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文檔簡介
1、頁眉內(nèi)容天然藥物化學(xué)試題一、指出下列各物質(zhì)的成分類別(每題1分,共10分)1、纖維素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸6、產(chǎn)丁7、紫杉醇8、齊墩果酸9、烏頭堿10、單糖二、名詞解釋(每題2分,共20分)1、天然藥物化學(xué)2、異戊二烯法則3、單體4、有效成分5、HR-MS6、液滴逆流分配法7、UV8、鹽析9、透析10、萃取法三、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃,錯的劃“X”每題1分,共10分)()1.13c-nm嗓氫去偶譜中,化合物分子中有幾個碳就出現(xiàn)幾個峰。()2.多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后,原來中性的可以變成酸性,因此可進行酸堿中和滴定。()3.D-甘露糖甘,可以用1H-NMFfr偶合常數(shù)的大小確定昔鍵
2、構(gòu)型。()4.反相柱層析分離皂甘,以甲醇一水為洗脫劑時,甲醇的比例增大,洗脫能力增強。()5.慈釀類化合物的紅外光譜中均有兩個跋基吸收峰。()6.揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸儲出來,具有香味液體的總稱。()7.卓酚酮類成分的特點是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合,多有毒性。()8.判斷一個化合物的純度,一般可采用檢查有無均勻一致的晶形,有無明確、尖銳的熔點及選擇一種適當(dāng)?shù)恼归_系統(tǒng),在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點時,即可確認(rèn)為單一化合物。()9.有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。()10.三菇皂甘與番醇形成的分子復(fù)合物不及番體皂甘穩(wěn)定。四.選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi),每
3、小題1分,共10分)1.糖的端基碳原子的化學(xué)位移一般為()。A6Ppm<50B6Ppm6090C6Ppm90110D6Ppm120160E6Ppm>1602 .紫外燈下常呈藍色熒光的化合物是()。A黃酮甘B酚性生物堿C菇類D7-羥基香豆素3 .除去水提取液中的堿性成分和無機離子常用()。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸儲法虛離子交換樹脂法4 .中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì),應(yīng)選用的萃取溶劑是()。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿5 .黃酮類化合物中酸性最強的是()黃酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6 .植物體內(nèi)形成菇類成分的真正前體是(),它是由乙酸經(jīng)甲戊二羥酸而生成的。A.
4、三磷酸腺甘B.焦磷酸香葉酯C.|焦磷酸異戊烯酯D.焦磷酸金合歡酯7 .將穿心蓮內(nèi)酯制備成衍生物,是為了提高療效同時也解決了()。A.增加在油中的溶解度中增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醴中的溶解度8 .在菇類化合物結(jié)構(gòu)為飽和內(nèi)酯環(huán)中,隨著內(nèi)酯環(huán)碳原子數(shù)的減少,環(huán)的張力增大,IR光譜中吸收波長()。A.向高波數(shù)移動B.|向低波數(shù)移動C.不發(fā)生改變D.增加吸收強度9 .揮發(fā)油的()往往是是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。A.色澤B.氣味C.比重D.酸價和酯價10 .區(qū)別番體皂甘元C25位構(gòu)型,可根據(jù)IR光譜中的()作為依據(jù)。A.A帶引帶B.B帶>CtC.C帶>口帶D.D帶川
5、帶五、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級分類:(每小題2分,共10分)OOMe2.丫次求源于網(wǎng)絡(luò)OH*°占丫。頁眉內(nèi)容CABO5.七、分析比較:(每個括號1分,共20分)1 .比較下列化合物的酸性強弱:()>()>()>().并比較在硅膠板上展開后Rf值的大小順序:()>()>()>().2 .用聚酰胺柱層析分離下列化合物,以不同濃度的乙醇-水進行梯度,流出柱外的順序是()>()>()>().A. Ri=R=HB. Ri=H,R2=RhamC. Ri=Glc,R2=HD. R1=Glc,R2=Rham3.比較下列化合物的堿性強弱:堿
6、性強弱:()>()>()4.用硝酸銀處理的硅膠進行柱層析,氯仿為流動相進行分離下列化合物時,其流出柱外的先后順序為:()>()>()>()>()。八、提取分離:(每小題5分,共10分)1.某中藥中含有下列四種慈釀,請用PH梯度萃取法設(shè)計分離流程。ABCD2.揮發(fā)油(A)、多糖(B)、皂昔(C)、產(chǎn)丁(D)、柳皮素(E),若采用下列流程進行分離,試將各成分填入適宜的括號內(nèi)。藥材粗粉水蒸汽蒸儲蒸儲液水煎液藥渣()濃縮加4倍量乙醇,過濾沉淀濾液()回收乙醇,通過聚酰胺柱分別用水、含水乙醇梯度洗脫來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容水洗液稀醇洗脫液較濃醇洗脫液水飽和的()()n-Bu
7、OH萃取水層正丁醇層()九、結(jié)構(gòu)鑒定:1 .有一黃色針狀結(jié)晶,mp285-6C(MeCO),FeCL反應(yīng)(+),HCl-Mg反應(yīng)(+),Molish反應(yīng)(一),ZrOCl2反應(yīng)黃色,加枸檬酸黃色消退,SrCl2反應(yīng)(一)。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下,試推出該化合物的結(jié)構(gòu)(簡要寫出推導(dǎo)過程),并將1H-NMRJ號歸屬。UV入maxnmMeOH,266.6,271.0,328.2;+MeONa,267.0(sh),276.0,365.0;+NaOAc,267.0(sh),275.8,293.8,362.6+NaOAc/H3BO,266.6,271.6,331.0+AlCl3,26
8、6.6,276.0,302.0,340.0;+AlCl3/HCl,266.6,276.2,301.6,337.8.1 _HNMR(DMSO)6Ppm12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s).2.化合物A,mp:250252C,白色粉狀結(jié)晶,Liebermann-Burchard反應(yīng)紫紅色,IRVma(KBr)cm1:元為原人參三醇(PPT3400(-OH),1640(C=C),890
9、(6CH,0-叱喃糖花),用反應(yīng)薄層法全水解,檢查糖為Glucose,甘20(S)PPT化合物A20(S)PPT西元部分化合物A化合物/西元部分A糖部彳C-139.239.2C-1626.827.2C-1105.8C-228.027.7C-1754.654.6C-275.7C-378.378.0C-1817.517.3C-380.0C-440.240.2C-1917.417.4C-471.7C-561.761.3C-2072.973.0C-579.4C-667.678.6C-2126.926.8C-663.0(分子量476),經(jīng)50%HA部分水解未檢出糖。FD-MSM638,EI-MS有m/z
10、620(M+-H2。)。13C-NMF®據(jù)如下:C-747.445.1C-2235.735.7C-841.141.0C-2322.923.0C-950.150.1C-24126.2126.2C-1039.339.6C-25130.6130.5C-1131.932.0C-2625.825.7C-1270.971.0C-2717.117.6C-1348.148.1C-2831.631.6C-1451.651.5C-2916.416.3C-1531.331.1C-3017.016.7試寫出化合物A的結(jié)構(gòu)并說明推導(dǎo)過程九、1.20來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容答案一、指出下列各物質(zhì)的成
11、分類別(每題1分,共10分)1多糖2蛋白質(zhì)3多糖4聚戊酮類5苯丙酸類6酚甘7壞狀二菇8五環(huán)三菇9生物堿10BBS二、名詞解釋(每題2分,共20分)1、是運用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。2、異戊二烯法則:在菇類化合物中,常可看到不斷重復(fù)出現(xiàn)的C5單位骨架。3、單體:具有單一化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。4、有效成分:天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5、HR-MS:高分辨質(zhì)譜,可以預(yù)測分子量。6、可使流動相呈液滴形式垂直上升或下降,通過固定相的液柱,實現(xiàn)物質(zhì)的逆流色譜分離。7、紅外光譜,可以預(yù)測分子結(jié)構(gòu)。8、鹽析:向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達到一定的飽和度,使待測組分沉
12、淀析出的過程。9、透析:是膜分離的一種,用于分離大小不同的分子,透析膜只允許小分子通過,而阻止大分子通過的一種技術(shù)。10、是多羥基醛或多羥基酮類化合物。是組成糖類及其衍生物的基本單元。三、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃,錯的劃“X”每題1分,共10分)1(X)2(,)3(,)4(,)5(X)6(,)7(X)8(X)9(,)10(V)四.選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi),每小題1分,共10分)1C2D3D4C5D6C7B8B9B10B五、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級分類:(每小題2分,共10分)1苯丙素,木脂素2黃酮異黃酮3釀菲釀4菇單菇5生物堿在若烷類六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:(
13、每小題2分,共10分)1. 異羥污酸鐵反應(yīng)A(-)B(-)C(+);NaOH反應(yīng)A(+)B(-)C(-)2. Legal反應(yīng)A(+)B(-)C(-);A試劑反應(yīng)(茴香醛)A(-)B(+)C(-)3. ZrOCl2-枸檬酸反應(yīng)A(黃色褪色)B(黃色不褪)C(黃色褪色);NaBH4反應(yīng)A(-)B(-)C(十)4. FeCl3反應(yīng)A(-)B(-)C(+);Molish反應(yīng)A(+)B(-)C(-)5. Labat反應(yīng)A(+)B(-)C(-);Edmeson反應(yīng)A(-)B(+)C(-)七、分析比較:(每個括號1分,共20分)1.B>A>D>C;C>D>A>B2.D&g
14、t;B>C>A;3.C>A>B;4.E>B>C>A>D八、提取分離:(每小題5分,共10分)1. CHClJ5%NaHCO-A;CHCl35%NaC0-BCHCl3/1%NaOH-D;CHCl3-C2.從左至右A,B,C,D,E天然藥物化學(xué)試題(2)一、名詞解釋(每題2分,共20分)1、二次代謝產(chǎn)物2、昔化位移3、HR-MS4、有效成分5、Klyne法6、天然藥物化學(xué)7、UV8、NMR9、鹽析10、透析二、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃,錯的劃“X”每題1分,共10分)1 .通常,意釀的1H-NM和a質(zhì)子較B質(zhì)子位于高場。()2 .有效單體是指存在于生
15、物體內(nèi)的具有生理活性或療效的化合物。()3 .用葡聚糖凝膠柱層析分離游離黃酮(甘元),主要靠分子篩作用,黃酮按分子量由大至小的順序流出柱體。()來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容4 .根據(jù)13C-NMR(全氫去偶譜)上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中不等同碳原子數(shù)目。()5 .大孔樹脂法分離皂甘,以乙醇水為洗脫劑時,水的比例增大,洗脫能力增強。()6 .揮發(fā)油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所組成。()7 .Girard試劑是指一類帶有季胺基團的酰臟,常用于鑒別含亞甲二氧基結(jié)構(gòu)。()8 .絡(luò)合薄層即為硝酸銀薄層,可用于分離化合物的順反異構(gòu)體。()9 .強心甘類化學(xué)結(jié)構(gòu)中,A/B環(huán)順反式皆有,B/C環(huán)為反式,C/
16、D環(huán)為順式。()10.對以季胺堿、氮雜縮醛、烯胺等形式存在的生物堿,質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。()三.選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi),每小題1分,共10分)1 .()化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A番體皂甘B三菇皂甘C生物堿類d2 .能使B-葡萄糖甘鍵水解的酶是()。A麥芽糖酶B苦杏仁甘酶|C均可以D均不可以3黃酮甘元糖甘化后,昔元的昔化位移規(guī)律是()。Aa-C向低場位移B|a-C向高場位移|c鄰位碳向高場位移D對位碳向高場位移4 .除去水提取液中的堿性成分和無機離子常用()。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸儲法D離子交換樹脂法一二5 .中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì),
17、應(yīng)選用的萃取溶劑是()。A丙酮B乙醇C丁醇D氯仿6 .用HofmannP代豆成號3生物堿基本母核時,要求結(jié)構(gòu)中()。A.a位有氫b|B位有氫C.a、B位均有氫D.a、0位均無氫A|酸性水溶液B.堿性水溶液8 .合成青蒿素的衍生物,主要是解決了在(a|水和油B.乙醇9 .具有溶血作用的TC類化合物為()oA.Bf10 .季俊型生物堿分離常用()。A.水蒸汽卷四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二121,COOMeHOH2CT°OHO-glcC.中性水溶液D.親脂性有機溶劑)中溶解度問題,使其發(fā)揮治療作用。C.乙醴D.酸或堿昆茂B.IWjC.I三皂/D.強心西言留法b1雷氏較鹽法C.升華法D
18、.聚酰胺色譜法二級分類:(每小題2分,共10分)3.7 .大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應(yīng)是在()條件下進行的。來源于網(wǎng)絡(luò)4.頁眉內(nèi)容五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物(每小題2分,共10分)1.2.3.4.5.六、分析比較:(每個括號1分,共20分)1 .分離下列黃酮化合物,(1)用聚酰胺柱層析,以不同濃度的乙醇-水進行梯度洗脫,流出柱外的順序是()>()>()>().(2)用硅膠柱層析,以不同濃度的氯仿-甲醇進行梯度洗脫,流出柱外的順序是()>()>()>().2 .下列糖甘進行酸水解,水解易難順序為:()>()>()>()3 .完成下列反
19、應(yīng)并寫出反應(yīng)產(chǎn)物:4 .比較下列化合物的堿性強弱:堿性強弱:()>()>()5 .比較下列化合物的沸點:()>()>()>()來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容七、提取分離:(每小題5分,共10分)1.某中藥中含有下列五種酶類化合物AE按照下列流程圖提取分離,試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。蒸儲液5%NaHCOCHC3液3萃取CHCl中藥材粉碎,水蒸氣蒸儲殘渣3提取殘渣風(fēng)干95%EtOHg取經(jīng)SephadexLH-20NaHCO3液|酸化CHCl3液5%Na70%MeOH2CO萃取先出柱洗脫分段收集后出柱)NazCO液CHCl3液2.某中藥總生物堿中含有季俊堿(A)、酚性叔
20、胺堿(B)、非酚性叔胺堿(C)及水溶Tt雜質(zhì)(D)和脂溶性雜質(zhì)(E),現(xiàn)有下列分離流程,試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中??倝A的酸性水液水液CHClNH堿水層酸化;沉淀經(jīng)分解4+調(diào)至PH9-10,CHC3萃取CHCl雷耳錢鹽.堿水層NH|4Cl處理)1CHCl3層3層1%NaOHCHCl3層1%HCl萃取3提取酸水層CHCl3層八、結(jié)構(gòu)鑒定:(每小題5分,共10分)1.有一黃色結(jié)晶(I),鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色,Molish反應(yīng)陽性,F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽性,ZrOCl2反應(yīng)呈黃色,但加入枸檬酸后黃色褪去。IR丫max(KBr)cm-1:3520,3470,1660,1600,1510,1270,1
21、1001000,840.(I)的UV入nm如下:MeOH252267(sh)346NaOMe261399AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/HBO256378(I)的1H-NMR(DMSO-dTMS)6ppm:7.41(1H,d,J=8Hz),6.92(1H,dd,J=8Hz,3Hz),6.70(1H,d,J=3Hz),6.62(1H,d,J=2Hz),其余略。6.43(1H,d,J=2Hz),6.38(1H,s),5.05(1H,d,J=7Hz),(I)酸水解后檢出D-葡萄糖和甘元,昔元的分子式為C5HQ。FAB-M際分子中含一分
22、子葡萄糖。試回答下列各問:(1)該化合物為根據(jù)來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容(2)是否有3-羥基根據(jù)(3)背鍵構(gòu)型為根據(jù)(4)是否有鄰二羥基根據(jù)(5)寫出(I)的結(jié)構(gòu)式,并在結(jié)構(gòu)上注明氫譜質(zhì)子信號的歸屬。2.某化合物S為白色粉末,Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性,Molish反應(yīng)陽性。其分子式為G2H6。4。138.339.8107.2228.027.074.4378.191.278.339.740.475.8555.956.977.4618.719.5172.4733.334.2Glc840.140.897.4產(chǎn)1948.249.074.21037.137.978.81.1123.624.
23、371.112123.0124.179.513144.3145.262.81442.343.21528.429.3(1623.924.71747.248.41841.942.81946.447.42030.931.82134.235.02232.733.52328.329.22417.218.02515.716.62617.718.52726.327.028180.1178.82933.334.33023.824.7(1)J出苜7三能結(jié)構(gòu)式口(2)馳匚甘兀工工按丁置口酸水解檢出西元為齊墩果酸。糖為葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc(1:1)。堿水解檢出葡萄糖。化合物S的13C-NMRS學(xué)位移值
24、如下:化合物s茂元的13c-nm儆據(jù)化合物s糖部分13c-nmRs學(xué)位移值碳位齊墩果酸化合物SGlaUA4(3)寫出該化合物完整結(jié)構(gòu)式八、結(jié)構(gòu)鑒定:(每小題5分,共10分)1.2.來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容答案一、名詞解釋(每題2分,共20分)1 .二次代謝產(chǎn)物:由植物體產(chǎn)生的、對維持植物生命活動來說不起重要作用的化合物,如菇類、生物堿類化合物等。2 .甘化位移:糖與甘元成昔后,甘元的和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了變化,這種改變稱為甘化位移:3 .HR-MS:高分辨質(zhì)譜,可以預(yù)測分子量。4 .有效成分:天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5.Klyne法:將昔和昔元的分子旋光差與組成該昔的糖的一對甲昔
25、的分子旋光度進行比較,數(shù)值上接近的一個便是與之有相同昔鍵的一個。6 .是運用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。7 .紫外光譜,可以預(yù)測分子結(jié)構(gòu)。8 .核磁共振,可以預(yù)測物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)。9 .鹽析:向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達到一定的飽和度,使待測組分沉淀析出的過程。10 .透析:是膜分離的一種,用于分離大小不同的分子,透析膜只允許小分子通過,而阻止大分子通過的一種技術(shù)二、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃,錯的劃“X”每題1分,共10分)1 (X)2(,)3(X)4(,)5(X)6(X)7(X)8(,)9(,)10(V)三.選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi),每小題
26、1分,共10分)1D2B3B4D5C6B7A8A9C10B四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級分類:(每小題2分,共10分)1菇,單菇(環(huán)烯醴菇);2釀菲釀;3黃酮查耳酮;4苯丙素木脂素;5三菇四環(huán)三菇五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物(每小題2分,共10分)1.異羥污酸鐵反應(yīng)A(-)B(+)C(-);Edmeson反應(yīng)A(-)B(-)C(+)2. NaBH或應(yīng)A(+)B(-)C(-);SrCl2反應(yīng)A(-)B(+)C(-)3. Legal反應(yīng)A(+)B(-)C(-);Keller-Kiliani反應(yīng)A(-)B(+)C(-)4. Shear試劑反應(yīng)A(-)B(-)C(+);異羥污酸鐵反應(yīng)A(+)
27、B(-)C(-)5. Labat反應(yīng)A(-)B(+)六、分析比較:(每個括號1分,共20分)1.D>C>A>B;A>B>C>D;2.A>D>B>C4.A>B>C;5.B>C>A>D3. N(CH3)3+HO七、提取分離:(每小題5分,共10分)1. A,C,B,E,D;2.D,A,B,C,E天然藥物化學(xué)試題(3)一、填空題(每空0.5分,共18分)1 .不經(jīng)加熱進行白提取方法有和;利用加熱進行提取的方法有和,在用水作溶劑時常利用,用乙醇等有機溶劑作提取溶劑時常利用。2 .硅膠吸附層析適于分離成分,極性大的化合物
28、Rf;極性小的化合物Rf。來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容3利用萃取法或分配層析法進行分離的原理主要是利用4 .測定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指>>?口。5 .從植物中提取甘類成分時,首先應(yīng)注意的問題是6 .昔類根據(jù)是生物體內(nèi)原存的,還是次生的分為?口;根據(jù)連接單糖基的個數(shù)分為、等;根據(jù)昔鍵原子的不同分為>>?口,其中為最常見。7 .利用1HNMR中糖的端基質(zhì)子的判斷音鍵的構(gòu)型是目前常因用方法。8 .苦杏仁酶只能水解葡萄糖甘,纖維素酶只能水解葡萄糖甘;麥芽糖酶只能水解葡萄糖甘。9.按甘鍵原子的不同,酸水解的易難順序為:>>>。10 .總甘提取物可依次用極性由到
29、的溶劑提取分離。11 .Smith降解水解法可用于研究難以水解的甘類和多糖,通過此法進行昔鍵裂解,可獲得從得到的可以獲知糖的類型。12.昔化位移使糖的端基碳向移動。二、選擇題(每題1分,共15分)1 .高壓液相層析分離效果好的主要原因是:A.壓力高B.吸附劑的顆粒細(xì)C.流速快D.有自動記錄I2 .人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是:A.L-a-氨基酸B.?,-氨基酸C.必需氨基酸D.D-氨基酸3 .活性炭在下列哪一種條件下吸附性最強?A.酸性水溶液B|堿性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液4 .蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形式:A.真溶液B|膠體溶液C.懸濁液D.乳濁液5 .紙層析屬
30、于分配層析,固定相為:A.纖維素B.1濾紙所含的水C.展開劑中極性較大的溶液D.水6 .化合物在進行薄層層析時,常碰到兩邊斑點Rf值大,中間Rf值小,其原因是:A.點樣量不一B.層析板鋪得不均勻4邊緣效應(yīng)D.層析缸底部不平整7 .葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析,在化合物分離過程中,先被洗脫下來的為:A.雜質(zhì)B.小分子化合物C.I大分子化合物D.兩者同時下來8 .氧化鋁適于分離哪類成分:A.酸性成分B.昔類C.中性成分DI堿性成分9 .有效成分是指來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容A.需要提取的成分B.含量高的化學(xué)成分|具有某種生物活性或治療作用的成分|D.主要成分10 .與水不相混溶的極性有機溶劑是:A.EtO
31、HB.MeOHc|Me2C0D.n-BuOH11 .比水重的親脂性有機溶劑有:A.CHCI3B.苯C.Et20D.石油醴12 .利用有機溶劑加熱提取中藥成分時,一般選用:A.煎煮法B.浸漬法CI回流提取法13 .判斷一個化合物是否為新化合物,主要依據(jù):A.中藥大辭典B.中國藥學(xué)文摘C.美國化學(xué)文摘14 .從藥材中依次提取不同的極性成分,應(yīng)采取的溶劑極性順序是:A.水一EtOHEtOAsEt2M石油醴B.|石油醴-Et2OEtOAEtOHH水C.石油醴一水一EtOHREt2O15.對于含揮發(fā)性成分的藥材進行水提取時,應(yīng)采取的方法是:A.回流提取法B.|先進行水蒸氣蒸儲再煎煮C.煎煮法三、判斷正誤
32、(每題1分,共15分)1.中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。2.|蠟是指高級脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。3.松材反應(yīng)就是檢查木質(zhì)素。4.|目前所有的有機化合物都可進行X-衍射測定結(jié)構(gòu)。5.蛋白質(zhì)皆易溶于水而不溶于乙醇。6.I苦味質(zhì)就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。7 .在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中,順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進行。8 .化合物乙?;貌坏揭阴;镎f明結(jié)構(gòu)中無羥基。9 .植物有效成分的含量不隨生長環(huán)境的變化而變化。10 .同一化合物用不同溶劑重結(jié)晶,其結(jié)晶的熔點可能有差距。11 .某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析,用一種展開劑展開,呈單一斑點,所以該晶體為一單體。12 .植物油脂主要
33、存在于種子中。13.中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。14.聚酰胺層析原理是范德華力作用。15.|硅膠含水量越高,則其活性越大,吸附能力越強。四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型(每題2分,共14分)五、結(jié)構(gòu)鑒定(每空2分,共6分)1.寫出下列化合物質(zhì)譜中的碎片離子:六、簡答題(每題4分,共24分)來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容1.昔鍵的水解方法?2 .簡述中草藥有效成分的提取分離方法?3 .應(yīng)用堿堿酸沉法提取黃酮類化合物時,應(yīng)注意哪些問題?4 .試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色,而二氫黃酮多無色?5 .就不同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律?6 .天然藥物中所含化學(xué)成分的主要類型?七、提取與分離(共
34、8分)1.萱草根中含有幾種蔥釀成分,請設(shè)計一個分離流程過程?萱草根I乙醇提取T醇浸膏|乙醍ILI乙醛液不溶物5%NaHCO3NaHCO3液5%Na2CO3J酸化黃色沉淀乙醇口比咤J重結(jié)晶淺黃色結(jié)晶()W2CO3液酸化黃色沉淀乙醛液1%NaOH重結(jié)晶橙黃色結(jié)晶決明慈-W-NaOH液酸化黃色沉淀I丙酮*重結(jié)晶金黃色結(jié)晶)結(jié)晶I丙酮重結(jié)晶橙黃色結(jié)晶-tI)決明慈釀甲答案乙醛液|濃縮乙醛液油狀物甲醇重結(jié)晶P-谷管醇、填空題(每空0.5分,共18分)1浸漬滲漉煎煮回流提取煎煮回流提取2、酸極性大小3、分配比不同4、MSUVIRNMR5、采用適當(dāng)?shù)姆椒⒚富蛞种泼傅幕钚?、原生次生甘單糖昔雙糖昔氧甘氮甘硫
35、甘碳昔氧昔7、偶合常數(shù)8、B-六碳B-D-a-D-來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容9、C-昔S-甘O-昔N-昔10、低高11、原甘元反應(yīng)產(chǎn)物12、高場二、選擇題(每題1分,共15分)1A2B3B4B5A6C7C8D9C10C11A12C13C14B15B三、判斷正誤(每題1分,共15分)仃2F3F4F5F6F7T8F9F10T11F12F13T14F15F四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型(每題2分,共14分)1紅景天昔2毛豆甘3天麻甘4蜀黍甘5靛昔6苦杏仁甘7水楊甘五、結(jié)構(gòu)鑒定(每空2分,共6分)C7H6C7H5六、簡答題(每題4分,共24分)1答:酸催化水解,乙酰解反應(yīng),堿催化水解和B-消除反,酶催化水解反應(yīng)
36、,糖醛酸甘的選擇水解反應(yīng)。2答:提取方法:溶劑法、水蒸氣蒸儲法及升華法。分離法:根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進行分離,根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離,根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進行分離,根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進行分離。根據(jù)物質(zhì)離解程度不同進行分離。3 .應(yīng)注意堿液嘗試不宜過高,以免在強堿性下,尤其加熱時破壞黃酮母核。在加酸酸化時,酸性也不宜過強,以免生成羊鹽,致使黃酮類化合物又重新溶解,降低產(chǎn)品收率。4 .其色原酮部分原本無色,但在2-位上引入苯環(huán)后,即形成交叉共腕體系,并通過電子轉(zhuǎn)移,重排,使共腕鏈延長,因而顯現(xiàn)出顏色,而二氫黃酮不具有交叉共腕體系或共腕鏈短,故不顯色。5 .黃酮,黃酮醇,查耳酮等平
37、面性強的分子,因分子與分子間排列緊密,分子間引力較大,故更難溶于水,而二氫黃酮及二氫黃酮醇等,因系非平面性分子,故分子與分子間排列不緊密,分子問引力降低,有利于水分子進入,溶解度稍大。至于花色甘元類雖也為平面性結(jié)構(gòu),但因以離子形式存在,具有鹽的通性,故親水性較強,水溶度較大。6.糖和甘,苯丙素,酶類,黃酮類,菇類和揮發(fā)油,三菇及其甘,番體及其甘,生物堿等七、提取與分離(共8分)大黃酸決明蔥釀大黃酚決明慈釀甲醴天然藥物化學(xué)試題(4)一、填空題(每空0.5分,共20分)1.香豆素是的內(nèi)酯,具有芳甜香氣。其母核為02香豆素的結(jié)構(gòu)類型通常分為下列四類:?及。3 .香豆素類化合物在紫外光下多顯示色熒光,
38、位羥基熒光最強,一般香豆素遇堿熒光4 .木脂素可分為兩類,一類由?口二種單體組成,稱;另一類由?口二種單體組成,稱為來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容5 .酶類按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為下列四類:。6 .蔡釀化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有a(1,4)、p(1,2)及amphi(2,6)三種類型,但迄今為止從天然界得到的幾乎均為。7 .游離的慈釀衍生物,常壓下加熱即能,此性質(zhì)可用于慈酶衍生物的和。8 .羥基慈酉昆能發(fā)生Borntrager's反應(yīng)顯:色,而、>類化合物需經(jīng)氧化形成意釀后才能呈色。9 .慈釀類是指具有基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱,其中一位稱為a位,位稱為B位。10 .下列化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反應(yīng):鄰
39、位酚羥基的意釀顯色;對位二酚羥基的慈釀顯色;每個苯環(huán)上各有一個a-酚羥基或有間位羥基者顯:色;母核上只有一個a或B酚羥基或不在同一個環(huán)上的兩個B酚羥基顯:色。11 .Kesting-Craven以應(yīng)(與活性次甲基試劑的反應(yīng))僅適用于釀環(huán)上有未被取代位置的及類化合物,類化合物則無此反應(yīng)。12.某中藥用10%HSO水溶液加熱水解后,其乙醴萃取液加入5%NaOH溶液振搖,則乙醴層由黃色褪為無色,而水層顯紅色,表示可能含有成分。三、完成下列反應(yīng)(每小題6分,共18分)二、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型(每小題1分,共12分)來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容OHO2CH33CH_CH2CH-C-CH33CH3Oh3四、選擇
40、題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi),每小題2分,共20分)1.慈釀類化合物在何種條件下最不穩(wěn)定:溶于堿液中露光放置D.A,溶于有機溶劑中露光放置2,具有升華性的化合物是:A,慈釀甘B.B,溶于堿液中避光保存溶于有機溶劑中避光保存慈酚昔C,游離意!昆D,香豆精育3.以下化合物,何者酸性最弱:?4,下列化合物中,何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色:該化合物為:C5,下列化合物,其IR”=必1674,1620cm1。6,空氣中最穩(wěn)定的化合物是:A7.某中草藥在煎劑經(jīng)8在總游離意A,帶一個a后有顯著致我作用,用C.帶兩個a-酚羥基的,同O9含有的成分是:DNB.D.b-酚羥基的O不帶酚羥基的9,硬毛中華彳彌猴桃
41、中含有下列幾種成分,其酸性大小順序為:A,,噂B,,9嘈C.>,,DI,能噂10,下列物質(zhì)在吸附硅膠薄層上完全被分離開后的Rf值大小順序為:OHOOHII>III>IV>IIC.I>IV>III>IID.III>II>IV>II五比較下列各組六、判斷正誤(正確做在括號鹵00H(每題5分,共20分),錯的蜘"X”C將題1分,共6分)六、判斷正誤1F2T3T4F5T6T1.青蒿素是種具有二菇骨架的過氧化物,是由國外研制的一種高效抗瘧活性物質(zhì)。OO頁眉內(nèi)容2.揮發(fā)油的品質(zhì)和含量隨植物生長環(huán)境的變化而變化。3.揮發(fā)油中菇類化合物的含
42、氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強或只有芳香氣味的主要組成成分。4 .卓酚酮類化合物是一類變形單據(jù),其碳架符合異戊二烯規(guī)則。5 .水蒸汽蒸儲法是提取揮發(fā)油最常用的方法。6 .揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸,可氧化變質(zhì),使其比重加重,顏色變深,甚至樹脂化。七、萱草根中含有下列幾種蔥釀類成分,根據(jù)下面分離流程,各成分應(yīng)在哪個部位獲得,請?zhí)钊肟崭瘛F?、每?分,共4分)ACBD一、填空題(每空0.5分,共20分)1、鄰羥基桂皮酸苯駢a-叱喃酮2、簡單吠喃叱喃其他3、藍色G增強4、桂皮酸桂皮醇木脂素丙烯苯烯丙苯新木脂素5、苯釀蔡一菲一慈一6、a-蔡釀類7、升華分離純化8、紅-紫紅慈酚慈酮二慈酮9、慈釀母核1,
43、4,5,82,3,6,710、藍-藍紫紫紅-紫橙紅-紅橙黃-橙色11、苯釀蔡釀BBS12、酶類二、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型(每小題1分,共12分)1信筒子釀2、胡桃釀3、藍雪釀4、紫草素5、大黃素6、大黃素甲醴7、大黃酚8、產(chǎn)薈大黃素9、大黃酸10、茜草素11、12、番瀉昔B、完成下列反應(yīng)(每小題6分,共18分)OMe四、選擇題1C2C3C4C5C6c7D8B9DWA、2>3>1>6>5>42.1>3>4>5>23.3>2>1>44.1>2>3天然藥物化學(xué)試題(5)一、名詞解釋(每題1.5分,共15分)1.黃酮
44、類化合物2.鹽酸-鎂粉反應(yīng)3.皓-枸椽酸反應(yīng)4.交叉共腕體系5.香豆素6.乙型強心昔7.番體皂昔8.生源的異戊二烯法則9.揮發(fā)油10.Girard試劑二、選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi),每小題1分,共15分)1 .某中藥的甲醇提取液,HCl-M而反應(yīng)時,溶液顯醬紅色,而加HCl后升起的泡沫呈紅色,則該提取液中可能含有:A.異黃酮B.查耳酮C.橙酮D.|黃酮醇2.母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序為:二氫黃酮類黃酮類花色昔元A.IB.C.D.3 .黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型,在這些類型中,有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)為全不飽和狀的氧雜環(huán),這類化合物為:A.黃烷醇
45、類B.查耳酮類C.|花青素類D.高異黃酮類4 .判斷黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中取代基數(shù)目及位置常用:A.UVB.IRC.'H-NMRD.化學(xué)法5 .四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑,只作用于:A.黃酮B.|二氫黃酮C.二氫黃酮醇D.查耳酮6 .與醋酸鎂顯天藍色熒光的化合物為:A.二氫黃酮B.黃酮C.黃酮醇D.異黃酮7 .下列化合物在聚酰胺TLCt,以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮(40:20:5:1)展開時,Rf值的大小應(yīng)為:A.B.C.D.8 .某中藥水提取液中,在進行HCl-M而反應(yīng)時,加入M齡無顏色變化,加入濃HCl則有顏色變化,來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容只加濃HCl不加M酚也有紅色出現(xiàn),加水稀釋后紅色
46、也不褪去,則該提取液中可確定含有:A.異黃酮B,黃酮醇C.|花色素D.黃酮類9 .下列化合物在聚酰胺柱上,用醇作溶劑洗脫時,其先后順序應(yīng)為:A.B.|C.D.10 .某化合物有:四氫硼鈉反應(yīng)呈紫紅色;氯化鍬反應(yīng)陽性;皓-枸椽酸反應(yīng)黃色褪去等性質(zhì),則該化合物應(yīng)為:11 .下列化合物,何者酸性最強:12.下列化合物用pH»度法進行分離時,從EtOAN,用5%NaHCO0.2%NaOH4%NaOH水溶液依次萃取,先后萃取出的順序應(yīng)為:A.B.C.D.13.在黃酮、黃酮醇的UVt譜中,若“樣品+AlCl3/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH的光譜,則表明結(jié)構(gòu)中:A.有3-OHE5-OHB.有
47、3-OH,無5-OHC.|無3-OHE5-OH(或均被取代)D.有5-OH,無3-OH14.在某一化合物的UVt譜中,力口入NaOAC帶II出現(xiàn)5-20nm紅移,加入AlCl3光譜等于AlCl3的光譜,則該化合物結(jié)構(gòu)為:15.某植物的提取物含有相同甘元的三糖甘、雙糖甘、單糖甘及它們的甘元,欲用聚酰胺進行分離,以含水甲醇(含醇量遞增)洗脫,最后出來的化合物是:A.昔元B.三糖昔C.雙糖昔D.單糖昔三、判斷正誤(正確的在括號內(nèi)劃,錯的劃“X”每題1分,共10分)1 .能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。()2 .與皓-枸椽酸反應(yīng)產(chǎn)生陽性結(jié)果的化合物是5-羥基黃酮。()3 .黃酮
48、類化合物在7,4'位連有-OHt,酸性增強,因它們中的H+易于解離。()4 .因二氫黃酮類化合物較黃酮類化合物極性大,故水溶性也大。()5 .黃酮類化合物多為有色物質(zhì),因其色原酮部分具有顏色。()6 .與FeCl3顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。()7 .黃酮類化合物在過去稱之為黃堿素。()8 .黃酮類化合物5-OHR一般酚-OHt性弱。()9 .棉黃素3-O葡萄糖甘的水溶性大于7-O葡萄糖甘。()10 .川陳皮素因分子中含有較多的OCHK團,故甚至可溶于石油醴中。()四、比較下列各組化合物的酸性強弱(每題3分,共18分)五、完成下列反應(yīng)(每題5分,共10分)六已知下列四種化合物存
49、在于松木心材的乙醴提取液中,并可按下列流程分出,試問各自應(yīng)在何部位提取物中出現(xiàn)?為什么?(共7分)I'七、填空(每空0.5分,共13分)1 .實驗的異戊二烯法則認(rèn)為,自然界存在的菇類化合物都是由衍變而來。2 .環(huán)烯醴菇為的縮醛衍生物,分子都帶有鍵,屬衍生物。3 .在揮發(fā)油分級蒸儲時,高沸點儲分中有時可見到藍色或綠色的儲分,這顯示有成分。4 .揮發(fā)油中所含化學(xué)成分按其化學(xué)結(jié)構(gòu),可分為三類:其中以為多見。5 .提取揮發(fā)油的方法有、>?口,所謂“香脂”是用提取的。6 .揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為,但J如。7 .分儲法是依據(jù)各成分的差異進行分離的物理方法,分子量增大,雙鍵數(shù)目
50、增加,沸點,在含氧菇中,隨著功能基極性增加,沸點,含氧菇的沸點不含氧菇。8 .分離揮發(fā)油中的染基化合物常采用?口法。9 .揮發(fā)油應(yīng)密閉于色并中溫保存,以避免的影響發(fā)生分解變質(zhì)。來源于網(wǎng)絡(luò)頁眉內(nèi)容八、結(jié)構(gòu)鑒定(共12分)1.由某揮發(fā)油中提得一種倍半菇類成分,初步推測其結(jié)構(gòu)可能為I或R,而UV入Et,ax為295nm(log£4.05),請推測該成分可能為哪一結(jié)構(gòu),并簡要說明理由。答案一、名詞解釋(每題1.5分,共15分)1、泛指兩個具有酚羥基的苯環(huán)通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。2、此為黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。3、結(jié)絡(luò)合物反應(yīng)液中加入枸檬酸后,5-羥基黃酮的黃色溶液顯
51、著褪色,而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。4、色原酮部分原本無色,但在2-位上引入苯環(huán)后,即形成此體系。5.是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯,具有芳香氣味。6.以海蔥番或蟾酥番為母核。7.是一類由螺番烷為在化合物與糖結(jié)合的寡糖甘。8.經(jīng)甲戊二羥酸途徑衍生的一類化合物即菇類化合物。9.一類具有芳香氣味的在常溫下能揮發(fā)的油狀液體總稱。10.一類帶有季俊基團的酰臟。二、選擇題1D2A3c4c5B6A7B8c9B10B11C12A13C14C15A三、判斷正誤1F2T3T4T5F6F7F8T9T10T四、1B>C>A2A>C>B>D3B>A>D>C4B>A>
52、C5B>C>A6A>B>COHKlyne法:頁眉內(nèi)容7.卓酚酮類成分的特點是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合,多有毒性。判斷一個化合物的純度,一般可采用檢查有無均勻一致的晶形,有無明確、尖銳的熔點及選擇一種當(dāng)?shù)恼归_系統(tǒng),在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點時,即可確認(rèn)為單一化合物。9.有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。10.三菇皂甘與番醇形成的分子復(fù)合物不及番體皂甘穩(wěn)定。.選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi),每小題1分,共10分)1.()化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A番體皂甘B三菇皂甘C生物堿類D慈釀類2.能使B-葡萄糖甘鍵水解的酶是()。A麥芽糖酶B苦杏仁甘酶C均可以D均不可以3黃酮甘元糖甘化后,甘元的甘化位移規(guī)律是(Aa-C向低場位移Ba-C向高場位移C鄰位碳向高場位移D對位碳向高場位移4.除去水提取液中的堿性成分和無機離子常用(A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸儲法D離子交換樹脂法5.中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì),應(yīng)選用的萃取溶劑是(丁醇D氯仿)。A丙酮B乙醇C正6.用Hofmann降解反應(yīng)鑒別生物堿基本母核時,要求結(jié)構(gòu)中(A.a位有氫BlB位有氫C.D.
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