化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定(2015版)

1、囚受控非受控牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定編制：化學(xué)檢測(cè)室核：李黨批準(zhǔn)：劉傳海文件編號(hào)：HFJZ-ZY-E-0022015-07-15發(fā)布2015-07-16實(shí)施牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心化學(xué)檢測(cè)室發(fā)布目錄1 目的12 范圍13 方法13.1鉀、鈉測(cè)量不確定度的評(píng)定13.2鉛、砷、汞、鉻、鎘、鎳測(cè)量不確定度的評(píng)定6作業(yè)指導(dǎo)書修訂頁No.4序號(hào)文件編號(hào)章節(jié)號(hào)修訂條款修訂人實(shí)施日期序號(hào)文件編號(hào)章節(jié)號(hào)修訂條款修訂人實(shí)施日期作業(yè)指導(dǎo)書修訂頁No.6序號(hào)文件編號(hào)章節(jié)號(hào)修訂條款修訂人實(shí)施日期牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-0

2、02版本/修訂B版第0次修訂頁次第1頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日1 目的通過對(duì)影響測(cè)量結(jié)果的不確定度分量的分析和量化，給出化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度的評(píng)估方法，在評(píng)價(jià)比對(duì)結(jié)果質(zhì)量及當(dāng)測(cè)量結(jié)果處于臨界狀態(tài)時(shí)，用于對(duì)測(cè)定結(jié)果作出正確的判定。2 范圍適用于化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度的評(píng)定。3 方法3.1 鉀、鈉測(cè)量不確定度的評(píng)定3.1.1 檢測(cè)方法稱取試樣0.10g0.12g（精確至O.OOOlg）,置于消解罐中，在各消解罐中加入10.0mL15%硝酸，密封后裝入微波消解儀中，按一定消解程序進(jìn)行消解。消解完畢，冷卻至室溫，將試樣溶液轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，用0.5%的

3、硝酸清洗消解罐（23）次，用0.5%的硝酸定容至刻度，搖勻。然后再準(zhǔn)確移取10.0mL定容后消解液于100mL容量瓶中，加入1.0mL5.0g/L氯化銫溶液，然后用0.5%的硝酸定容至刻度，搖勻。同時(shí)做出試劑空白。上原子吸收分光光度儀進(jìn)行測(cè)試。3.1.2 數(shù)學(xué)模型X=（0）-x100%，其中n=Vox100%mx（lw）x1000x1000V1式中：X試樣中鉀（鈉）含量，%；C試樣溶液中鉀（鈉）的濃度，Ag/mL；V測(cè)量溶液體積，mL；n試料溶液的稀釋比；V試料溶液定容體積，mL；0V分取試料溶液體積，mL；1m試樣質(zhì)量，go牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-

4、002版本/修訂B版第0次修訂頁次第2頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日3.1.3 不確定度來源分析a) 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)引入的不確定度。b) 天平稱量試樣質(zhì)量m引入的不確定度。c) 試樣溶液中鉀(鈉)的質(zhì)量濃度C引入的不確定度，包括標(biāo)準(zhǔn)溶液配制時(shí)引入的不確定度，標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合時(shí)所引入的不確定度。d) 試樣溶液定容體積V引入的不確定度。3.1.4 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定3.1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評(píng)定A類評(píng)定的數(shù)據(jù)來源是重復(fù)性試驗(yàn)的觀察列，然后求算樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差、標(biāo)準(zhǔn)不確定度。求算樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差的方法采用貝塞爾法。測(cè)量重復(fù)性引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定：取10個(gè)樣品

5、做平行測(cè)定，按測(cè)定方法測(cè)定，測(cè)試結(jié)果如表1。表1測(cè)定結(jié)果單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差為u(X)=。日常分析中，以2個(gè)平行樣品測(cè)試結(jié)果平均值為最終結(jié)果其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為訃P)=耀。根據(jù)公式計(jì)算各元素的重復(fù)性相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：鉀u(rep)、鈉u(rep)，此分量已經(jīng)合并研究了各種隨機(jī)因relrel素，例如測(cè)量?jī)x器的變動(dòng)性、體積讀數(shù)偏差、試樣不均勻以及消解回收率差異等因素的牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-002版本/修訂B版第0次修訂頁次第3頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日影響。在隨后進(jìn)行的不確定度分量評(píng)定時(shí)就不需要再考各種隨機(jī)因

6、素的影響了。3.1.4.2 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的B類評(píng)定當(dāng)輸入量的估計(jì)量X不是由重復(fù)觀測(cè)得到時(shí)，其標(biāo)準(zhǔn)偏差可用對(duì)x的有關(guān)信息或資ii料來評(píng)估。a）樣品質(zhì)量m引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定天平校準(zhǔn)證書說明校準(zhǔn)的允差為土0.5mg，稱量?jī)纱?，一次去皮，一次是加試樣，按均勻分布?jì)算，K=3。標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u（m）=.f2（0.5；3）2=0.41mg，稱取試樣質(zhì)量為m，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u（m）relu(m)mb）測(cè)量濃度C引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制過程中引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液質(zhì)量濃度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：標(biāo)準(zhǔn)溶液（GWB）由中國(guó)計(jì)量科學(xué)院提供，質(zhì)量濃度為1000yg/mL，鉀（鈉）

7、標(biāo)準(zhǔn)證書給出擴(kuò)展不確定度為0.5%,k=2，按正態(tài)分布計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u（C）。1，rel1標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過程引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：鉀（鈉）標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液質(zhì)量濃度為1000yg/mL，配制成10yg/mL標(biāo)準(zhǔn)使用液。采用1.0mL分度吸量管和100mL容量瓶進(jìn)行第一次稀釋，使用玻璃器皿引入的不確定度見表2。表2第一次稀釋過程中引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度項(xiàng)目1.0mL分度吸量管100mL容量瓶20°C時(shí)允許誤差K值（三角分布）體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度水的膨脹系數(shù)實(shí)驗(yàn)室溫度變化CK值（均勻分布）與校正時(shí)溫度不同引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度第一次稀釋過程中引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u（C）1，e

8、l2將10yg/mL鉀（鈉）標(biāo)準(zhǔn)使用液，分別配制成為0.25yg/mL、0.5yg/mL、1.0yg/mL、2.0yg/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。采用10.0mL分度吸量管和100mL容量瓶進(jìn)行第二次稀釋，使用玻璃器皿引入的不確定度。使用玻璃器皿引入的不確定度見表3。牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-002版本/修訂B版第0次修訂頁次第4頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日表3第二次稀釋過程中引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度項(xiàng)目10.0mL分度吸量管100mL容量瓶20°C時(shí)允許誤差K值(三角分布)體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度水的膨脹系數(shù)實(shí)驗(yàn)

9、室溫度變化CK值(均勻分布)與校正時(shí)溫度不同引起的標(biāo)準(zhǔn)不確定度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度第二次稀釋過程中引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C)1，el3鉀(鈉)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制過程中引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(C)=JU_(C)2+u_(C)2+u_(C3)21,el1,el11,rel21,rel標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度鉀(鈉)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液質(zhì)量濃度和對(duì)應(yīng)的吸光度及回歸方程，見表4表4鉀(鈉)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和吸光度及回歸方程質(zhì)量濃度/(Ag/mL)0.0000.2500.5001.0002.000鉀吸光度A鈉吸光度A鉀標(biāo)準(zhǔn)系列回歸方程鈉標(biāo)準(zhǔn)系列回歸方程根據(jù)吸光度的平均值，利用校準(zhǔn)曲線求得的試樣溶液中鉀(鈉

10、)的質(zhì)量濃度，鉀C、鈉c。每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量3次，包括空白在內(nèi)共5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液，則N=5X3=15。對(duì)卷煙紙樣品中鉀(鈉)含量平行測(cè)量2次，貝VP=2。由校準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度公式為：u(C)=2嚴(yán)Ia一(bC+a)1式中s為標(biāo)準(zhǔn)溶液吸光值的殘差的標(biāo)準(zhǔn)偏差：s=決N：廠試劑空白c0引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：本實(shí)驗(yàn)所用試劑為優(yōu)級(jí)純，因扣除空白所致的微小變化產(chǎn)生的影響忽略不計(jì)。測(cè)量濃度C引入的引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u(C)=u(C)2+u(C)2rel*1,el2,rel牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-002版本/修訂B版第0次修訂頁次第5頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)

11、檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日c) 溶液體積的不確定度評(píng)定測(cè)量溶液體積V引入的不確定度：測(cè)量溶液體積V引入的不確定度包含體積本身誤差，體積稀釋的重復(fù)性和溫差對(duì)體積影響等分量。由于重復(fù)性測(cè)量時(shí)容量瓶都是隨機(jī)使用，其體積誤差、稀釋引入的不確定度已包含在重復(fù)性實(shí)驗(yàn)引入的不確定度中，所以不需另行評(píng)定；溶液溫差對(duì)體積影響在測(cè)量溶液間是一致的，也不需考慮其分量。試料溶液體積V引入的不確定度：當(dāng)以評(píng)定了測(cè)量的重復(fù)性，也不考慮試料溶0液體積V引入的不確定度其分量。0測(cè)量溶液體積V引入的不確定度：試料溶液的分取通常使用同一支移液管，因1此要考慮移液管本身體積誤差的不確定度分量。而移液管讀數(shù)誤

12、差則以體現(xiàn)的測(cè)量重復(fù)性中，不再評(píng)定。當(dāng)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)曲線，所取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與試料按分析方法同時(shí)操作，由于是相對(duì)測(cè)量方法，移液管本身體積的誤差對(duì)校準(zhǔn)曲線和試料溶液測(cè)量結(jié)果的影響是一致的，可不考慮移液管本身的體積誤差和讀數(shù)的波動(dòng)性。溶液溫差的影響在個(gè)測(cè)量溶液間是一致的，亦可不考慮其分量。3.1.5 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算3.1.5.1 將各相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量列于表5中。表5；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定分量不確定度分量不確定度來源評(píng)定類別鉀urel鈉urelu(rep)重復(fù)性實(shí)驗(yàn)A類u(m)天平稱量試樣質(zhì)量B類u(C)rel溶液質(zhì)量濃度B類合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u(X)=u2(rep)+u2(m)+u2(C)re

13、lrelrelrel3.1.5.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(X)c紙中鉀(鈉)含量平均值X，則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u(X)=u(X)XXccrelc3.1.6 擴(kuò)展不確定度的確定取包含因子k=2，紙中鉀(鈉)含量的擴(kuò)展不確定度為：U(X)=2Xu(X)c3.1.7 不確定度報(bào)告用原子吸收分光光度計(jì)按標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，測(cè)定卷煙紙中鉀、鈉的含量，紙中鉀牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-002版本/修訂B版第0次修訂頁次第6頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日(鈉)X=X±U(X)mg/kg；k=2。c3.1.8相關(guān)記錄不確定度報(bào)

14、告3.2 鉛、砷、汞、鉻、鎘、鎳測(cè)量不確定度的評(píng)定3.2.1 測(cè)試方法稱取0.2g0.5g(精確至0.lmg)的均一樣品，加入7mL濃硝酸(或消解液)，用微波程序升溫消解：10min溫度由常溫升到200°C(±5°C)并保持最少25min,待消解完成后，冷卻至常溫，過濾定容至50mL容量瓶，上ICP-MS測(cè)試。同時(shí)做試劑空白。3.2.2 數(shù)學(xué)模型(C-C)xV0mx1000式中：X待測(cè)樣品中目標(biāo)元素的含量，mg/kg；C消化液中目標(biāo)元素的濃度，yg/L；C試劑空白溶液中目標(biāo)元素濃度，yg/L；0V消化液的體積，mL；m待測(cè)樣品的質(zhì)量，go上述計(jì)算公式是根據(jù)測(cè)量原理

15、給出的，并沒有考慮各種隨機(jī)因素對(duì)測(cè)量結(jié)果的影響。在評(píng)定測(cè)量不確定度時(shí)必須考慮各種隨機(jī)影響引入的不確定度分量。在測(cè)量模型中引入一個(gè)數(shù)值等于1的重復(fù)性系數(shù)f。該系數(shù)f的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度U(f)等于在repreprelrep重復(fù)性條件下重復(fù)測(cè)量某個(gè)量X所得到的一組觀測(cè)值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度U(X)。這rel樣就合并評(píng)定了各種隨機(jī)影響引入的不確定度分量。于是，完整的評(píng)定不確定度的測(cè)量模型應(yīng)寫成如下形式：(C-C)xV0mx1000rep3.2.3 不確定度來源分析牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-002版本/修訂B版第0次修訂頁次第7頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定

16、度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日a) 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：包括標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液的不確定度及稀釋過程所引入的不確定度。b) 樣品制備過程：包括樣品均勻性、天平的最大允許誤差(MPE)、消化過程的回收率、定容體積校準(zhǔn)等。c) 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合d) 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)(隨機(jī))變化：包括天平重復(fù)性、體積重復(fù)性、回收率重復(fù)性等。3.2.4 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定3.2.4.1 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評(píng)定測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度取10個(gè)樣品作平行測(cè)定，單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差按下式計(jì)算：$C廠x)u(X)=i-n-1在日常分析中，以2次平行樣品結(jié)果平均值為最終結(jié)果，以下式計(jì)算重復(fù)性系數(shù)的不確定度：u(f)-relrepu(X)xy'2

17、各元素的重復(fù)性測(cè)試如表6所示：relreprelreprelrepu(fNi)，u(fPb)，u(fHg)relreprelreprelrep牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-002版本/修訂B版第0次修訂頁次第8頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日此分量已合并研究了各種隨機(jī)因素，如測(cè)量?jī)x器變動(dòng)性、體積讀數(shù)偏差、試樣不均勻等因素的影響，在隨后進(jìn)行不確定度分量評(píng)定時(shí)就不需要再考隨機(jī)因素的影響了。3.2.4.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度的B類評(píng)定a)樣品制備過程產(chǎn)生的不確定度取樣：本實(shí)驗(yàn)按照YC/T316要求準(zhǔn)確稱取混勻試樣，可以認(rèn)為樣品代表

18、性充分，由此引入的不確定度可忽略不計(jì)。定容體積V的不確定度:樣品消解液定容至50mL容量瓶中：依據(jù)JJG1962006規(guī)定，50mL級(jí)單標(biāo)線容量瓶，計(jì)量校準(zhǔn)最大允差為±0.10mL，按三角分布計(jì)算，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度：0.10=0.041mL；溫度差異引起的體積變化為土50x5x2.1x10-4=±0.053mL，按均勻分布計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.053=0.031mL。因此50mL單標(biāo)線容量瓶(b+b)212表7回收率的不確定度體積標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.0312+0.0412=0.051mL，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V,)=rel定g。3】2+。曲2=0.0010。50樣品質(zhì)量m的不

19、確定度：天平校準(zhǔn)證書說明校準(zhǔn)的允差為土0.5mg,假定為均勻分布，包含因子k=j3，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(m)=°5=0.29mg。樣品質(zhì)量500.0mg，由于亍使用兩次稱量(樣品盤+樣品)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度：u(“)=P2*u(m)2=0.00082。relm試樣消解的不確定度：由于樣品消化不完全或消解過程中導(dǎo)致元素的損失、污染及消化液轉(zhuǎn)移過程的損失等，將使樣品中元素不能100進(jìn)入到測(cè)試液中，經(jīng)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，得出樣品的加標(biāo)回收率(平行實(shí)驗(yàn)6次)樣品中加標(biāo)回收率的不確定度按JJF1059計(jì)算，公式如下：u(rec)二rel牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-

20、002版本/修訂B版第0次修訂頁次第9頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日relPre)=V5(m)2+u(V)2+u(rec)2rel定rel從上述評(píng)定可知，樣品制備過程引入的不確定度：b)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度：標(biāo)準(zhǔn)溶液(GSB)為國(guó)家有色金屬材料分析測(cè)試中心提供，質(zhì)量濃度為1000yg/mL,標(biāo)準(zhǔn)證書給出擴(kuò)展不確定度為0.7%,k=2，按正態(tài)分布計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：u(p)rel標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過程引入的不確定度鉛、砷、鉻、鎘、鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過程：用ImL分度吸管移取1000yg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液ImL至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，配制成

21、10yg/mL的溶液，再用5mL分度吸管移取5mL10yg/ml溶液至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，配制成0.5yg/mL的儲(chǔ)備液。用ImL分度吸管吸取0.1mL，0.5mL，ImL儲(chǔ)備液，2mL分度吸管吸取2mL儲(chǔ)備液，5mL分度吸管吸取5mL儲(chǔ)備液分別至50mL容量瓶中，定容至刻度。汞標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋過程：用ImL分度吸管移取1000yg/mL標(biāo)準(zhǔn)溶液ImL至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，配制成10yg/mL的溶液，再用5mL分度吸管移取5mL10yg/ml溶液至100mL容量瓶中，稀釋至刻度，配制成0.5yg/mL的儲(chǔ)備液。用ImL分度吸管吸取0.1mL，0.5mL，ImL儲(chǔ)備液分別至5

22、0mL容量瓶中，定容至刻度。移液管引入的不確定度：根據(jù)JJG1962006常用玻璃器檢定規(guī)程規(guī)定ImL分度吸管的允許誤差為±0.015mL按三角分布計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.015=V60.0061mL，溫度差異引起的體積變化為土1.0x5x2.1xl0-4=0.00105mL按均勻分布計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度為00010丄=0.00061mL,所以移取ImL標(biāo)液產(chǎn)生的不確定度為3<0.00612+0.000612=0.0061mL，其相對(duì)不確定度為u(V)=0.0061/1=0.0061，同rel1理，u(V)=0.0041，u(V)=0.0051rel5rel2容量瓶體積引入的不確定

23、度：根據(jù)JJG1962006常用玻璃器檢定規(guī)程規(guī)定,100mL單標(biāo)線容量瓶，計(jì)量校準(zhǔn)其最大允差為±0.10mL，按三角分布計(jì)算，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：°20=O.O82mL溫度差異引起的體積變化為土100x5x2.1xl0-4=0.105mL，按均牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-002版本/修訂B版第0次修訂頁次第10頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)檢測(cè)測(cè)量不確定度評(píng)定發(fā)布日期2015年07月15日勻分布計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度為O.OGlmL,所以100mL單標(biāo)線容量瓶體積的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為<0.0822+0.0612=0.10mL，其相對(duì)不確定度為ur

24、el(V100)=0.010/100=0.0010,同理urel（V50）=0.0010。由上述評(píng)定可知，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的相對(duì)不確定度:u(sta)(As,Cr,Cd,Ni,Pb)=u(p)2+2u(V)2+5u(V)2+4u(V)2+2u(V)2+u(V)2relrelrel100rel50rel1rel5rel2u(sta)(Hg)=u(p)2+2u(V)2+3u(V)2+4u(V)2+u(V)2relrelrel100rel50rel1rel5標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度：采用6個(gè)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液（汞采用4個(gè)濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液），用ICP-MS重復(fù)讀數(shù)3次，得到相應(yīng)的計(jì)數(shù)值，用最小二乘法進(jìn)行擬合，得到直線方程，結(jié)果見表8、表9。表8砷、鉻、鎘、鎳、鉛標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度c0i計(jì)數(shù)值（3次平均）砷鉻鎘鎳鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度c0i各標(biāo)R準(zhǔn)液濃度測(cè)定值C（3次平均）砷鉻鎘鎳鉛直線方程表9汞標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度C0i計(jì)數(shù)值（3次平均值）標(biāo)準(zhǔn)液濃度測(cè)定值Ci直線方程0牡丹江恒豐紙業(yè)股份有限公司檢測(cè)中心作業(yè)指導(dǎo)書編號(hào)HFJZ-ZY-E-002版本/修訂B版第0次修訂頁次第11頁共12頁文件標(biāo)題化學(xué)