生物堿習(xí)題剖析

1、3生物堿的堿性與哪些有關(guān)(1)氮原子的雜化類型:隨雜化度升高而增強；誘導(dǎo)效應(yīng)：氮原子所連接的基團如為供電基團則堿性増強，如為吸電基團則堿性減弱；誘導(dǎo)一場效應(yīng)：使生物堿的堿性降低：共軌效應(yīng)：若生物堿分子中氮原子孤對電子成P兀共軌體系時，通常情況卞，其堿性較弱：空間效應(yīng)：若生物堿的空間壞境不利于氮原子接受質(zhì)子，其堿性減弱；反之，則堿性增強；分子內(nèi)氫鍵形成：若生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在疑基、按基等取代基團，堿性增強。4. 生物堿類化合物的鑒別方法沉淀反應(yīng)：人多數(shù)生物堿能和某些酸類、重金屬鹽類以及一些較大分子量的復(fù)鹽反應(yīng)，生成單鹽、復(fù)鹽或絡(luò)鹽沉淀。如與碘化鈕鉀試劑的反應(yīng);顯色反應(yīng)：用于生物堿的冠色

2、試劑很多，它們往往因生物堿的結(jié)構(gòu)不同而顯示不同的顏色,Mandelin試劑(1%銳酸錢的濃硫酸溶液)；成鹽反應(yīng)：絕人多數(shù)生物堿可與酸形成鹽類，但不同類型的生物堿與酸成鹽的形式不同，主要有：季錢生物堿的成鹽反應(yīng)、含氮雜縮醛生物堿的成鹽反應(yīng)、具有烯胺結(jié)構(gòu)生物堿的成鹽反應(yīng)、涉及氮原子跨環(huán)效應(yīng)生物堿的成鹽反應(yīng)。5. 生物堿類化合物的提取一般從天然藥物巾提取總生物堿通常采用溶劑法、離子交換法、沉淀法等提取分離方法。對于脂溶性生物堿町采取酸水提取法、醇類溶劑提取法、親脂性有機溶劑提取法；對于水溶性生物堿可采取沉淀法、溶劑萃取法。6. 生物堿類化合物的分離對于生物堿的分離通常分為系統(tǒng)分離與特定分離。一般的方

3、法是先對總堿進(jìn)行初步分離，將性質(zhì)相近的生物堿分成幾個類別或部位。然后再按各成分的堿度、極性或功能團的差異分離生物堿單體。總生物堿的初步分離：根據(jù)總生物堿中各成分理化性質(zhì)的差異，可將其初步分離為強堿性的季饌堿、中等強度堿性的叔胺堿及其酚性堿、弱堿性生物堿及其酚性堿等幾個部分；生物堿單體的分離：利用生物堿堿性的差異、利用生物堿極性的差異或生物堿鹽的溶解度差異、利用生物堿特姝官能團、利用色譜法進(jìn)行分離。7. 生物堿類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定色譜法：色譜法在生物堿鑒別中的應(yīng)用主要體現(xiàn)在天然藥物及天然藥物制劑中有無生物堿存在的檢識、指導(dǎo)生物堿的分離、檢查生物堿的純度及對已知生物堿的鑒定等多個方面，主要有：薄層色

4、譜法、紙色譜法、高效液相色譜法、氣相色譜法：譜學(xué)法：目前，在生物堿結(jié)構(gòu)鑒定工作中，最常用的分析方法有紫外光譜(UV)、紅外光譜(IR)、質(zhì)譜(MS)和核磁共振(NMR)o【習(xí)題】一、名詞解釋1. 生物堿2. 兩性生物堿3. 生物堿沉淀反應(yīng)4. 誘導(dǎo)效應(yīng)5. 共軌效府6. 空間效應(yīng)7. 誘導(dǎo)一場效應(yīng)8. 氫鍵效應(yīng)二、填空題1. 小漿堿呈黃色，而四氫小漿堿則無色，其原因在于。2. 弱堿性生物堿在植物體內(nèi)是以狀態(tài)存在。3. 在生物堿的色譜檢識中常用的顯色劑是_,它與生物堿斑點作用常顯色。4. Mayerrs試劑的主要成分為:Dragendorff?s試劑的主要成分為。5. 總生物堿的提取方法大致有以

5、下三類：_、_、_。6. 麻黃堿和偽麻黃堿的分離可利用它們的一一鹽在水中的溶解度不同，在水中溶解度比較小，能先行結(jié)晶檢出，_則留在母液中。7. 生物堿沉淀反應(yīng)可應(yīng)用于：、等。8. 用硅膠吸附劑進(jìn)行生物堿的薄層色譜時，為克服硅膠的酸性，得到集中的斑點，有兩種方法：、。9. 用pH梯度萃取法分離生物堿，是將總生物堿溶于有機溶劑中，用不同pH的緩沖液進(jìn)行萃取，緩沖液pH值由到,所得生物堿的堿度則由到。三、判斷題1. 所有生物堿都有不同程度的堿性。2. 含氮原子的雜壞化合物都是生物堿。3. 一般生物堿的旋光性都是左旋的。4. 生物堿鹽都易溶于水中。5. 在所有生物堿中，季後堿的堿性最強。6. 生物堿與

6、碘化飩鉀多生成紅棕色沉淀。四、選擇題(-)A型題(單項選擇題)1. 卞列有關(guān)生物堿的論述，正確的是A. 含有氮原子B. 顯堿性C. 自然界的所有含氮成分D. 無色E. 在植物體內(nèi)以鹽的狀態(tài)存在2. 生物堿不具有的特點是A. 分子中含氮原子B.氮原子多在環(huán)內(nèi)C.具有堿性D.分子中多有苯E.顯著而特殊的生物活性3. 小漿堿的結(jié)構(gòu)類型是A. 座I牀類B.異座咻類C.哌噪類D.有機胺類E.耐喙類4. 水溶性生物堿從化學(xué)結(jié)構(gòu)上多屬于A. 伯胺堿B.仲胺堿C.叔胺堿D.季錢堿E.酰胺堿5. 氧化苦參堿在水中溶解度大于苦參堿的原因是A. 屬季錢堿B. 具有半極性N-0配位鍵C. 相對分子質(zhì)量大D. 堿性強E

7、. 酸性強6. 表示生物堿堿性的方法是A. Ph,B.KbC.pHDpKa,EK°7. pKa的含義是A. 生物堿的溶解度B. 生物堿的解離度C. 生物堿共軌酸的溶解度D. 生物堿共軌酸的解離度e.生物堿共軌酸解離常數(shù)的負(fù)對數(shù)8. 下列生物堿堿性最強的是A. 伯胺生物堿B.叔胺生物堿C.仲胺生物堿D.季鞍生物堿E.酰胺生物堿9. 堿性最弱的生物堿是A. 季錢生物堿B.叔胺生物堿C.仲胺生物堿D.伯胺生物堿E.酰胺生物堿10. 卜述生物堿堿性敘述項不正確的是A. 酰胺生物堿幾乎不顯堿性B. 脂肪胺為中等堿性C. 季錢生物堿為強堿性D. 毗噪為弱堿性E. 苯胺類為中強堿性11. 下列生物

8、堿堿性大小排序正確的是a.酰胺生物堿b.季錢生物堿c.伯、仲、叔胺類生物堿A.a>b>cB.c>b>aC.c>a>bD.b>c>aE.b>a>c12. 決定生物堿堿性最主要的因素是A.氮原子的雜化方式B.誘導(dǎo)效應(yīng)C.共軌效應(yīng)D.分子內(nèi)氫鍵E.空間效應(yīng)13. L-麻黃堿和D麻黃堿的堿性差異是因為A.誘導(dǎo)效應(yīng)B.共軌效應(yīng)C.分子內(nèi)氫鍵效應(yīng)D.共軌酸分子內(nèi)氫鍵效施.立體效應(yīng)14. 用酸水提取生物堿時，一般采用A.滲漉法B.回流法C.煎煮法D.連續(xù)回流法E.沉淀法15. 從藥材中提取季錢型生物堿時，一般采用的方法是A. 堿溶酸沉法B. 醇-酸

9、水-堿化-氯仿提取法C. pH梯度萃取法D. 酸水一氯仿提取法。E. 醇-酸水-堿化-雷氏錢鹽沉淀法16. 在酸水溶液中可直接被氯仿提取出來的生物堿是A.強堿B.中強堿C.弱堿D.酚性堿E.季錢堿17. 堿性不同的生物堿混合物的分離可選用A.簡單萃取法B.酸提取堿沉淀法C.pH梯度萃取法D.有機溶劑回流法E.分飾法18. 吸附色譜法分離生物堿常用的吸附劑是A.聚酰胺B.氧化鋁C.硅膠D.活性炭E.硅藻土19. 在生物堿酸水提取液中，加堿調(diào)pH由低到高，每調(diào)一次用氯仿萃取一次，首先得到A.強堿性生物堿B.弱堿性生物堿C.季錢堿D.中等堿性生物堿E.水溶性生物堿20. 將生物堿總堿溶于氯仿中，用不

10、同pH（由高到低）緩沖液依次萃取，最后萃取出的生物堿是A.強堿性生物堿B.弱堿性生物堿C.季錢堿D.中等堿性生物堿E.水溶性生物堿21. 生物堿進(jìn)行薄層色譜時，一般使用的顯色劑是A.碘化汞鉀試劑B.苦味酸試劑C.硅鴨酸試劑D.雷氏錢鹽試劑E.改良碘化飩鉀試劑22. 用氧化鋁薄層色譜法分離生物堿時，化合物的尺，值人小取決于A.極性大小B.堿性大小C.酸性大小D.分子大小E.揮發(fā)性大?。ǘ型題（多項選擇題）1. 根據(jù)結(jié)構(gòu)母核分類，生物堿主要分為A.異哇咻類B.哌噪類C.董著烷類D.口引喙類E.有機胺類2. 常溫下為液態(tài)生物堿的是A.煙堿B.咖啡因C.麻黃堿D.檳榔堿E.苦參堿3. 下列有關(guān)生物

11、堿旋光性的敘述，正確的是A. 生物堿旋光性受溶劑影響B(tài). 生物堿旋光性影響其生理活性C. 生物堿旋光性受pH影響D. 麻黃堿在氯仿巾呈左旋光性E. 麻黃堿在水中呈右旋光性4. 酚性叔胺堿可溶于A.苯B.氫氧化鈉C.水D.鹽酸E.乙醇5. 親水性生物堿常指A. 兩性生物堿B. 游離生物堿.C. 季錢生物堿D. 仲胺生物堿E. 具有N-0配位鍵的生物堿6. 使生物堿堿性減弱的因素是A. 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)B. 供電子誘導(dǎo)效應(yīng)C. 吸電子共軌效應(yīng)D. 供電子共軌效應(yīng)E. 立體效應(yīng)7. 使生物堿堿性增強的因素是A. 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)B. 供電子誘導(dǎo)效應(yīng)C. 吸電子共軌效應(yīng)D. 供電子共軌效應(yīng)E. 其共軌酸易

12、形成分子內(nèi)氫鍵8使生物堿堿性減弱的吸電子基團是A.烷基B.按基C.瞇基D.酯基E.苯基9. 生物堿分子結(jié)構(gòu)與其堿性強弱的關(guān)系正確的是A. 氮原子的p電子成分比例越人，堿性越強B. 氮原子附近有吸電子基團，堿性增強C. 氮原子處于酰胺狀態(tài)，堿性極弱D. 生物堿的立體結(jié)構(gòu)有利于氮原子接受質(zhì)子，堿性增強E. 氮原子附近取代基不利于其共軌酸質(zhì)子形成氫鍵締合，堿性增強10. 用酸水提取植物中的生物堿可采用的方法是A.煎煮法B.滲漉法C.回流法D.浸漬法E.連續(xù)回流法五、指出化合物結(jié)構(gòu)類型723OCH3OCH,478六、比較題1. 比較下列生物堿中各N原子的堿度強弱，并簡述理由。(1)(3)h3coch2

13、=ch2(4)#(4)2. 比較卞列各組化合物的堿性大小，并簡述理由。(1)A/CH.(2)A(5)113. 比較卞列各組化合物&值人小，并簡要說明理由。(1)PC：甲酰胺為固定相，甲酰胺飽和乙酸乙酯為展開劑。OC1I3A(2)TLC：在石蠟溶液中浸過的硅膠板，展開劑為石蠟飽和丙酮。B緩沖PC：展開劑為氯仿-甲醇(1:1)。(4)硅膠GTLC：展開劑為氯仿甲醇一氨水(7:1:0.5),比較 苦參堿(A)與氧化苦參堿(B)； 漢防己甲素(A)與漢防己乙素(B)； 董著堿(A)與東董著堿(B)。七、用化學(xué)方法區(qū)分下列各組化合物1.2.3.h3coh3coOCII3OCHjBAB八、簡答題1

14、. 某中草藥含有卜列三種生物堿，若按卜面提取工藝，這些生物堿分別存在哪些部位?簡要說明其理由。ch3藥材粗粉IEtOH浸提提取液I浸膏00%醋酸抽提酸水液不溶物(1)NH40H堿化U(2)CHC13提取CHCh提取液堿液I5%NaOH液萃取110%HCl酸化|沉淀CHC135%NaOH溶液2.某植物中，有下列幾個生物堿，按下表分離時，應(yīng)在哪個部位獲得?將生物堿代號填人空格。OCH.OH某植物塊莖|75%醇提取75%醇提物”0%醋酸稀醋酸液|(1)NH4OH«化丁L沁Zn/還原乙醸液水液|%NaOH()NH40HCHCb萃取乙議液氧化鋁柱/乙醛洗脫NaOH液酸化/乙醴萃取先后乙讎液()

15、()()九、問答題1. 比較四氫異哇咻與異哇I林的堿性強弱，說明N的雜化方式對生物堿堿性的影響。2. 比較麻黃堿和去甲麻黃堿及苯異丙胺三者的堿性強弱，說明誘導(dǎo)效應(yīng)對生物堿堿性的影響。3. 多數(shù)生物堿為何有堿性?其堿性強弱與哪些因素有關(guān)？4. 生物堿沉淀反應(yīng)在天然藥物化學(xué)成分研究中有何作用？若用生物堿沉淀試劑檢識提取液為陽性反應(yīng)，能否說明一定含有生物堿？5. 雷氏錢鹽沉淀法的主要操作步驟有哪些?用方程式表示。6. 試述生物堿pH梯度萃取法的原理，怎樣運用梯度萃取法分離不同堿性的生物堿？【習(xí)題答案】一、名詞解釋(略)二、填空題1. 結(jié)構(gòu)中有較長的共軌體系2. 游離3. 碘化祕鉀,橘紅4. 碘化汞鉀

16、，碘化鈕鉀5. 溶劑法，離子交換樹脂法，沉淀法6. 草酸鹽，草酸麻黃堿，草酸偽麻黃堿7. 預(yù)試中藥中是否存在生物堿，在提取分離過程中可作為追蹤生物堿的指標(biāo)，分離純化生物堿8. 用堿液或緩沖液替代水來制硅膠板，用堿性溶劑作為展開劑9. 高，低，強，弱三、判斷題'1.V2.x3.X4.x5.x6.V四、選擇題(一) A型題(單項選擇題)1. A2.D3.B4.D5.B6.D7.D8.D9.E10.E11D12.A13.D14.A15.E16.C17.C18.B19.B20B21.E22.A(二) X型題(多項選擇題)1. ABCDE2.AD3.ABCDE4.ABDE5.CE6.ACE7.BDE8.BCDE9.ACD10.BC五、指出化合物結(jié)構(gòu)類型I. 有機胺類2.眄|喙里西呢類3.哇I林類4.原小槃堿型5.座諾里西唳類6.毗唳類7.萇君烷類8.雙節(jié)基異座咻類9.口引喙類1O.笛類生物堿II. 嗎啡烷類六、比較題1. (1)Ni<N2(2)Nj<N2(3)Ni<N2(4)Ni