電化學(xué)分析定量技術(shù)

1、電化學(xué)分析定量技術(shù) 電位分析法是電化學(xué)分析法的一個重要組成部分。電位分析法是電化學(xué)分析法的一個重要組成部分。電化學(xué)分析法是利用物質(zhì)的電學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)進行分析電化學(xué)分析法是利用物質(zhì)的電學(xué)和電化學(xué)性質(zhì)進行分析的一類方法的一類方法 ，主要包括在原電池內(nèi)進行的電位分析法和，主要包括在原電池內(nèi)進行的電位分析法和在電解池內(nèi)進行的庫侖分析法、極譜分析法、電解分析在電解池內(nèi)進行的庫侖分析法、極譜分析法、電解分析法等。法等。電位分析法是將指示電極和參比電極插入待測溶液中組電位分析法是將指示電極和參比電極插入待測溶液中組成化學(xué)電池，在零電流的條件下，通過測定電池的電動成化學(xué)電池，在零電流的條件下，通過測定電池的電

2、動勢，進而求得溶液中待測組分含量的方法。電位分析法勢，進而求得溶液中待測組分含量的方法。電位分析法包括直接電位法和電位滴定法。包括直接電位法和電位滴定法。 一、電位分析法概述一、電位分析法概述二、參比電極和指示電極二、參比電極和指示電極 電位分析法中，電位已知并基本保持不變的電極稱電位分析法中，電位已知并基本保持不變的電極稱為參比電極，其電位不受溶液中待測離子活（濃）度的為參比電極，其電位不受溶液中待測離子活（濃）度的影響。常用的參比電極有：影響。常用的參比電極有： 甘汞電極甘汞電極 銀銀-氯化銀電極氯化銀電極 1.參比電極參比電極電化學(xué)分析定量技術(shù)二、參比電極和指示電極二、參比電極和指示電極

3、 電位分析法中，電極電位隨溶液中被測離子活（濃）電位分析法中，電極電位隨溶液中被測離子活（濃）度的變化而變化，并能指示待測離子濃度的電極稱為指度的變化而變化，并能指示待測離子濃度的電極稱為指示電極。常用的指示電極有：示電極。常用的指示電極有：金屬基電極金屬基電極 膜電極膜電極 2.指示電極指示電極電化學(xué)分析定量技術(shù)三、電位滴定法三、電位滴定法 電位滴定法是利用電極電位的突躍來指示滴定終點的到電位滴定法是利用電極電位的突躍來指示滴定終點的到達。測定過程中，將參比電極和對待測離子或滴定劑有響應(yīng)達。測定過程中，將參比電極和對待測離子或滴定劑有響應(yīng)的指示電極插入待測溶液中，隨著滴定劑的滴入，待測離子的

4、指示電極插入待測溶液中，隨著滴定劑的滴入，待測離子的濃度不斷發(fā)生變化，指示電極的電位也在不斷變化，在化的濃度不斷發(fā)生變化，指示電極的電位也在不斷變化，在化學(xué)計量點附近，待測離子濃度發(fā)生突變，電池的電勢也發(fā)生學(xué)計量點附近，待測離子濃度發(fā)生突變，電池的電勢也發(fā)生突變。通過一定的數(shù)據(jù)處理方法，可以得到突躍點時滴定液突變。通過一定的數(shù)據(jù)處理方法，可以得到突躍點時滴定液的準(zhǔn)確用量，據(jù)此可以計算待測組分的含量。的準(zhǔn)確用量，據(jù)此可以計算待測組分的含量。 1.原理原理電化學(xué)分析定量技術(shù)三、電位滴定法三、電位滴定法2.電位滴定儀電位滴定儀電化學(xué)分析定量技術(shù)3.滴定終點確定方法滴定終點確定方法電化學(xué)分析定量技術(shù)

5、作兩條與滴定曲線成作兩條與滴定曲線成45o傾斜的切線，在兩條切線間作一垂線，傾斜的切線，在兩條切線間作一垂線，通過垂線的中點作切線的平行線，與曲線相交的點為曲線的拐通過垂線的中點作切線的平行線，與曲線相交的點為曲線的拐點，即為滴定的終點。點，即為滴定的終點。（1）E-V曲線法曲線法拐點為滴定終點拐點為滴定終點3.滴定終點確定方法滴定終點確定方法電化學(xué)分析定量技術(shù)曲線上存在著極值點，該點對應(yīng)著曲線上存在著極值點，該點對應(yīng)著E E- -V V 曲線中的拐點。曲線中的拐點。（2）E/V - V曲線法曲線法極值點為滴定終點極值點為滴定終點3.滴定終點確定方法滴定終點確定方法電化學(xué)分析定量技術(shù)VVEVE

6、VE 1222)()(（3）2E/V 2 - V曲線法曲線法（二級微商法）（二級微商法）零點為滴定終點零點為滴定終點四、永停滴定法四、永停滴定法1.原理原理電化學(xué)分析定量技術(shù) 永停滴定法又稱雙電流滴定法，是電位滴定法的一永停滴定法又稱雙電流滴定法，是電位滴定法的一個特例。個特例。將將2支相同的指示電極（鉑電極）插入待測溶支相同的指示電極（鉑電極）插入待測溶液中，在兩電極間外加一小電壓（液中，在兩電極間外加一小電壓（10100 mV），然后），然后進行滴定。觀察滴定過程中電解電流的變化以確定終點。進行滴定。觀察滴定過程中電解電流的變化以確定終點。四、永停滴定法四、永停滴定法2.永停滴定電流變化示

7、意圖永停滴定電流變化示意圖電化學(xué)分析定量技術(shù)圖4-8 永停滴定過程中電流的變化示意圖四、永停滴定法四、永停滴定法3.操作方法操作方法電化學(xué)分析定量技術(shù) 取供試品適量，精密稱定，置燒杯中；除另有規(guī)定外，取供試品適量，精密稱定，置燒杯中；除另有規(guī)定外，可加水可加水40 mL與鹽酸溶液（與鹽酸溶液（12）15 mL，置電磁攪拌器上，置電磁攪拌器上，攪拌使溶解；再加溴化鉀攪拌使溶解；再加溴化鉀2 g；插入鉑；插入鉑-鉑電極；將滴定管的鉑電極；將滴定管的尖端插入液面下約尖端插入液面下約2/3處；用亞硝酸鈉迅速滴定，邊滴定邊攪處；用亞硝酸鈉迅速滴定，邊滴定邊攪拌；至近終點時，將滴定管的尖端提出液面，用少量水淋洗