第5章合成橡膠

1、1高 分 子 材 料第五章第五章 合成橡膠合成橡膠25.1 概述概述高彈性：在外力作用下具有較大的高彈性：在外力作用下具有較大的彈性形變彈性形變，最高，最高可達(dá)可達(dá)1000%，除去外力后變形很快恢復(fù)；常溫下的高，除去外力后變形很快恢復(fù)；常溫下的高彈性是橡膠材料的獨(dú)有特征，因此橡膠也被稱為彈性彈性是橡膠材料的獨(dú)有特征，因此橡膠也被稱為彈性體。體。柔軟性好、硬度低；柔軟性好、硬度低；還具有高分子材料的共性：黏彈性、絕緣性、環(huán)境還具有高分子材料的共性：黏彈性、絕緣性、環(huán)境老化性、密度小。老化性、密度小。5.1.1 橡膠的特征橡膠的特征3（1）天然橡膠的發(fā)現(xiàn)和利用）天然橡膠的發(fā)現(xiàn)和利用5.1.2 橡膠

2、的發(fā)展歷史橡膠的發(fā)展歷史v 早在早在11世紀(jì)，南美洲人即已開始利用野生天然橡膠。世紀(jì)，南美洲人即已開始利用野生天然橡膠。 v 1496年，哥倫布第二次到美洲，發(fā)現(xiàn)橡膠樹；年，哥倫布第二次到美洲，發(fā)現(xiàn)橡膠樹；v 1736年，法國(guó)人孔達(dá)米納參加法國(guó)科學(xué)院赴南美考察隊(duì)，觀察到三葉橡年，法國(guó)人孔達(dá)米納參加法國(guó)科學(xué)院赴南美考察隊(duì)，觀察到三葉橡膠樹流出的膠乳可固化為具有彈性的物質(zhì)。膠樹流出的膠乳可固化為具有彈性的物質(zhì)。 v 1823年，英國(guó)人麥金托什創(chuàng)辦第一個(gè)橡膠防水布廠年，英國(guó)人麥金托什創(chuàng)辦第一個(gè)橡膠防水布廠 橡膠工業(yè)的開始；橡膠工業(yè)的開始；v 同期，英國(guó)人漢考克發(fā)現(xiàn)橡膠通過(guò)兩個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)滾筒的縫隙反復(fù)加工，

3、可以同期，英國(guó)人漢考克發(fā)現(xiàn)橡膠通過(guò)兩個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)滾筒的縫隙反復(fù)加工，可以降低彈性，提高塑性。這一發(fā)現(xiàn)奠定了橡膠加工的基礎(chǔ)，他被公認(rèn)為世界降低彈性，提高塑性。這一發(fā)現(xiàn)奠定了橡膠加工的基礎(chǔ)，他被公認(rèn)為世界橡膠工業(yè)的先驅(qū)。橡膠工業(yè)的先驅(qū)。 v 1839，Goodyear發(fā)現(xiàn)硫磺可使橡膠硫化發(fā)現(xiàn)硫磺可使橡膠硫化奠定橡膠加工業(yè)的基礎(chǔ)；奠定橡膠加工業(yè)的基礎(chǔ)；v 1888，鄧錄普發(fā)明充氣輪胎，鄧錄普發(fā)明充氣輪胎橡膠工業(yè)真正起飛；橡膠工業(yè)真正起飛；v 1904，Mote采用碳黑對(duì)橡膠進(jìn)行增強(qiáng)改性。采用碳黑對(duì)橡膠進(jìn)行增強(qiáng)改性。45.1.2 橡膠的發(fā)展歷史橡膠的發(fā)展歷史（2）合成橡膠的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用）合成橡膠的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用v

4、 1900，確定了天然橡膠的結(jié)構(gòu)，確定了天然橡膠的結(jié)構(gòu)合成橡膠成為可能；合成橡膠成為可能；v 1932，前蘇聯(lián)使丁鈉橡膠工業(yè)化，之后相繼出現(xiàn)了氯丁、，前蘇聯(lián)使丁鈉橡膠工業(yè)化，之后相繼出現(xiàn)了氯丁、丁腈、丁苯橡膠；丁腈、丁苯橡膠；v 20世紀(jì)世紀(jì)50年代，年代，Zeigler-Natta催化劑的發(fā)現(xiàn)，導(dǎo)致合成催化劑的發(fā)現(xiàn)，導(dǎo)致合成橡膠的新飛躍，出現(xiàn)了順丁、乙丙、異戊橡膠；橡膠的新飛躍，出現(xiàn)了順丁、乙丙、異戊橡膠；v 茂金屬催化劑給橡膠工業(yè)帶來(lái)新的革命（茂金屬催化劑給橡膠工業(yè)帶來(lái)新的革命（聚合產(chǎn)物不用脫聚合產(chǎn)物不用脫除殘留催化劑，產(chǎn)品顏色透亮，聚合物結(jié)構(gòu)均勻，產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)除殘留催化劑，產(chǎn)品顏色透

5、亮，聚合物結(jié)構(gòu)均勻，產(chǎn)物的相對(duì)分子質(zhì)量分布窄，物理機(jī)械性能優(yōu)異量分布窄，物理機(jī)械性能優(yōu)異 ）。v 環(huán)氧化、接枝、共混、動(dòng)態(tài)硫化等技術(shù)的采用，橡膠向環(huán)氧化、接枝、共混、動(dòng)態(tài)硫化等技術(shù)的采用，橡膠向著高性能化、功能化、特種化方向發(fā)展。著高性能化、功能化、特種化方向發(fā)展。5國(guó)內(nèi)發(fā)展現(xiàn)狀國(guó)內(nèi)發(fā)展現(xiàn)狀從從2003年起，中國(guó)即成為世界第一橡膠消費(fèi)大國(guó)；年起，中國(guó)即成為世界第一橡膠消費(fèi)大國(guó)；但我們又是一個(gè)橡膠資源匱乏的國(guó)家，但我們又是一個(gè)橡膠資源匱乏的國(guó)家，“十五十五”以來(lái)，以來(lái)，國(guó)內(nèi)消費(fèi)的天然橡膠國(guó)內(nèi)消費(fèi)的天然橡膠65%以上、合成橡膠以上、合成橡膠40%以上靠進(jìn)以上靠進(jìn)口。口。 65.1.3 橡膠的分類橡

6、膠的分類通用合成橡膠通用合成橡膠特種合成橡膠特種合成橡膠丁苯橡膠（丁苯橡膠（SBR）順丁橡膠（順丁橡膠（BR）丁腈橡膠（丁腈橡膠（NBR）乙丙橡膠（乙丙橡膠（EPM）氯丁橡膠（氯丁橡膠（CR）異戊橡膠（異戊橡膠（IR）硅橡膠（硅橡膠（SiR）氟橡膠（氟橡膠（FPM）聚氨酯橡膠（聚氨酯橡膠（PU）按來(lái)源和按來(lái)源和用途分用途分合成合成 橡膠橡膠天然橡膠天然橡膠按形態(tài)分：固體、液體、粉末橡膠按形態(tài)分：固體、液體、粉末橡膠丁基橡膠（丁基橡膠（IIR）75.1.4 橡膠的配合與加工工藝橡膠的配合與加工工藝要使橡膠轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂刑囟ㄐ阅?、特定形狀的橡膠制品，要要使橡膠轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂刑囟ㄐ阅?、特定形狀的橡膠制品，要

7、進(jìn)行配合設(shè)計(jì)和一系列復(fù)雜的的加工過(guò)程。進(jìn)行配合設(shè)計(jì)和一系列復(fù)雜的的加工過(guò)程。（1）橡膠的配合）橡膠的配合根據(jù)制品性能要求，進(jìn)行配方設(shè)計(jì)根據(jù)制品性能要求，進(jìn)行配方設(shè)計(jì)u生膠體系：生膠體系稱母體材料或基體材料。生膠體系：生膠體系稱母體材料或基體材料。 天然橡膠、合成橡膠、再生膠及熱塑性樹脂等天然橡膠、合成橡膠、再生膠及熱塑性樹脂等u硫化體系：它是與橡膠大分子起化學(xué)作用的、使橡膠線硫化體系：它是與橡膠大分子起化學(xué)作用的、使橡膠線性大分子交聯(lián)形成空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、提高性能、穩(wěn)定形狀的性大分子交聯(lián)形成空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)、提高性能、穩(wěn)定形狀的物質(zhì)。物質(zhì)。 硫化劑：硫黃、含硫化合物、過(guò)氧化物、醌類化合物、胺類化合硫化

8、劑：硫黃、含硫化合物、過(guò)氧化物、醌類化合物、胺類化合物等；物等； 還包括硫化促進(jìn)劑（噻吩類物質(zhì)）和硫化活性劑（提高促進(jìn)劑的還包括硫化促進(jìn)劑（噻吩類物質(zhì)）和硫化活性劑（提高促進(jìn)劑的活性）；活性）；u填充增強(qiáng)體系：它們可以提高橡膠力學(xué)性能，改善加工填充增強(qiáng)體系：它們可以提高橡膠力學(xué)性能，改善加工工藝性能，降低成本。工藝性能，降低成本。 炭黑、白炭黑等（輪胎里含量達(dá)到炭黑、白炭黑等（輪胎里含量達(dá)到50%，增強(qiáng)、耐磨），增強(qiáng)、耐磨）另外，還會(huì)加一些增塑劑、防老劑、可賦予橡膠特有功能的配合劑等。另外，還會(huì)加一些增塑劑、防老劑、可賦予橡膠特有功能的配合劑等。85.1.4 橡膠的配合與加工工藝橡膠的配合與加

9、工工藝（2）橡膠的加工工藝）橡膠的加工工藝a. 塑煉：塑煉：使生膠由彈性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂锌伤苄誀顟B(tài)的工藝過(guò)程，依靠使生膠由彈性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂锌伤苄誀顟B(tài)的工藝過(guò)程，依靠機(jī)械力、熱和氧的作用，使橡膠大分子斷裂，以降低分子量、黏度、彈機(jī)械力、熱和氧的作用，使橡膠大分子斷裂，以降低分子量、黏度、彈性，獲得可塑性、流動(dòng)性和可加工性；性，獲得可塑性、流動(dòng)性和可加工性；b. 混煉：混煉：將各種配合劑混入生膠中制成均勻的混煉膠；將各種配合劑混入生膠中制成均勻的混煉膠；c. 壓延壓延利用壓延機(jī)輥筒之間的擠壓力作用，使物料發(fā)生塑性流動(dòng)變利用壓延機(jī)輥筒之間的擠壓力作用，使物料發(fā)生塑性流動(dòng)變形，制成具有一定斷面尺寸規(guī)格

10、和規(guī)定斷面幾何形狀的片狀或薄膜狀材形，制成具有一定斷面尺寸規(guī)格和規(guī)定斷面幾何形狀的片狀或薄膜狀材料；或者將聚合物覆蓋并附著于紡織物表面。料；或者將聚合物覆蓋并附著于紡織物表面。d.壓出：壓出：膠料通過(guò)壓出機(jī)或螺桿擠出機(jī)制成各種復(fù)雜斷面形狀半成品膠料通過(guò)壓出機(jī)或螺桿擠出機(jī)制成各種復(fù)雜斷面形狀半成品的工藝過(guò)程。的工藝過(guò)程。e. 成型：成型：把構(gòu)成制品的各部件，通過(guò)黏貼、壓合等方法組成具有一定把構(gòu)成制品的各部件，通過(guò)黏貼、壓合等方法組成具有一定形狀的整體的制品。形狀的整體的制品。f. 硫化：硫化：膠料在一定壓力和溫度下，橡膠大分子由線性結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀膠料在一定壓力和溫度下，橡膠大分子由線性結(jié)構(gòu)變?yōu)榫W(wǎng)狀

11、結(jié)構(gòu)的交聯(lián)過(guò)程。結(jié)構(gòu)的交聯(lián)過(guò)程。95.2 天然橡膠（天然橡膠（NR） 全世界全世界NR的的90%以上產(chǎn)自東南亞地區(qū)，主要是馬來(lái)西以上產(chǎn)自東南亞地區(qū)，主要是馬來(lái)西亞、印尼、斯里蘭卡、泰國(guó)；亞、印尼、斯里蘭卡、泰國(guó)； 至今至今NR的消耗量仍約占橡膠總消耗量的的消耗量仍約占橡膠總消耗量的40%；105.2.1 天然橡膠的制備與分類天然橡膠的制備與分類新新鮮鮮膠膠乳乳稀稀釋釋除除雜雜濃濃縮縮凝凝固固脫脫水水干干燥燥分分級(jí)級(jí)包包裝裝濃濃縮縮膠膠乳乳干干膠膠 固體天然橡膠分為通用天然橡膠、特制天然橡膠和固體天然橡膠分為通用天然橡膠、特制天然橡膠和改性天然橡膠。改性天然橡膠。11主要成分：橡膠烴；主要成分：

12、橡膠烴；非橡膠成分非橡膠成分: 58%，如蛋白質(zhì)、丙酮抽出物、灰分、水分等。，如蛋白質(zhì)、丙酮抽出物、灰分、水分等。主要成分橡膠烴是順式主要成分橡膠烴是順式-1,4-聚異戊二烯（聚異戊二烯（2-甲基甲基-1，3-丁二烯）丁二烯）的線性高聚物：的線性高聚物：CH2CH3CCH2CHnn為為500010000，相對(duì)分子量在，相對(duì)分子量在3萬(wàn)萬(wàn)3000萬(wàn)之萬(wàn)之間，常溫下是無(wú)定形高彈性物質(zhì)。間，常溫下是無(wú)定形高彈性物質(zhì)。CH2CH3CCH2CHn()反式反式反式反式-1,4-聚異戊二烯也稱杜仲膠，分子鏈具有聚異戊二烯也稱杜仲膠，分子鏈具有有序性，易于結(jié)晶，通常溫度下為硬質(zhì)固體。有序性，易于結(jié)晶，通常溫度

13、下為硬質(zhì)固體。 12 NR 具有很好的彈性，在通用橡膠里僅次于順丁橡膠；具有很好的彈性，在通用橡膠里僅次于順丁橡膠；原因：原因：NR分子主鏈上與雙鍵相鄰的分子主鏈上與雙鍵相鄰的 鍵容易旋轉(zhuǎn)，分鍵容易旋轉(zhuǎn)，分子柔性好，在常溫處于無(wú)定形狀態(tài)；子柔性好，在常溫處于無(wú)定形狀態(tài)；分子鏈上側(cè)甲基體積小，數(shù)目少，位阻效應(yīng)??；分子鏈上側(cè)甲基體積小，數(shù)目少，位阻效應(yīng)??；非極性分子，分子間相互作用小，對(duì)分子鏈內(nèi)旋非極性分子，分子間相互作用小，對(duì)分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)約束和阻礙小。轉(zhuǎn)約束和阻礙小。 NR 具有較高的力學(xué)強(qiáng)度；具有較高的力學(xué)強(qiáng)度；NR 能在外力作用下拉伸結(jié)晶，具有自增強(qiáng)性；能在外力作用下拉伸結(jié)晶，具有自增強(qiáng)性；

14、純純 NR 硫化膠的拉伸強(qiáng)度可達(dá)硫化膠的拉伸強(qiáng)度可達(dá)1725 MPa，用炭黑增，用炭黑增強(qiáng)可達(dá)強(qiáng)可達(dá)2535 MPa；13 NR 的加工性能好，容易進(jìn)行塑煉、混煉、壓延、壓的加工性能好，容易進(jìn)行塑煉、混煉、壓延、壓出等；出等； NR 具有良好的耐屈繞疲勞性能，滯后損失小，并具有具有良好的耐屈繞疲勞性能，滯后損失小，并具有良好的氣密性、防水性、電絕緣性和隔熱性；良好的氣密性、防水性、電絕緣性和隔熱性； 缺點(diǎn)：耐油性、耐老化性（臭氧、熱氧）差；缺點(diǎn)：耐油性、耐老化性（臭氧、熱氧）差；14丁苯橡膠（丁苯橡膠（styrene butadiene rubber, SBR）：丁二烯和苯）：丁二烯和苯乙烯的

15、共聚物，是最早工業(yè)化的合成橡膠；乙烯的共聚物，是最早工業(yè)化的合成橡膠；2005年，年，SBR約占合成橡膠總產(chǎn)量的約占合成橡膠總產(chǎn)量的37.4，其中乳聚丁，其中乳聚丁苯橡膠占苯橡膠占31.8，溶聚丁苯橡膠占，溶聚丁苯橡膠占5.6。5.3 通用合成橡膠通用合成橡膠聚合方法：乳液聚合（自由基）、溶液聚合（陰離子）聚合方法：乳液聚合（自由基）、溶液聚合（陰離子）CH2CCH2CHHCH2CCH2CHHxyzCHCH15乳液聚合丁苯橡膠乳液聚合丁苯橡膠溶液聚合丁苯橡膠溶液聚合丁苯橡膠高溫丁苯橡膠（高溫丁苯橡膠（1000系列）系列）低溫丁苯橡膠（低溫丁苯橡膠（1500系列）系列）烷基鋰溶聚丁苯橡膠烷基鋰溶

16、聚丁苯橡膠高苯乙烯丁苯橡膠高苯乙烯丁苯橡膠低溫充油丁苯橡膠（低溫充油丁苯橡膠（1700系列）系列）低溫丁苯橡膠炭黑母煉膠（低溫丁苯橡膠炭黑母煉膠（1600系列）系列）醇烯溶聚橡膠醇烯溶聚橡膠錫偶聯(lián)溶聚丁苯橡膠錫偶聯(lián)溶聚丁苯橡膠高反式丁苯橡膠高反式丁苯橡膠丁苯丁苯 橡膠橡膠羧基丁苯橡膠羧基丁苯橡膠16CH2CCH2CHHCH2CCH2CHHxyzCHCH宏觀結(jié)構(gòu)參數(shù)：宏觀結(jié)構(gòu)參數(shù)：?jiǎn)误w比例、平均分子量、分子量分布、分單體比例、平均分子量、分子量分布、分子結(jié)構(gòu)的線性和非線性、凝膠的含量等；子結(jié)構(gòu)的線性和非線性、凝膠的含量等；微觀結(jié)構(gòu)參數(shù)：微觀結(jié)構(gòu)參數(shù)：順式、反式順式、反式- 1,4、1,2-結(jié)構(gòu)的

17、比例以及結(jié)構(gòu)的比例以及 St 和丁二烯單元的分布等和丁二烯單元的分布等17隨著隨著St含量的增加，含量的增加，Tg升高，模量增加，彈性下降，拉升高，模量增加，彈性下降，拉伸強(qiáng)度在伸強(qiáng)度在St含量為含量為50%達(dá)到最大值；達(dá)到最大值；側(cè)乙烯基含量增加，溶聚丁苯橡膠的磨耗指數(shù)下降，加側(cè)乙烯基含量增加，溶聚丁苯橡膠的磨耗指數(shù)下降，加工性能和抗?jié)窕阅芴岣?；工性能和抗?jié)窕阅芴岣?；乳聚乳聚SBR的的St含量為含量為23.5%時(shí)，綜合性能最好。時(shí)，綜合性能最好。18 SBR的分子結(jié)構(gòu)不規(guī)整，屬于不能結(jié)晶的非極性橡膠，的分子結(jié)構(gòu)不規(guī)整，屬于不能結(jié)晶的非極性橡膠，側(cè)基的存在使大分子鏈柔性較差側(cè)基的存在使大分

18、子鏈柔性較差 SBR的生膠強(qiáng)度低，的生膠強(qiáng)度低，必須加炭黑等增強(qiáng)劑，才有實(shí)用價(jià)值；必須加炭黑等增強(qiáng)劑，才有實(shí)用價(jià)值； SBR不飽和度（雙鍵含量）比不飽和度（雙鍵含量）比NR低，雙鍵的反應(yīng)活性低，雙鍵的反應(yīng)活性也略低于也略低于NRSBR的耐熱性、耐老化性、耐磨性均優(yōu)的耐熱性、耐老化性、耐磨性均優(yōu)于于NR； SBR的加工性能不如的加工性能不如NR，不容易塑煉，對(duì)炭黑的浸潤(rùn)，不容易塑煉，對(duì)炭黑的浸潤(rùn)性差；性差；19SBR 主要應(yīng)用于輪胎工業(yè)，也適合于膠管、膠帶、膠主要應(yīng)用于輪胎工業(yè)，也適合于膠管、膠帶、膠鞋以及其他橡膠制品。高鞋以及其他橡膠制品。高St的的SBR適合制造高硬度質(zhì)輕適合制造高硬度質(zhì)輕的

19、制品，如鞋底、溜冰輪、硒鼓、硬質(zhì)膠管等。的制品，如鞋底、溜冰輪、硒鼓、硬質(zhì)膠管等。20聚丁二烯橡膠（聚丁二烯橡膠（butadiene rubber, BR），），2005年產(chǎn)量占到年產(chǎn)量占到合成橡膠產(chǎn)量的合成橡膠產(chǎn)量的23。聚合方法：乳液聚合、聚合方法：乳液聚合、溶液聚合溶液聚合( 1,2-加成、順式加成、順式1,4-加加成、反式成、反式1,4-加成）加成）CH2CCH2CHHx乳液聚合乳液聚合BR溶液聚合溶液聚合超高順式超高順式BR（98%）反式反式BR（反式（反式 95%、 室溫為非橡膠態(tài)）室溫為非橡膠態(tài)）低順式低順式BR（順式（順式3540%，Li催化劑）催化劑）高順式高順式BR（順式（

20、順式9698%，Ni、Co催化劑）催化劑）聚丁二聚丁二烯烯 橡膠橡膠高、中乙烯基高、中乙烯基BR（ 70%、 3555%）21q 1,2-鍵合（全同、間同、無(wú)規(guī)）、鍵合（全同、間同、無(wú)規(guī)）、1,4-鍵合（順式、反式）的含鍵合（順式、反式）的含量和分布是通過(guò)選擇不同的催化體系加以控制的。量和分布是通過(guò)選擇不同的催化體系加以控制的。q 如鎳系高順式如鎳系高順式BR（也稱（也稱順丁橡膠順丁橡膠）中）中1,4-順式結(jié)構(gòu)順式結(jié)構(gòu)97%， 1,4-反式結(jié)構(gòu)反式結(jié)構(gòu)1%， 1,2-結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)2%。q BR的的Tg 主要取決于分子中乙烯基的含量：含量為主要取決于分子中乙烯基的含量：含量為10%，Tg為為-95，

21、含量為，含量為95%，Tg 為為-15 ，兩者幾乎成線性關(guān)系；隨著，兩者幾乎成線性關(guān)系；隨著乙烯基含量增大，乙烯基含量增大，BR耐磨性、彈性、耐寒性變差；乙烯基含量為耐磨性、彈性、耐寒性變差；乙烯基含量為3555%時(shí)具有最好的綜合性能；時(shí)具有最好的綜合性能；q 順丁橡膠順丁橡膠分子結(jié)構(gòu)比較規(guī)整，主鏈上無(wú)取代基，分子間作用分子結(jié)構(gòu)比較規(guī)整，主鏈上無(wú)取代基，分子間作用力小，分子中有大量容易發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)的力小，分子中有大量容易發(fā)生內(nèi)旋轉(zhuǎn)的C-C鍵，分子鏈非常柔順。鍵，分子鏈非常柔順。CH2CCH2CHHx22q 優(yōu)異的彈性和耐低溫性能：順丁橡膠是通用橡膠中彈性優(yōu)異的彈性和耐低溫性能：順丁橡膠是通用橡膠

22、中彈性和耐寒性最好的。和耐寒性最好的。q 優(yōu)異的耐磨性能：與路面的摩擦系數(shù)小，耐磨性能優(yōu)于優(yōu)異的耐磨性能：與路面的摩擦系數(shù)小，耐磨性能優(yōu)于NR和和SBR，特別適于輪胎、鞋底、鞋后跟的制備。，特別適于輪胎、鞋底、鞋后跟的制備。q 與炭黑的浸潤(rùn)能力強(qiáng)；與炭黑的浸潤(rùn)能力強(qiáng)；q 吸水性低于吸水性低于NR和和SBR，可用于制造絕緣電線。，可用于制造絕緣電線。23q 拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度低，不耐刺扎和切割；拉伸強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度低，不耐刺扎和切割；q 抗?jié)窕阅懿?，在車高速、路面平滑、濕路面上使用抗?jié)窕阅懿?，在車高速、路面平滑、濕路面上使用時(shí)，輪胎易打滑；時(shí)，輪胎易打滑；q 加工性能和黏合性能較差，易脫輥。加

23、工性能和黏合性能較差，易脫輥。順丁橡膠一般順丁橡膠一般很少單獨(dú)使用很少單獨(dú)使用，都是與其他橡膠并用。，都是與其他橡膠并用。241984年，德國(guó)年，德國(guó)Nordsiek提出集成橡膠概念；提出集成橡膠概念；同年，德國(guó)同年，德國(guó)Nls公司采用苯乙烯（公司采用苯乙烯（St）、異戊二烯（）、異戊二烯（Ip）、）、丁二烯（丁二烯（Bd）作為單體合成出了集成橡膠（）作為單體合成出了集成橡膠（SIBR）；與天）；與天然橡膠和丁苯橡膠相比，集成橡膠在降低了滾動(dòng)阻力的同然橡膠和丁苯橡膠相比，集成橡膠在降低了滾動(dòng)阻力的同時(shí)，增加了濕抓著力，改善了抗?jié)窕阅?。時(shí)，增加了濕抓著力，改善了抗?jié)窕阅堋?990年，美國(guó)年，

24、美國(guó)Goodyear橡膠輪胎公司將橡膠輪胎公司將SIBR產(chǎn)業(yè)化。產(chǎn)業(yè)化。25q 共聚一般組成：共聚一般組成：St含量含量040%，異戊二烯，異戊二烯Ip含量含量1545%，Bd含量含量4070%；q 序列結(jié)構(gòu)：完全無(wú)規(guī)型序列結(jié)構(gòu)：完全無(wú)規(guī)型 嵌段嵌段-無(wú)規(guī)型無(wú)規(guī)型 分子鏈結(jié)構(gòu)：線性結(jié)構(gòu)（偶聯(lián)劑用量較少）分子鏈結(jié)構(gòu)：線性結(jié)構(gòu)（偶聯(lián)劑用量較少） 星形結(jié)構(gòu)（偶聯(lián)劑用量較大）星形結(jié)構(gòu)（偶聯(lián)劑用量較大）q 微觀相態(tài)：集成橡膠的鏈段結(jié)構(gòu)不同，各鏈段間彼此微觀相態(tài)：集成橡膠的鏈段結(jié)構(gòu)不同，各鏈段間彼此相容性不好，會(huì)出現(xiàn)球狀、柱狀、層狀等結(jié)構(gòu)。相容性不好，會(huì)出現(xiàn)球狀、柱狀、層狀等結(jié)構(gòu)。26q 優(yōu)異低溫性能優(yōu)異

25、低溫性能丁二烯或異戊二烯均聚段；丁二烯或異戊二烯均聚段； 優(yōu)異的耐濕滑性能優(yōu)異的耐濕滑性能S-I-B或或S-B共聚段，乙烯基、烯丙共聚段，乙烯基、烯丙基、苯側(cè)基有利于提高聚合物的抓著能力；基、苯側(cè)基有利于提高聚合物的抓著能力； 低滾動(dòng)阻力低滾動(dòng)阻力分子鏈的偶聯(lián)，偶聯(lián)反應(yīng)減少了分子鏈的分子鏈的偶聯(lián)，偶聯(lián)反應(yīng)減少了分子鏈的末端數(shù)目；末端數(shù)目；q集成橡膠綜合了各種橡膠的優(yōu)點(diǎn)而彌補(bǔ)了各種橡膠的缺點(diǎn)，集成橡膠綜合了各種橡膠的優(yōu)點(diǎn)而彌補(bǔ)了各種橡膠的缺點(diǎn)，同時(shí)滿足了輪胎胎面膠的低溫性能、抗?jié)窕阅?、安全性能同時(shí)滿足了輪胎胎面膠的低溫性能、抗?jié)窕阅?、安全性能的要求，這是各種通用橡膠無(wú)法比擬的；的要求，這是各

26、種通用橡膠無(wú)法比擬的；q 集成橡膠不僅具有優(yōu)異的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能，還具有胎面膠所集成橡膠不僅具有優(yōu)異的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能，還具有胎面膠所需的力學(xué)性能。需的力學(xué)性能。27丁基橡膠（丁基橡膠（isobutylene and isoprene rubber, IIR）：異）：異丁烯（丁烯（2-甲基丙烯）和少量異戊二烯（甲基丙烯）和少量異戊二烯（2-甲基甲基-1,3-丁二烯）丁二烯）（0.53%）的共聚物；）的共聚物；1943年，實(shí)現(xiàn)通用丁基橡膠的工業(yè)化（陽(yáng)離子聚合）；年，實(shí)現(xiàn)通用丁基橡膠的工業(yè)化（陽(yáng)離子聚合）；1960、1971年先后實(shí)現(xiàn)氯化年先后實(shí)現(xiàn)氯化IIR和溴化和溴化IIR的工業(yè)化的工業(yè)化5.3.4 丁

27、基橡膠丁基橡膠（1）丁基橡膠的制備和品種）丁基橡膠的制備和品種28CH3CCH2CH2CCH2CHxyCH3CH3CH3CCH2CH3 主鏈上含有極少量的異戊二烯，雙鍵含量少，不飽和度主鏈上含有極少量的異戊二烯，雙鍵含量少，不飽和度極低；極低； 主鏈周圍含有數(shù)目多而密集的側(cè)甲基；主鏈周圍含有數(shù)目多而密集的側(cè)甲基； IIR的分子排列比較規(guī)整，出現(xiàn)部分結(jié)晶，的分子排列比較規(guī)整，出現(xiàn)部分結(jié)晶，Tm 為為45； IIR是一種非極性的結(jié)晶橡膠。是一種非極性的結(jié)晶橡膠。29 丁基橡膠丁基橡膠最獨(dú)特的性能是氣密性非常好最獨(dú)特的性能是氣密性非常好，氣透性是，氣透性是SBR的的1/8，NR的的1/20，BR的的

28、1/30，特別適合制作氣密性產(chǎn)品，特別適合制作氣密性產(chǎn)品，如內(nèi)胎、球膽、瓶塞等；如內(nèi)胎、球膽、瓶塞等； IIR屬非極性飽和橡膠，具有很好的耐熱性、耐老化性、屬非極性飽和橡膠，具有很好的耐熱性、耐老化性、化學(xué)穩(wěn)定性和絕緣性；化學(xué)穩(wěn)定性和絕緣性； IIR的水滲透率極低，耐水性優(yōu)良，在常溫下的吸水速的水滲透率極低，耐水性優(yōu)良，在常溫下的吸水速率比其他橡膠低率比其他橡膠低1015倍；倍； 丁基橡膠硫化速度慢，需要高溫或長(zhǎng)時(shí)間硫化；丁基橡膠硫化速度慢，需要高溫或長(zhǎng)時(shí)間硫化； IIR與其他橡膠的相容性較差，不宜并用，僅能與乙丙與其他橡膠的相容性較差，不宜并用，僅能與乙丙橡膠、聚乙烯并用。橡膠、聚乙烯并用。

29、（3）丁基橡膠的性能與應(yīng)用）丁基橡膠的性能與應(yīng)用30以乙烯、丙烯為原料，采用釩或鈦的氯化物與烷基鋁催化以乙烯、丙烯為原料，采用釩或鈦的氯化物與烷基鋁催化劑共聚而成；劑共聚而成；乙丙橡膠的增長(zhǎng)速度是合成橡膠里最快的；乙丙橡膠的增長(zhǎng)速度是合成橡膠里最快的；主要生產(chǎn)方法為懸浮法和溶液法。主要生產(chǎn)方法為懸浮法和溶液法。5.3.5 乙丙橡膠乙丙橡膠（1）乙丙橡膠的制備和品種）乙丙橡膠的制備和品種根據(jù)是否加入第三單體可分為根據(jù)是否加入第三單體可分為 二元乙丙橡膠和二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠三元乙丙橡膠。CCH2HCH2xyCH3CH2CCH2HCH2xyCH3CH2B第三單體主要有：第三單體主要有： 降冰

30、片烯（降冰片烯（ENB）、雙環(huán)戊二烯（）、雙環(huán)戊二烯（DCPD）、）、1,4-己二烯（己二烯（HD）31 二元乙丙橡膠是完全飽和的，不二元乙丙橡膠是完全飽和的，不能用硫黃硫化；能用硫黃硫化；三元乙丙橡膠主鏈為飽和結(jié)構(gòu)，三元乙丙橡膠主鏈為飽和結(jié)構(gòu)，側(cè)鏈帶不飽和基團(tuán)（側(cè)鏈帶不飽和基團(tuán)（12mol%），），三元體系即保持了二元乙丙橡膠的三元體系即保持了二元乙丙橡膠的各種優(yōu)良特性，又實(shí)現(xiàn)了用硫黃硫各種優(yōu)良特性，又實(shí)現(xiàn)了用硫黃硫化的目的；化的目的；常用乙丙橡膠為無(wú)定形橡膠，在常用乙丙橡膠為無(wú)定形橡膠，在較寬溫度范圍內(nèi)保持良好的柔性和較寬溫度范圍內(nèi)保持良好的柔性和彈性；彈性；乙烯含量在乙烯含量在60%左右

31、，綜合性能左右，綜合性能最好。最好。（2）乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)）乙丙橡膠的結(jié)構(gòu)CCH2CHCH2CH2xyCHCHCH3CH3CH2CH2CHCHCHCCH2HCH2CH2xyCHCHCH3CH2CH2CHCHCHCHCHCHCCH2HCH2xyzCH3CH3CH2CH2CHCHCCH2H32 乙丙橡膠具有優(yōu)異的耐熱性、耐老化性，在通用橡膠中乙丙橡膠具有優(yōu)異的耐熱性、耐老化性，在通用橡膠中是最好的，是最好的，120可長(zhǎng)期使用；可長(zhǎng)期使用； 乙丙橡膠耐化學(xué)腐蝕性能好，對(duì)各種極性藥品、酸、堿乙丙橡膠耐化學(xué)腐蝕性能好，對(duì)各種極性藥品、酸、堿均有較強(qiáng)的抗耐性；均有較強(qiáng)的抗耐性； 具有良好的彈性和低溫性能，僅

32、次于天然橡膠和順丁橡具有良好的彈性和低溫性能，僅次于天然橡膠和順丁橡膠；膠；耐水性優(yōu)異，在通用合成橡膠中是最好的；耐水性優(yōu)異，在通用合成橡膠中是最好的； 在所有橡膠中，密度最低，具有高填充性；在所有橡膠中，密度最低，具有高填充性； 缺點(diǎn)缺點(diǎn):采用硫黃體系硫化速度慢，難與不飽和橡膠并用，采用硫黃體系硫化速度慢，難與不飽和橡膠并用，耐燃性、耐油性、氣密性、黏結(jié)性較差。耐燃性、耐油性、氣密性、黏結(jié)性較差。（3）乙丙橡膠的性能與應(yīng)用）乙丙橡膠的性能與應(yīng)用應(yīng)用：主要是車窗密封條、散熱器軟管等應(yīng)用：主要是車窗密封條、散熱器軟管等33以以2-氯氯-1,3-丁二烯為原料，采用自由基乳液聚丁二烯為原料，采用自由

33、基乳液聚合而成；合而成；以反式以反式1，4-加成為主，占加成為主，占8892%；反式結(jié)構(gòu)易于結(jié)晶，結(jié)晶能力大于反式結(jié)構(gòu)易于結(jié)晶，結(jié)晶能力大于NR、順丁、順丁和丁基橡膠；和丁基橡膠；硫化和氧化反應(yīng)活性均比硫化和氧化反應(yīng)活性均比NR、SBR、丁腈和、丁腈和順丁橡膠低。順丁橡膠低。5.3.6 氯丁橡膠（氯丁橡膠（chloroprene rubber，CR）xCH2CCHCH2Cl（1）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：）結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：34xCH2CCHCH2Cl（2）分類：）分類：nCH2CCHCH2ClSx硫調(diào)型硫調(diào)型非硫調(diào)型非硫調(diào)型專用型：用于膠黏劑及其它特殊用途，多為結(jié)晶專用型：用于膠黏劑及其它特殊用途，多為結(jié)晶性很大的

34、均聚物或共聚物。性很大的均聚物或共聚物。采用硫磺作調(diào)節(jié)劑，采用硫磺作調(diào)節(jié)劑，易于交聯(lián)，但儲(chǔ)存易于交聯(lián)，但儲(chǔ)存穩(wěn)定性差。穩(wěn)定性差。采用硫醇作調(diào)節(jié)劑，采用硫醇作調(diào)節(jié)劑，硫化速度慢，儲(chǔ)存硫化速度慢，儲(chǔ)存穩(wěn)定性好。穩(wěn)定性好。5.3.6 氯丁橡膠（氯丁橡膠（chloroprene rubber，CR）35氯丁橡膠是所有合成橡膠中密度最大的（氯丁橡膠是所有合成橡膠中密度最大的（1.231.25）；）；氯原子的存在氯原子的存在極性橡膠；極性橡膠；良好的結(jié)晶能力良好的結(jié)晶能力良好的力學(xué)性能，自增強(qiáng)橡膠；良好的力學(xué)性能，自增強(qiáng)橡膠；優(yōu)異的耐燃性能和黏結(jié)性能；優(yōu)異的耐燃性能和黏結(jié)性能；耐氧化性能僅次于乙丙和丁基橡

35、膠，耐油性僅次于丁腈耐氧化性能僅次于乙丙和丁基橡膠，耐油性僅次于丁腈橡膠；橡膠；應(yīng)用領(lǐng)域：應(yīng)用領(lǐng)域： 阻燃制品、耐油制品、黏合劑等阻燃制品、耐油制品、黏合劑等（3）性能用途：）性能用途：5.3.6 氯丁橡膠（氯丁橡膠（chloroprene rubber，CR）36特種用途、用量較少；特種用途、用量較少； 多屬于飽和橡膠（丁腈除外）；多屬于飽和橡膠（丁腈除外）；多為極性橡膠（硅橡膠除外）。多為極性橡膠（硅橡膠除外）。5.4 特種合成橡膠特種合成橡膠37丁腈橡膠是目前用量最大的特種合成橡膠；丁腈橡膠是目前用量最大的特種合成橡膠；以丁二烯和丙烯腈為原料，采用自由基乳液聚合以丁二烯和丙烯腈為原料，采

36、用自由基乳液聚合而成，以低溫聚合為主；而成，以低溫聚合為主； 丙烯腈的含量是影響丁腈橡膠的重要指標(biāo)，其含丙烯腈的含量是影響丁腈橡膠的重要指標(biāo)，其含量一般在量一般在1550%范圍內(nèi)。范圍內(nèi)。5.4.1 丁腈橡膠丁腈橡膠38特殊丁腈橡膠特殊丁腈橡膠通用丁腈橡膠通用丁腈橡膠極高丙烯腈橡膠（極高丙烯腈橡膠（CAN含量含量43%）低高丙烯腈橡膠（低高丙烯腈橡膠（CAN含量含量24%）中高丙烯腈橡膠（中高丙烯腈橡膠（CAN含量含量3135%）高丙烯腈橡膠（高丙烯腈橡膠（CAN含量含量3642%丁腈橡膠丁腈橡膠中丙烯腈橡膠（中丙烯腈橡膠（CAN含量含量2530%）氫化、羧基、液體、粉末丁腈橡膠氫化、羧基、液

37、體、粉末丁腈橡膠39（2）丁腈橡膠的結(jié)構(gòu)、性能與應(yīng)用）丁腈橡膠的結(jié)構(gòu)、性能與應(yīng)用 化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)CH2CCH2CHHCH2CCH2CHHxyzCHCHCN丙烯腈含量對(duì)橡膠性能影響很大丙烯腈含量對(duì)橡膠性能影響很大丙烯腈含量提高，大分子極性增加，內(nèi)聚能密度提丙烯腈含量提高，大分子極性增加，內(nèi)聚能密度提高，加工性能變好，硫化速度加快，耐熱、耐磨性高，加工性能變好，硫化速度加快，耐熱、耐磨性能、氣密性提高，但彈性降低，耐寒性能下降。能、氣密性提高，但彈性降低，耐寒性能下降。屬于非結(jié)晶性的極性不飽和橡膠，耐油性僅次于聚硫?qū)儆诜墙Y(jié)晶性的極性不飽和橡膠，耐油性僅次于聚硫橡膠、氟橡膠、丙烯酸酯橡膠。橡膠、氟

38、橡膠、丙烯酸酯橡膠。用途：耐油制品，耐油膠管、膠輥、密封圈、貯槽襯里等。用途：耐油制品，耐油膠管、膠輥、密封圈、貯槽襯里等。40由硅氧烷與其他有機(jī)硅單體共聚而成；由硅氧烷與其他有機(jī)硅單體共聚而成； 分子鏈兼有無(wú)機(jī)和有機(jī)性質(zhì)的高分子彈性體；分子鏈兼有無(wú)機(jī)和有機(jī)性質(zhì)的高分子彈性體；5.4 .2 硅橡膠硅橡膠（1）硅橡膠的制備和品種）硅橡膠的制備和品種加成反應(yīng)型硅橡膠加成反應(yīng)型硅橡膠熱硫化硅橡膠熱硫化硅橡膠硅橡膠硅橡膠有機(jī)過(guò)氧化物硫化劑，自由基交聯(lián)，分子有機(jī)過(guò)氧化物硫化劑，自由基交聯(lián)，分子量量4060萬(wàn)萬(wàn)室溫硫化硅橡膠室溫硫化硅橡膠分子量較低，常為黏稠狀液體，分子兩端分子量較低，常為黏稠狀液體，分子

39、兩端含有羥基或乙酰氧基，這些活性官能團(tuán)發(fā)含有羥基或乙酰氧基，這些活性官能團(tuán)發(fā)生縮合反應(yīng)，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而成為彈性體。生縮合反應(yīng)，形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)而成為彈性體。官能度為官能度為2的含乙烯端基的聚二甲基硅的含乙烯端基的聚二甲基硅氧烷在鉑催化劑作用下，與多官能度含氧烷在鉑催化劑作用下，與多官能度含氫硅烷加成而交聯(lián)，生膠一般為液態(tài)。氫硅烷加成而交聯(lián)，生膠一般為液態(tài)。41 分子主鏈由分子主鏈由Si和和O交替組成，主鏈高度飽和，交替組成，主鏈高度飽和，Si-O鍵的鍵能鍵的鍵能（165kJ/mol）比）比C-C鍵能（鍵能（84kJ/mol）大得多；）大得多；Si-O柔順性好，分子內(nèi)、分子間的作用力小，硅橡膠屬于一

40、種半無(wú)柔順性好，分子內(nèi)、分子間的作用力小，硅橡膠屬于一種半無(wú)機(jī)的飽和、雜鏈、非極性彈性體；機(jī)的飽和、雜鏈、非極性彈性體；硅橡膠具有優(yōu)異的耐高、低溫性能，在所有橡膠中，硅橡膠具有最硅橡膠具有優(yōu)異的耐高、低溫性能，在所有橡膠中，硅橡膠具有最寬廣的工作溫度范圍（寬廣的工作溫度范圍（-100350）；）；優(yōu)異的耐老化（熱氧、臭氧、氣候）性能，極好的疏水性及電絕緣優(yōu)異的耐老化（熱氧、臭氧、氣候）性能，極好的疏水性及電絕緣性，并具有低表面能和表面張力；性，并具有低表面能和表面張力；SiORnR1R2SiORmR、R1、R2為甲基、乙烯基、氟原子、氰為甲基、乙烯基、氟原子、氰基、苯基等基、苯基等42 缺點(diǎn)：

41、不耐酸堿、遇到酸堿發(fā)生解聚；生膠的強(qiáng)缺點(diǎn)：不耐酸堿、遇到酸堿發(fā)生解聚；生膠的強(qiáng)度很低（度很低（0.3MPa）。）。 硅橡膠使用必須加增強(qiáng)劑，最有效的增強(qiáng)劑是白硅橡膠使用必須加增強(qiáng)劑，最有效的增強(qiáng)劑是白炭黑。炭黑。 硅橡膠廣泛應(yīng)用于宇航工業(yè)、電子、電氣工業(yè)的硅橡膠廣泛應(yīng)用于宇航工業(yè)、電子、電氣工業(yè)的防震、防潮灌縫材料，汽車工業(yè)的密封件和醫(yī)療衛(wèi)防震、防潮灌縫材料，汽車工業(yè)的密封件和醫(yī)療衛(wèi)生制品等。生制品等。43主鏈或側(cè)鏈上含有氟原子的一類高分子彈性體；主鏈或側(cè)鏈上含有氟原子的一類高分子彈性體；5.4 .3 氟橡膠氟橡膠（1）氟橡膠的制備和品種）氟橡膠的制備和品種全氟醚類氟橡膠全氟醚類氟橡膠含氟烯烴

42、類橡膠含氟烯烴類橡膠偏氟乙烯（偏氟乙烯（VDF）-六氟丙烯（六氟丙烯（HFP）共聚物）共聚物（26型）型）偏氟乙烯（偏氟乙烯（VDF） -四氟乙烯（四氟乙烯（TFE） -六六氟丙烯（氟丙烯（HFP）-可硫化單體共聚物可硫化單體共聚物偏氟乙烯（偏氟乙烯（VDF）-四氟乙烯（四氟乙烯（TFE）-六氟六氟丙烯（丙烯（HFP）共聚物）共聚物氟橡膠氟橡膠亞硝基類氟橡膠亞硝基類氟橡膠氟化膦腈類氟橡膠氟化膦腈類氟橡膠偏氟乙烯（偏氟乙烯（VDF）-三氟氯乙烯共聚物三氟氯乙烯共聚物44 是偏二氟乙烯與六氟丙烯的乳液共聚物是偏二氟乙烯與六氟丙烯的乳液共聚物; 分子主鏈高度飽和，極性非常大，分子間作用大，分子主鏈高

43、度飽和，極性非常大，分子間作用大，屬于碳鏈飽和極性橡膠；屬于碳鏈飽和極性橡膠； 氟含量提高，耐化學(xué)品性能提高，但低溫性能下降；氟含量提高，耐化學(xué)品性能提高，但低溫性能下降；硫化體系：過(guò)氧化物硫化體系、二胺類硫化體系和硫化體系：過(guò)氧化物硫化體系、二胺類硫化體系和雙酚硫化體系。雙酚硫化體系。（2）氟橡膠的結(jié)構(gòu)、性能與應(yīng)用）氟橡膠的結(jié)構(gòu)、性能與應(yīng)用CFCF2xCH2CF2yCF326型氟橡膠：型氟橡膠：45具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，耐化學(xué)品性和耐腐蝕性是所有橡具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性，耐化學(xué)品性和耐腐蝕性是所有橡膠中最好的；膠中最好的；具有優(yōu)異的耐油以及芳烴類溶劑的能力；具有優(yōu)異的耐油以及芳烴類溶劑的能力；但其

44、彈性較小，低溫性能較差（但其彈性較小，低溫性能較差（26型：型：-20210），不易），不易加工；加工；對(duì)低分子脂類、醚類、酮類、胺類等親核性化學(xué)品的抗對(duì)低分子脂類、醚類、酮類、胺類等親核性化學(xué)品的抗耐性較差。耐性較差。（2）氟橡膠的結(jié)構(gòu)、性能與應(yīng)用）氟橡膠的結(jié)構(gòu)、性能與應(yīng)用CFCF2xCH2CF2yCF3氟橡膠的主要用途：航空航天、導(dǎo)彈、火箭等領(lǐng)域的氟橡膠的主要用途：航空航天、導(dǎo)彈、火箭等領(lǐng)域的密封制品。密封制品。46 熱塑性彈性體指在常溫下具有橡膠的彈性，高溫下具有可熱塑性彈性體指在常溫下具有橡膠的彈性，高溫下具有可塑化成型特性的一類彈性體材料；塑化成型特性的一類彈性體材料；最早商業(yè)化熱塑性彈性體是最早商業(yè)化熱塑性彈性體是20世紀(jì)世紀(jì)50年代開發(fā)的聚氨酯彈年代開發(fā)的聚氨酯彈性體；性體；20世紀(jì)世紀(jì)60年代，年代，SBS彈性體問(wèn)世；彈性體問(wèn)世；5.5 熱塑性彈性體熱塑性彈性體與橡膠相比，熱塑性彈性體