěn)定性，從大到小的順序，正確的是(A.HgI42->HgCl42習(xí)Hg(CN)42-B.Co(NH3)63+>Co(SCN)42->Co(CN)63-C.Ni(en)32+>Ni(NH3)62+>Ni(H2O)62+D.Fe(SCN)63->Fe(CN)63->Fe(CN)64-6 .最適于對(duì)Fe(H2O)6的描述是()A.sp3d2雜化，順磁性B.sd2雜化，

6、反磁性C.d2sp3雜化，順磁性D.c2sp3雜化，反磁性7 .如果電對(duì)的氧化型和還原型同時(shí)生成配位體和配位數(shù)相同的配合物，其E0一定()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.變小B.變大C.不變D.由具體情況決定8 .已知E0(Hg2/Hg)0.854V,K0(HgI42)6.81029,貝UE0(HgI：/Hg)值為()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.-0.026VB.0.026VC.-0.906VD.-0.052V9 .已知Ni(en)2的K&2.141018,將2.00mol0m-3的en溶液與0.200mol?dm-3的NiSO4溶液等體積混合，則平衡時(shí)Ni2+/mol?dm-3為

7、()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.1.36X10-18B.2.91X10-18C.1.36X10-19D.4.36X10-210 .下列配離子中，無色的是()A.Ni(NH3)6B.Cu(NH3)2C.Cd(NHs)2D.CuCl：11 .下列配合物平衡反應(yīng)中，平衡常數(shù)K0>1的是()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A. Ag(CN)22NH3Ag(NH3)22CNB. FeF636SCNFe(SCN)36FC. Cu(NH3)4Zn2Zn(NH3)4Cu2D. HgCl'4IHgl24Cl12 .下列配離子中，分裂能最大的是()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)_2.24_2ANi(C

8、N)4B.Cu(NH3)4C.Fe(CN)6D.Zn(CN)413 .下列配合物中，不存在旋光異構(gòu)體的是()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.PtCl2(OH)2(NH3)2B.K3Cr(C2O4)3C.Co(en)2cl2ClD.Co(en)(NH3)4Cl314 .下列配離子具有正方形或八面體結(jié)構(gòu)，其中COf作螯合劑的是()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.Co(NH3)5(CO3)+B.Pt(en)(CO3)2C.Pt(en)(NH3)(CO3)D.Co(NH3)4(CO3)15 .下列離子水合放熱最多的是()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.Mn2+B.Co2+C.Ni2+D.Zn2+16

9、.下列化合物中，肯定為無色的是()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.SeF3B.TiCl3C.MnF3D.CrF317 .在下列配合物中，是中性配合物的是()A.Cu(H2O)4SO4?H2OB.H2PtCl6C.Cu(NH3)4(OH)2D.Co(NH3)3cl318 .在下列配合物中，配離子的電荷數(shù)和中心離子的氧化數(shù)是正確的是()A. K2Co(NCS)42-+2B. Co(NH3)5ClCl26+3C. Pt(NH3)2Cl20+4D. Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl26+319 .在下列配合物的命名中，是錯(cuò)誤的是()A. LiAlH4四氫合鋁(III)酸鋰B. Co(H2O)

10、4cl2Cl氯化二氯研水合鉆(III)C. Co(NH3)4(NO2)Cl+一氯？1硝酸根加氨合鉆(III)配陽離子D. Co(en)2(NO2)(Cl)SCN硫氟酸化一氯？I基"乙二氨合鉆(III)20 .下列物質(zhì)所屬類型，判斷錯(cuò)誤的是()A.CuSO4H2O為配合物B.Co(NH3)6cl3為復(fù)鹽C.Ni(en)2cl2為螯合物D.KCl.MgCl275H2O為復(fù)鹽21 .螯合劑一般具有較高的穩(wěn)定性，是由于()A.螯合劑是多齒配體B螯合物不溶于水C.形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)D.螯合劑具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)22 .Ni(CO)4、Ni(CNS)42-、Ni(CN)53-的空間構(gòu)型分別為()A.正四面體

11、正四面體三角雙錐B.平面正方形平面正方形三角雙錐C.正四面體平面正方形三角雙錐D.平面正方形正四面體三角雙錐23 .K穩(wěn)與K不穩(wěn)之I可的關(guān)系是()A.K穩(wěn)K不穩(wěn)B.K穩(wěn)1/K不穩(wěn)C.K穩(wěn)K不穩(wěn)D.K穩(wěn)=1/K不穩(wěn)24 .已知：Au3+3eAu,01.498V。AuCl4-+3eAu+4Cl-,01.00V則反應(yīng)Au3+4Cl-=AuCl4的穩(wěn)定常數(shù)為()A.3.74X10-18B.2.1X1025C.4.76X10-26D.8.1X102225 .配體中一個(gè)氯原子與兩個(gè)金屬離子配位形成的配合物叫()A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.一酸配合物26 .Ni(CN)42Ni(CO)4中未

12、成對(duì)電子數(shù)分別為()A.0和2B.2和2C.2和0D.0和027 .下列配合物中屬于高自旋的是()A.Co(NH3)63+B.Mn(CN)64-C.Fe(H2O)62+D.Fe(CN)64-28 .紫紅色的Ti(H2O)62+吸收的可見光顏色為()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.黃B.綠C藍(lán)D.橙29 .下列配合物不具有平面四邊形結(jié)構(gòu)的是()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.Ni(CO)4B.Cu(NH3)2C.AuCl4-D.PtCl42-30 .下列配離子中，具有逆磁性的是()(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)A.Mn(CN)64-B.Cu(CN)42-C.Co(NH3)63+D.Fe(CN)64

13、-二填空題1.下列各對(duì)配離子穩(wěn)定性大小的對(duì)比關(guān)系是(用“吸“表示)(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)Cu(en)22+Cu(NH3)42+(2)Ag(NH3)2+Ag(S2O3)23-3 3)FeF63-Fe(CN)63-Co(NH3悶2+Co(NH3)63+4 .在Zn(OH)2、Fe(OH)3、Fe(OH)2、Cd(OH)2和Pb(OH)2中，能溶于氨水形成配合物的有和。5 .(1)畫出PtCl2(NH3)2的兩種幾何構(gòu)型：；0畫出PtBrCl(NH3)2的異構(gòu)體空間結(jié)構(gòu)：；0畫出PtBrCl(en)異構(gòu)體的空間結(jié)構(gòu)：;。6 .有兩種組成相同的配合物，化學(xué)式均為COBr(SO4)(NH3)5,但

14、顏色不同紅色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一個(gè)為紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。兩配合物的結(jié)構(gòu)式和命名：紅色;紫色。7 .四氯合柏(II)酸四氨合柏(II)的結(jié)構(gòu)式。8 .命名下列配合物：(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)Pt(NH3)(NO)(Py)(NH2OH)ClCr(H2O)(en)(C2O4)(OH)(3) Cr(NH3)6Co(CN)6PtCl2(OH)2(NH3)27 .Ni(NH3)2具有順磁性，則它的幾何構(gòu)型為;Ni(CN)4幾何構(gòu)型為,具有磁性。(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)8 .已知PtCl2(NH3)2具有兩種幾何

15、異構(gòu)體，則中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是雜化；Zn(NH3)4的中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是雜化。(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)9 .指出下列配離子的中心離子中未成對(duì)電子數(shù)：(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)CoClj(2)MnF64Fe(H?O)224,、2Ni(H2O)6Mn(CN)6Zn(CN)410 .寫出下列配合物的化學(xué)式：四異硫鼠根型氨四鉆（III）酸錢二氯化亞硝酸根展氨？2水合鉆（III）五鼠微基合鐵（II）配離子四氯合柏（II）酸四氨合銅二水合澳化二澳研水合銘三簡答題1 .為什么正四面體配合物絕大多數(shù)是高自旋？2 .畫出下列配合物可能有的旋光異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。（無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）（1

16、） FeCl2（C2O4）en（2）Co（C2O4）33-（3）Co（en）2cl2+3 .解釋原因：ZnCl2和NiClj為四面體結(jié)構(gòu)；而PtCl2和CuClj為正方形結(jié)構(gòu)。（無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）4 .什么是中心離子的配位數(shù)？怎樣確定配位數(shù)？配位數(shù)和配位體的數(shù)目有什么關(guān)系，舉例說明。5 .向Hg2+溶液中加入KI溶液時(shí)有紅色HgI2生成，繼續(xù)加入過量的KI溶液時(shí)HgI2溶解得無色的HgI2配離子。請說明HgI2有顏色而HgI4無色的原因。（無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）6 .為什么IB、HB族的金屬元素生成配合物時(shí)配位數(shù)一般不超過4?無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）7 .Fe2+離

17、子與CN-形成的配合物是抗磁性的，但與H2O形成的配離子則是順磁性的。說明原因。無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社)8 .PH3與NH3同過渡金屬形成配合物的能力哪個(gè)更強(qiáng)？試解釋之。無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社)9 .Ni(CO)4和Ni(CN)42-的立體構(gòu)型有何不同？為什么？無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社)10 .KI溶液中加入Ag(NH3)2NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出，但加入KAg(CN)2溶液后，卻不能有沉淀形成，為什么？無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社)11 .配合物Pt(NH3)2(OH)2Cl2,Pt(NH3)2(OH)Cl3,Pt(NH3

18、)3cl3各有多少種幾何異構(gòu)體？無機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社)12 .二價(jià)銅的化合物中，CuSO4為白色，而CuCl2為暗棕色，CuSO4?5H2O為藍(lán)色。請解釋之。(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)13 .有兩種鉆(田)配合物組成均為Co(NH3)5Cl(SO4),但分別只與AgNO3和BaCl2發(fā)生沉淀反應(yīng)。寫出兩個(gè)配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式，并指出它們屬于哪一類異構(gòu)現(xiàn)象？(無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)14 .命名下列各配合物和配離子：(無機(jī)化學(xué)習(xí)題武大版)(1) (NH4)3SbCl6(2)LiAlH4(3)Co(en)3Cl3(4)Co(H2O)4cl2Cl(5)Cr(H2O)4Br2Br2

19、H2O(6)Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)(7) Co(NO2)63-(8)Co(NH3)4(NO2)C+(9) Cr(Py)2(H2O)Cl3(10)Ni(NH3)2(C2O4)15 .指出下列配合物的空間構(gòu)型并畫出它們可能存在的立體異構(gòu)體：(無機(jī)化學(xué)習(xí)題武大版)(1)Pt(NH3)2(NO2)Cl(3)Pt(NH3)2(OH)2Cl2(5)Co(NH3)3(OH)3Cr(en)2(SCN)2SCN(9)Co(NH3)(en)Cl3(2)Pt(Py)(NH3)ClBr(4)NH4Co(NH3)2(NO2)4(6)Ni(NH3)2Cl2(8)Co(en)3Cl3(10)Co(en)

20、2(NO2)2Cl216 .預(yù)測下列各組所形成的二組配離子之間的穩(wěn)定性的大小，并簡單說明原因:(無機(jī)化學(xué)習(xí)題武大版)(1) Al3+與F-或Cl-配合；(2) Pd2+與RSH或ROH配合；O(3) Cu2+與NH3或F”配合；(4) Cu2+與NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。四計(jì)算題1.0.10mol0m-3CuSO4溶液中力口入6.0mol0m-3的NH3H2O1.0dm-3,求平衡時(shí)溶液中Cu2+的濃度(K穩(wěn)=2.09X1013)2.2.00cm31.0mol?dm-3的氨水可溶解AgCl約多少克?(KspAgCl=1.6X10-10、K穩(wěn)Ag(NH3)21.0107)3.已

21、知：Zn(OH)42eZn4OH,01.22VZn2+2e=Zn,00.76V計(jì)算Zn(OH)2的K穩(wěn)。4.近似計(jì)算AgBr在2.0mol?dm-3氨水和2.0mol?dm-3Na2s2O3溶液中的溶解度(mol?dm-3)各為多少？已知K穩(wěn)Ag(NH3)21.61016,K穩(wěn)Ag(S2O3)31.01014,KspAgBr=7.7X10135.已知Zn(NH3)4和Zn(OH)2的離解常數(shù)分別為1.0X10-9和3.3X10-16,NH3%|2O的Kb為1.8X10-5,試求下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：Zn(NH3)44OHZn(OH)2+4NH3(2)1.0mordm-3NH3溶液中Zn(NHa)

22、2/Zn(OH)4的比值。6.已知：Ag(CN)2eAg2CN,00.31V,Ag(S2O3)2eAg2S2O；,00.01V試計(jì)算下列反應(yīng)Ag(SzO3)22CNAg(CN)22s2。；，在298K時(shí)的平衡常數(shù)K,并指出反應(yīng)自發(fā)的方向。7.已知：Au3+3e=Au1.498VAuCl4-+3e=Au+4Cl1.000V計(jì)算AuCl4-的穩(wěn)定常數(shù)。8 .在1dm-36moldm-3的NH3水中加入0.01mol固體CuSO4,溶解后，在此溶液再加0.01mol固體的NaOH,銅氨配合物能否被破壞？（無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）9 .將銅電極浸在一種含有1.00moldm-3氨和1.00Cmold

23、m-3Cu（NH3）4配離子的溶液里，若用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作正極，經(jīng)實(shí)驗(yàn)測得它和銅電極之間得電勢差為0.0300V。試計(jì)算Cu（NH3）2配離子得穩(wěn)定常數(shù)（已知“=0.34V）。cu/cu（無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）10 .為什么在水溶液中，Co3+離子能氧化水，Co（NH3）目3+卻不能氧化水？K穩(wěn)，Co（NH3）6=1.38X105；K穩(wěn)co（NH3）6=1.58X1035;Kb,NH3=1.8X10-5Co3/Co2=1.808V;o2/h2o=1.229V;o2/oh=0.401V（無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）選擇題1.B2.D3.D4.D5.C6.A7.D8.A9.C10.C11.D12.A

24、13.D14.D15.C16.A17.D18.A19.C20.B21.C22.C23.D24.B25.C26.D27.C28.B29.A30.C填空題1.(1)>(2)<(3)<(4)<2.Zn(OH)2;Cd(OH)24 .紅色：Co(SO4)(NH3)5Br澳化一硫酸根丸氨合鉆(III)紫色：CoBr(NH3)5SO4硫酸一澳丸氨合鉆(III)5 .Pt(NH3)祖PtCl46 .氯化硝基公研基砒噬合柏(II)羥基冰7t酸根/二胺合銘(III)六氟合鉆(III)酸六氨合銘(III)二氯"羥基"氨合柏(IV)7 .四面體正方形反8.dsj;sp39

25、 .(1)3個(gè)(2)5個(gè)(3)4個(gè)(4)2個(gè)1個(gè)0個(gè)10 (1)NH4Co(NCS)4(NH3)2Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl2(3) Fe(CN)5(CO)3-Cu(NH3)4PtCl4CrBr2(H2O)4Br?2H2O三簡答題1 .答：因?yàn)樗拿骟w配合五中心原子采取sp3雜化，原來電子層結(jié)構(gòu)不變，含有盡可能分占不同軌道且自旋平衡的單電子數(shù)較高，所以大多數(shù)是高自旋。2.答：3.答：ZnCl：中，Zn2+電子構(gòu)型為3d10,只能采取sp3雜化，ZnCl2構(gòu)型為四面體。NiCl：中，Ni2+電子構(gòu)型為3d8,但Cl為弱配體，d電子不發(fā)生重排，故Ni2+采取sp3雜化，NiCl4為四

26、面體結(jié)構(gòu)。CuClj中，Cu2+電子構(gòu)型為3d9,按晶體場理論的結(jié)果，由于姜一泰勒效應(yīng)，拉長的八面體中軸向的2個(gè)C與中心離子作用太弱而失去，變?yōu)檎叫蔚?CuCl4°PtClj中，Pt2+電子構(gòu)型為5d8,這種正方形場的晶體場穩(wěn)定化能與八面體場的晶體場穩(wěn)定化能差值較大，PtCl42采取正方形結(jié)構(gòu)，可獲取更多的晶體場穩(wěn)定化能。同時(shí)Pt為第六周期元素，其5d軌道較為擴(kuò)展，與配體的斥力大,分裂能值大。由于較大，使C配體相當(dāng)于強(qiáng)場配體，中心離子的d8電子發(fā)生重排:因此，在PtCl：中,Pt2+采取dsp2雜化，生成內(nèi)軌型配合物，為平面正方形結(jié)構(gòu)。4 .答：直接與中心離子配合的配位原子(或離子

27、)的數(shù)目較中心離子的配位數(shù)；配位數(shù)是由實(shí)驗(yàn)確定的；配位數(shù)與配體數(shù)目的關(guān)系是：單基配位體：配位數(shù)=配位體數(shù)目雙基配位體：配位數(shù)=2x配位體數(shù)目?？傊?，對(duì)于多基配體的配合物，配位體的數(shù)目不等于中心離子的配位數(shù)，要具體分析。例如Co(en)33+(式中en代表乙二胺)的配位數(shù)不是3而是6。5 .答：Hg2+電子構(gòu)型為5d10,HgI：配離子中，電子沒有dd躍遷。由于Hg2+與靠配位鍵結(jié)合，鍵較弱，電荷躍遷較難，因而HgI：為無色。Hgl2中，Hg與I靠共價(jià)鍵結(jié)合，Hg2+強(qiáng)的極化能力和較大的變形性使電荷躍遷很容易進(jìn)入，因而Hgl2有較深的顏色。6 .答：由于IB、HB金屬元素的d軌道已填滿電子，它們

28、形成配合物時(shí)一般采用sp、sp2、sp3雜化，所以配位數(shù)一般不超過4。7 .答：CN-為強(qiáng)場配體，與Fe2+配位時(shí)形成內(nèi)軌配合物，即Fe2+離子采取d2sp3雜化，所以Fe(CN)64-無成單電子，為抗磁性。H2O為弱場配體，與Fe2+配位時(shí)形成外軌配合物，即Fe2+離子采取sp3d2雜化，F(xiàn)e(H2O)62+有4個(gè)成單電子，為順磁性。8 .答：PH3與中心離子除了能形成配位鍵外，還能形成反饋鍵。而NH3由于不易形成反饋鍵，故配位能力不如PH3強(qiáng)9 .答：Ni(CO)4為四面體，中心原子采取sp3雜化。Ni(CN)42-為平面正方形，中心原子采取dsp2雜化。10 .答：第二個(gè)反應(yīng)不形成AgI

29、沉淀。11 .答：Pt(NH3)2(OH)2c12有5種幾何異構(gòu)體，Pt(NH3)2(OH)CI3有3種，Pt(NH3)3cl3有2種。12 .答：CuSO4：SO42一場很弱，分裂能很小，d電子在dd躍遷時(shí)不吸收可見光而吸收紅外光。因吸收的光不在可見光范圍內(nèi)，因而CuSO4顯白顏色。CuCl2:C晶體使分裂能值大小恰好在可見光能量范圍內(nèi)，d-d躍遷時(shí)電子吸收可見光，因而CuCl2顯顏色。CuSO45H2O:配合物應(yīng)寫成Cu(H2O)4SO4?d2O,晶體場為H2O而不是SO42-。Cu2+在H2O場中分裂能大小也恰好在可見光范圍內(nèi)，發(fā)生dd電子躍遷而使CuSO4?5H2O顯色。13 .答：能

30、與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀者，C為外界，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為CoSO4(NH3)5Cl能與BaCl2反應(yīng)生成BaSO4沉淀者外界為SO42-,化學(xué)結(jié)構(gòu)式為CoCl(NH3)5SO4二個(gè)配合物之間屬解離異構(gòu)關(guān)系。14 .解(1)六氯合睇(III)酸錢(2)四氫合鋁(III)酸鋰(3)三氯化三(乙二胺)合鉆(III)(4)氯化二氯四水合鉆(III)(5)二水合澳化二澳四水合鉆(III)(6)羥水草酸根乙二胺合錦I()(7)六硝基合鉆(III)配陰離子(8)氯硝基四氨合鉆IIQ)配陽離子(9)三氯水二叱噬合銘III)(10)二氨草酸根合鍥(II)H3NNQ2/H3NPt、"<ZPIH3

31、N、H3N(2) Pt(Py)(NH3)ClBr平面止方形Cl、PyJCBr"'"'"NHbBrP<(3) Pt(NH3)2(OH)2Cl2八面體NH3NH3HOr-C%NH3C|-OHCl4NH3NH3OHClCl/NH3HOCl/NH3|HONO2、t、Cl/、3種異構(gòu)體NHPtJ>JPy、NH3Br5種異構(gòu)體NH3J°yClJ-7)hHoci/NH3nh3/|qnh3L(/15.解(1)Pt(NH3)2(NO2)Cl平面正方形2種異構(gòu)體ClOHNH3八面體2種異構(gòu)體QNC2NNQ(5)Co(NH3)3(CH)3八面體2種

32、異構(gòu)體CHH3NCHH3NNH3CH(6) Ni(NH3)2Cl2四面體無異構(gòu)體(7) Cr(en)2(SCN)2SCNCr(en)2(SCN)2-八面體2種異構(gòu)體SCNen(8) Co(en)3Cl3Co(en)33+八面體2種異構(gòu)體(9) Co(NH3)(en)Cl3八面體2種異構(gòu)體(10) Co(en)2(NC2)2Cl2八面體2種異構(gòu)體Co(en)2(NC2)22+16.解(1)Al3+與F-的配合物更加穩(wěn)定，Al3+為硬酸；而堿F-的硬度比C大(2) Pd2+與RSH配合后更加穩(wěn)定，Pd2+為軟酸，而RSH為軟堿，ROH為硬堿。(3) Cu2+與NH3結(jié)合更加穩(wěn)定。(4) Cu2+與

33、NH2CH2COOH結(jié)合更力口穩(wěn)定，因?yàn)榍罢叩呐潴w中有N,后者僅有O,N的配位能力比O強(qiáng)。四計(jì)算題1 .解：Cu2+4NH3Cu(NH3)22+因NH3?d2O過量，假設(shè)Cu2+全部形成Cu(NH3)42+Cu(NH3)42+起始=0.050mol0m-3NH3H2O未反應(yīng)=(6.0-0.10W)/2=2.8mol0m-3設(shè)Cu2+平衡=X,Cu2+4NH3=Cu(NH3)22+起始2.80.050平衡2.8+4X0.050-XKCu(NH3)40.05X0.05穩(wěn)Cu2NH34X(2.8X)4X2.84X=3.7X10-17mol0m-32 .解：AgCl2NH3-Ag(NH3)2Cl平衡濃

34、度1.0-2XXXAg(NH3)2ClAgXXK穩(wěn)KspQK薦KSPQNH32Ag穩(wěn)"(1.02X)2X=4.0X10-2mol?jm-3可溶解AgCl克數(shù)：4.0x10-2x144x3Q1.2(g)10003.解：K穩(wěn)Zn(OH)4Zn(OH)2Zn2OH41K穩(wěn)OH4KKK穩(wěn)Zn2Zn(OH)4020Zn(OH)2/Zn0Zn2/Zn0.059222lgZn20-72Zn/Zn0.0592,1lg2"K穩(wěn)1.22.c0.0592,0.76lgi_K穩(wěn)ig15.54穩(wěn)3.471015另解：Zn2+4OH-=Zn(OH)2Zn2+4OH-+Zn=Zn(OH)4+ZnE0=：)：)0.761.220.46V反應(yīng)lgk穩(wěn)nE00.05923615.540.0592_15K穩(wěn)=3.47X10154.解：AgBr+2NH31Ag(NH3)2BrKl_Ag(NH3)2BrAgj5K1=K移KSP1.210NH32Ag設(shè)X為AgBr在2.0mol.dm-3NH3?H2O的溶解度AgBr+2NH3Ag(NH3)2Br起始平衡2-2XKi,j(22X)21.210522X3.5103X=7.0X10-3mol0m-3同理：AgBr2s2