食品理化檢驗(yàn) 化學(xué)性食物中毒的快速檢測(cè)

1、LOGO食品理化檢驗(yàn)食品理化檢驗(yàn)食品科學(xué)學(xué)院龔玉石龔玉石LOGO化學(xué)性食物中毒的快速檢測(cè)化學(xué)性食物中毒的快速檢測(cè)【掌握掌握】n食物中毒的定義食物中毒的定義n毒物快速鑒定的程序毒物快速鑒定的程序n水溶性毒物的提取方法，格氏法快速檢驗(yàn)亞硝酸鹽的原水溶性毒物的提取方法，格氏法快速檢驗(yàn)亞硝酸鹽的原理和方法理和方法n揮發(fā)性毒物的分離方法，氰化物的毒性和采樣要點(diǎn)，普揮發(fā)性毒物的分離方法，氰化物的毒性和采樣要點(diǎn)，普魯士藍(lán)法快速鑒定氰化物的原理和操作要點(diǎn)魯士藍(lán)法快速鑒定氰化物的原理和操作要點(diǎn)n斯斯-奧氏法的原理和操作要點(diǎn)奧氏法的原理和操作要點(diǎn)n雷因許氏法雷因許氏法n快速鑒定有機(jī)磷農(nóng)藥的原理和方法快速鑒定有機(jī)磷

2、農(nóng)藥的原理和方法n河豚毒素的毒性及其快速鑒定的方法河豚毒素的毒性及其快速鑒定的方法【熟悉熟悉】n化學(xué)性毒物的分類化學(xué)性毒物的分類n不揮發(fā)性毒物的分類和提取分離方法，簡(jiǎn)易不揮發(fā)性毒物的分類和提取分離方法，簡(jiǎn)易提取法，巴比妥類及生物堿類毒物的特點(diǎn)及提取法，巴比妥類及生物堿類毒物的特點(diǎn)及檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)方法n確證汞、砷的試驗(yàn)方法，鋇的快速檢驗(yàn)法確證汞、砷的試驗(yàn)方法，鋇的快速檢驗(yàn)法n常見滅鼠藥的性質(zhì)及快速鑒定方法常見滅鼠藥的性質(zhì)及快速鑒定方法n快速鑒定毒蕈的方法快速鑒定毒蕈的方法【了解了解】n亞硝酸鹽中毒的特點(diǎn)亞硝酸鹽中毒的特點(diǎn)n常見揮發(fā)性毒物的種類，苦味酸試紙法和對(duì)硝常見揮發(fā)性毒物的種類，苦味酸試紙法和

3、對(duì)硝基甲醛法基甲醛法n金屬毒物引起食物中毒的概況金屬毒物引起食物中毒的概況n農(nóng)藥中毒的概況，鼠藥中毒的概況農(nóng)藥中毒的概況，鼠藥中毒的概況n河豚毒素的毒性河豚毒素的毒性n快速檢驗(yàn)食物中毒的方法，有毒動(dòng)植物中毒的快速檢驗(yàn)食物中毒的方法，有毒動(dòng)植物中毒的概況概況LOGO主要內(nèi)容主要內(nèi)容水溶性毒物水溶性毒物1揮發(fā)性毒物揮發(fā)性毒物2滅滅 鼠鼠 藥藥6不揮發(fā)性有機(jī)毒物不揮發(fā)性有機(jī)毒物3金屬毒物金屬毒物4農(nóng)農(nóng) 藥藥5有毒動(dòng)植物有毒動(dòng)植物7LOGO化學(xué)性食物中毒的概念化學(xué)性食物中毒的概念 是指攝入了含有化學(xué)性有毒有害是指攝入了含有化學(xué)性有毒有害物質(zhì)的食品或者把有毒有害物質(zhì)物質(zhì)的食品或者把有毒有害物質(zhì)當(dāng)作食品攝

4、入后出現(xiàn)的非傳染性當(dāng)作食品攝入后出現(xiàn)的非傳染性的，以急性或亞急性中毒癥狀為的，以急性或亞急性中毒癥狀為主的疾病。主的疾病。 LOGO1、發(fā)病快。潛伏期較短，多以急性胃腸、發(fā)病快。潛伏期較短，多以急性胃腸炎癥狀為主；炎癥狀為主；2、中毒程度嚴(yán)重，病程長(zhǎng)，發(fā)病率和死、中毒程度嚴(yán)重，病程長(zhǎng)，發(fā)病率和死亡率較高。亡率較高。3、季節(jié)性和地區(qū)性均不明顯，中毒食品、季節(jié)性和地區(qū)性均不明顯，中毒食品無特異性，多為誤食或食入被化學(xué)物質(zhì)無特異性，多為誤食或食入被化學(xué)物質(zhì)污染的食品而引起，其偶然性較大。污染的食品而引起，其偶然性較大?；瘜W(xué)性食物中毒的特征化學(xué)性食物中毒的特征LOGO例：例： 保管不當(dāng)，誤食保管不當(dāng)，

5、誤食LOGO化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)定義：是指當(dāng)發(fā)生化學(xué)性食物中毒定義：是指當(dāng)發(fā)生化學(xué)性食物中毒時(shí)，采用一系列快速檢測(cè)方法進(jìn)行時(shí)，采用一系列快速檢測(cè)方法進(jìn)行的毒物定性或半定量分析。的毒物定性或半定量分析。目的：是盡快查明中毒原因，為中目的：是盡快查明中毒原因，為中毒應(yīng)急處理和救治提供科學(xué)依據(jù)。毒應(yīng)急處理和救治提供科學(xué)依據(jù)。LOGO毒物的分類毒物的分類按毒理學(xué)、按毒理學(xué)、毒物化學(xué)毒物化學(xué)分分按按毒物化學(xué)毒物化學(xué)分：分：揮發(fā)性揮發(fā)性：氰化物、甲醇、苯酚等：氰化物、甲醇、苯酚等水溶性水溶性：強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、亞硝酸鹽等：強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、亞硝酸鹽等金屬金屬：砷、汞、鋇、硒、鎘、鉻等：砷、汞、

6、鋇、硒、鎘、鉻等不揮發(fā)性有機(jī)毒物不揮發(fā)性有機(jī)毒物：催眠藥、興奮劑、：催眠藥、興奮劑、致幻劑、生物堿、強(qiáng)心甙等；致幻劑、生物堿、強(qiáng)心甙等；LOGO毒物的分類毒物的分類按按毒物化學(xué)毒物化學(xué)分：分：農(nóng)藥和滅鼠藥農(nóng)藥和滅鼠藥：有機(jī)磷、氨基甲酸：有機(jī)磷、氨基甲酸酯類，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥；毒鼠強(qiáng)、酯類，擬除蟲菊酯類農(nóng)藥；毒鼠強(qiáng)、氟乙酰胺等滅鼠藥；氟乙酰胺等滅鼠藥；動(dòng)植物毒性成分動(dòng)植物毒性成分 ：河豚毒素、毒蕈：河豚毒素、毒蕈毒素、桐油酸等。毒素、桐油酸等。LOGO化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)的程序化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)的程序1、了解中毒情況、了解中毒情況v詢問：時(shí)間、原因、人數(shù)、臨床癥詢問：時(shí)間、原因、人數(shù)、臨床

7、癥狀和體征、用過何種食物、同食者狀和體征、用過何種食物、同食者癥狀、采取的措施和效果癥狀、采取的措施和效果v初步確定可疑食物、可疑毒物、采初步確定可疑食物、可疑毒物、采樣點(diǎn)和方法樣點(diǎn)和方法LOGO2、樣品采集、樣品采集采集原則：部位采集原則：部位取樣取樣樣品種類樣品種類采樣量：采樣量：3倍原則倍原則保存和運(yùn)輸：盡快；低溫保存和運(yùn)輸：盡快；低溫采樣者的自身防護(hù)：服裝、器具采樣者的自身防護(hù)：服裝、器具化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)的程序化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)的程序樣品的分類樣品的分類樣品樣品樣品樣品0.5Kg 500ml0.5Kg 500ml0.5Kg 500ml檢樣檢樣原始樣品原始樣品平均樣品平均樣品試

8、驗(yàn)樣品試驗(yàn)樣品復(fù)檢樣品復(fù)檢樣品保留樣品保留樣品2-4kg2-4LLOGO3、檢驗(yàn)和結(jié)論：、檢驗(yàn)和結(jié)論：定性或半定量檢驗(yàn)定性或半定量檢驗(yàn)應(yīng)同時(shí)做空白對(duì)照和陽性對(duì)照應(yīng)同時(shí)做空白對(duì)照和陽性對(duì)照用兩種以上方法確認(rèn)用兩種以上方法確認(rèn)形態(tài)分析形態(tài)分析結(jié)論為陰性結(jié)論為陰性/陽性陽性化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)的程序化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)的程序LOGO試紙法試紙法固體試劑法固體試劑法試管法試管法溶液法溶液法儀器測(cè)定法儀器測(cè)定法 利用被測(cè)毒物的物理化學(xué)性利用被測(cè)毒物的物理化學(xué)性質(zhì)制成質(zhì)制成速測(cè)卡、速測(cè)箱速測(cè)卡、速測(cè)箱等小型儀器。等小型儀器。 待測(cè)物與試劑反應(yīng)待測(cè)物與試劑反應(yīng)生成有色化合物生成有色化合物 比色定性比色定

9、性半定量半定量化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)方法化學(xué)性食物中毒快速檢驗(yàn)方法LOGO水溶性毒物的快速檢驗(yàn)水溶性毒物的快速檢驗(yàn)分離提取分離提取1、水浸法、水浸法：搗碎：搗碎/勻質(zhì)勻質(zhì)水浸加熱水浸加熱 過濾過濾/離心離心濾液濾液/上清液上清液2、透析法、透析法：無機(jī)化合物或小分子有機(jī)：無機(jī)化合物或小分子有機(jī)物可以自由通過半透膜物可以自由通過半透膜LOGO亞硝酸鹽的快速檢驗(yàn)亞硝酸鹽的快速檢驗(yàn)主要指亞硝酸鈉和亞硝酸鉀主要指亞硝酸鈉和亞硝酸鉀外觀和滋味似食鹽（且比食鹽淡），在外觀和滋味似食鹽（且比食鹽淡），在食品企業(yè)，易誤食引起中毒食品企業(yè)，易誤食引起中毒中毒機(jī)理：中毒機(jī)理：亞硝酸鹽能使血液中正常攜亞硝酸鹽能使血

10、液中正常攜氧的低鐵血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白，氧的低鐵血紅蛋白氧化成高鐵血紅蛋白，因而失去攜氧能力而引起組織缺氧因而失去攜氧能力而引起組織缺氧 LOGO亞硝酸鹽食物中毒快速檢驗(yàn)方法亞硝酸鹽食物中毒快速檢驗(yàn)方法格氏法格氏法原理：樣品經(jīng)沉淀蛋白質(zhì)、除去脂肪原理：樣品經(jīng)沉淀蛋白質(zhì)、除去脂肪后，在后，在弱酸條件下弱酸條件下亞硝酸鹽與對(duì)氨基亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酸苯磺酸重氮化重氮化后，再與后，再與N1萘基乙萘基乙二胺偶合形成二胺偶合形成紫紅色染料紫紅色染料，與標(biāo)準(zhǔn)比，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。較定量。格氏試劑格氏試劑 將所用試劑按比例混合將所用試劑按比例混合配成的粉狀試劑配成的粉狀試劑LOGO聯(lián)苯胺聯(lián)苯胺-冰乙酸法

11、冰乙酸法原理：利用亞硝酸鹽在酸性溶液原理：利用亞硝酸鹽在酸性溶液中將聯(lián)苯胺重氮化，然后水解并中將聯(lián)苯胺重氮化，然后水解并氧化成紅色的聯(lián)苯醌，在白色點(diǎn)氧化成紅色的聯(lián)苯醌，在白色點(diǎn)滴板上進(jìn)行顏色反應(yīng)，觀察有無滴板上進(jìn)行顏色反應(yīng)，觀察有無紫紅色產(chǎn)生，以檢驗(yàn)亞硝酸鹽的紫紅色產(chǎn)生，以檢驗(yàn)亞硝酸鹽的存在。存在。亞硝酸鹽食物中毒快速檢驗(yàn)方法亞硝酸鹽食物中毒快速檢驗(yàn)方法LOGO 揮發(fā)性毒物的快速檢測(cè)揮發(fā)性毒物的快速檢測(cè)揮發(fā)性毒物的分離揮發(fā)性毒物的分離v沸點(diǎn)低、蒸汽壓高的沸點(diǎn)低、蒸汽壓高的 蒸餾法蒸餾法/擴(kuò)散擴(kuò)散 法法/頂空法頂空法v沸點(diǎn)高、難溶于水的沸點(diǎn)高、難溶于水的 水蒸氣蒸餾法水蒸氣蒸餾法LOGO氰化物的

12、快速檢驗(yàn)氰化物的快速檢驗(yàn)氫氰酸、氰化鉀和氰化鈉等氫氰酸、氰化鉀和氰化鈉等氰化物的采樣：應(yīng)加堿固定氰化物的采樣：應(yīng)加堿固定后密封，并盡快測(cè)定（氫氰酸后密封，并盡快測(cè)定（氫氰酸易水解和與醛反應(yīng)易水解和與醛反應(yīng)P213） 苦味酸試紙法苦味酸試紙法普魯士藍(lán)法普魯士藍(lán)法對(duì)硝基苯甲醛法對(duì)硝基苯甲醛法快速檢驗(yàn)法快速檢驗(yàn)法苦味酸試紙法苦味酸試紙法q原理：氰化物遇酸產(chǎn)生氫氰酸，原理：氰化物遇酸產(chǎn)生氫氰酸，氫氰酸與苦味酸在弱堿條件下作氫氰酸與苦味酸在弱堿條件下作用生成用生成紅色異氰紫酸鈉紅色異氰紫酸鈉。q干擾物：硫化物、亞硫酸鹽、硫干擾物：硫化物、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽代硫酸鹽LOGO原理：氰離子在堿性條件下，與硫

13、酸亞鐵原理：氰離子在堿性條件下，與硫酸亞鐵作用，生成亞鐵氰絡(luò)鹽，酸化后與高鐵作用，生成亞鐵氰絡(luò)鹽，酸化后與高鐵離子反應(yīng)生成離子反應(yīng)生成藍(lán)色的普魯士藍(lán)藍(lán)色的普魯士藍(lán)。CN-H+HCN5HCN+6NaOH+FeSO4Na4Fe(CN)6+ 6H2O+Na2SO4 3Fe(CN)64-+4Fe 3+Fe4Fe(CN)63 普魯士藍(lán)法普魯士藍(lán)法對(duì)硝基苯甲醛法對(duì)硝基苯甲醛法q原理：氰根離子催化對(duì)原理：氰根離子催化對(duì)-硝基苯甲醛硝基苯甲醛縮合反應(yīng)，生成縮合反應(yīng)，生成4，4-二硝基安息香，二硝基安息香，該物質(zhì)在堿性條件下生成該物質(zhì)在堿性條件下生成4，4-硝基硝基安息香紅色醌式化合物。安息香紅色醌式化合物。q

14、注意：靈敏度高，易產(chǎn)生假陽性，應(yīng)注意：靈敏度高，易產(chǎn)生假陽性，應(yīng)結(jié)合空白試驗(yàn)和其他檢驗(yàn)方法來判斷結(jié)合空白試驗(yàn)和其他檢驗(yàn)方法來判斷結(jié)果。結(jié)果。LOGO 不揮發(fā)性有機(jī)毒物的快速檢驗(yàn)不揮發(fā)性有機(jī)毒物的快速檢驗(yàn)不揮發(fā)性有機(jī)毒物按其性質(zhì)可分為不揮發(fā)性有機(jī)毒物按其性質(zhì)可分為酸性有機(jī)毒物：巴比妥類安眠藥酸性有機(jī)毒物：巴比妥類安眠藥堿性有機(jī)毒物：馬錢子堿、阿托品等堿性有機(jī)毒物：馬錢子堿、阿托品等兩性有機(jī)毒物：?jiǎn)岱葍尚杂袡C(jī)毒物：?jiǎn)岱戎行杂袡C(jī)毒物：難溶于水而溶于有機(jī)中性有機(jī)毒物：難溶于水而溶于有機(jī) 溶劑，如安眠酮、眠爾通等。溶劑，如安眠酮、眠爾通等。LOGO不揮發(fā)性有機(jī)毒物的分離提取不揮發(fā)性有機(jī)毒物的分離提取 斯

15、斯-奧氏法：適用于各類不揮發(fā)奧氏法：適用于各類不揮發(fā)性有機(jī)毒物的分離提取。性有機(jī)毒物的分離提取。使用條件：當(dāng)分析目標(biāo)不夠明確，使用條件：當(dāng)分析目標(biāo)不夠明確，或疑有多種理化性質(zhì)不同的毒物或疑有多種理化性質(zhì)不同的毒物存在。存在。斯斯-奧氏法原理奧氏法原理q樣品酸化后用乙醇浸泡，各類不揮發(fā)性毒物樣品酸化后用乙醇浸泡，各類不揮發(fā)性毒物均能溶于酸性乙醇，而纖維素，脂肪，蛋白均能溶于酸性乙醇，而纖維素，脂肪，蛋白質(zhì)，淀粉，糖類及無機(jī)物等雜質(zhì)基本上不溶質(zhì)，淀粉，糖類及無機(jī)物等雜質(zhì)基本上不溶于酸性乙醇，將上步提取物再用無水乙醇處于酸性乙醇，將上步提取物再用無水乙醇處理幾次，雜質(zhì)基本被除去。理幾次，雜質(zhì)基本被除

16、去。q基本除去雜質(zhì)的提取物殘?jiān)铀芙?，由于基本除去雜質(zhì)的提取物殘?jiān)铀芙?，由于水溶液為呈弱酸性，堿性、兩性、酸性和中水溶液為呈弱酸性，堿性、兩性、酸性和中性的有機(jī)毒物均溶于弱酸性水中，用有機(jī)溶性的有機(jī)毒物均溶于弱酸性水中，用有機(jī)溶劑提取出酸性和中性。劑提取出酸性和中性。q水溶液再變?yōu)閴A性，有機(jī)溶劑將堿性有機(jī)物水溶液再變?yōu)閴A性，有機(jī)溶劑將堿性有機(jī)物提取出，再控制水溶液的提取出，再控制水溶液的pH范圍，兩性有范圍，兩性有機(jī)物被提取出來。機(jī)物被提取出來。LOGO原理及步驟原理及步驟v 酸性乙醇提取使不揮發(fā)性毒物溶入乙醇中，酸性乙醇提取使不揮發(fā)性毒物溶入乙醇中，而而“雜質(zhì)雜質(zhì)”不溶。不溶。v 無水

17、乙醇處理，進(jìn)一步去除無水乙醇處理，進(jìn)一步去除“雜質(zhì)雜質(zhì)”，揮，揮干乙醇，殘?jiān)铀芙?，得弱酸性水溶液。干乙醇，殘?jiān)铀芙?，得弱酸性水溶液。v 用乙醚從弱酸性水溶液中提出酸性和中性用乙醚從弱酸性水溶液中提出酸性和中性有機(jī)毒物有機(jī)毒物酸性和中性毒物的乙醚溶液酸性和中性毒物的乙醚溶液堿性和兩性的弱酸水溶液堿性和兩性的弱酸水溶液LOGOv 提取堿性有機(jī)毒物：經(jīng)乙醚提后的提取堿性有機(jī)毒物：經(jīng)乙醚提后的“3”水溶液，用水溶液，用5%NaOH堿化、乙堿化、乙醚或氯仿萃取醚或氯仿萃取v 提兩性有機(jī)毒物：將提兩性有機(jī)毒物：將“4”提取堿性提取堿性毒物后的水溶液，用毒物后的水溶液，用10%鹽酸中和鹽酸中和后，再

18、調(diào)后，再調(diào)pH至至88.5，加氯仿，加氯仿-乙醇乙醇萃取，兩性毒物進(jìn)入氯仿層萃取，兩性毒物進(jìn)入氯仿層原理及步驟原理及步驟堿性和兩性的弱酸水溶液堿性和兩性的弱酸水溶液LOGOv 將將“3”步提取的有機(jī)溶液，用步提取的有機(jī)溶液，用5%NaOH提兩次，酸性有機(jī)毒物進(jìn)入提兩次，酸性有機(jī)毒物進(jìn)入堿液，中性毒物在有機(jī)相中堿液，中性毒物在有機(jī)相中v 將堿性水溶液酸化，有機(jī)溶劑提出酸性將堿性水溶液酸化，有機(jī)溶劑提出酸性毒物毒物原理及步驟原理及步驟酸性和中性毒物的乙醚溶液酸性和中性毒物的乙醚溶液LOGO簡(jiǎn)易提取法（簡(jiǎn)易提取法（P215）適宜于含雜質(zhì)少的樣品提取適宜于含雜質(zhì)少的樣品提取食食物物樣樣品品乙酸酸化乙酸

19、酸化乙醚提取乙醚提取醚層醚層（酸性和（酸性和中性有機(jī)中性有機(jī)毒物）毒物）水層水層加氫氧化鈉乙醚提取醚層醚層（堿性（堿性有機(jī)毒有機(jī)毒物）物）水層水層 加鹽酸中和后加氨水至弱堿性用三氯甲烷-乙醇（9+1）提取三氯甲烷三氯甲烷層（兩性層（兩性有機(jī)毒物）有機(jī)毒物）乙醇乙醇-水層水層（棄去）（棄去）LOGO 包括巴比妥、苯巴比妥等包括巴比妥、苯巴比妥等毒性：對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制作用，抑制延毒性：對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制作用，抑制延腦的呼吸中樞及血管運(yùn)動(dòng)中樞腦的呼吸中樞及血管運(yùn)動(dòng)中樞中毒癥狀：尸體皮膚呈青紫色，唇、顏面、中毒癥狀：尸體皮膚呈青紫色，唇、顏面、指甲呈淡藍(lán)色，尸斑明顯，各臟器充血，肺指甲呈淡藍(lán)色，

20、尸斑明顯，各臟器充血，肺水腫等。水腫等。巴比妥類安眠藥的快速檢驗(yàn)巴比妥類安眠藥的快速檢驗(yàn)硝酸鈷法硝酸鈷法薄層色譜法薄層色譜法檢驗(yàn)方法檢驗(yàn)方法LOGO硝酸鈷法硝酸鈷法v巴比妥類藥物在在堿性溶液中可與鈷鹽巴比妥類藥物在在堿性溶液中可與鈷鹽應(yīng)，生成紫堇色配位化合物，可用于本應(yīng)，生成紫堇色配位化合物，可用于本類藥物的鑒別和含量測(cè)定類藥物的鑒別和含量測(cè)定v樣品在酸性介質(zhì)中以有機(jī)溶劑提取，揮樣品在酸性介質(zhì)中以有機(jī)溶劑提取，揮干溶劑，加入硝酸鈷的無水乙醇溶液，干溶劑，加入硝酸鈷的無水乙醇溶液，再揮干，放在氨水瓶口熏，如出現(xiàn)紫堇再揮干，放在氨水瓶口熏，如出現(xiàn)紫堇色為陽性，如為綠色或黃綠色則為陰性。色為陽性，如

21、為綠色或黃綠色則為陰性。LOGO薄層色譜法薄層色譜法 由于巴比妥類安眠藥互相間存在由于巴比妥類安眠藥互相間存在結(jié)構(gòu)的差異，所以，在薄層色譜結(jié)構(gòu)的差異，所以，在薄層色譜中，用硝酸汞（或硫酸汞）和二中，用硝酸汞（或硫酸汞）和二苯卡巴腙醇溶液作顯色劑顯色后，苯卡巴腙醇溶液作顯色劑顯色后，與標(biāo)準(zhǔn)比較，以斑點(diǎn)的顏色和與標(biāo)準(zhǔn)比較，以斑點(diǎn)的顏色和Rf值定性。值定性。LOGO生物堿類的快速檢驗(yàn)生物堿類的快速檢驗(yàn)v大多數(shù)生物堿均幾乎不溶或難溶于水大多數(shù)生物堿均幾乎不溶或難溶于水v能溶于氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等能溶于氯仿、乙醚、酒精、丙酮、苯等有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑v能溶于稀酸的的水溶液而成鹽類能溶于稀酸的的水溶液

22、而成鹽類v生物堿的鹽類大多溶于水生物堿的鹽類大多溶于水v常見的生物堿有馬錢子堿、阿托品、嗎常見的生物堿有馬錢子堿、阿托品、嗎啡等。啡等。LOGO與生物堿沉淀劑生成難溶于水的有色沉淀與生物堿沉淀劑生成難溶于水的有色沉淀常用生物堿沉淀劑常用生物堿沉淀劑常見生物堿的沉淀反應(yīng)見書常見生物堿的沉淀反應(yīng)見書P216，表，表13-1酸類酸類苦味酸苦味酸磷鎢酸磷鎢酸磷鉬酸磷鉬酸金屬與碘的配合物金屬與碘的配合物碘化汞鉀碘化汞鉀 K2HgI4 碘化鉍鉀碘化鉍鉀 BiI34KI碘碘-碘化鉀碘化鉀 I-KI生物堿類的快速檢驗(yàn)生物堿類的快速檢驗(yàn)沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng)LOGOv 注意：注意：v 反應(yīng)為陰性時(shí)，可以否定生物堿的存

23、在；反應(yīng)為陰性時(shí)，可以否定生物堿的存在；為陽性則不能完全肯定是生物堿為陽性則不能完全肯定是生物堿v 各種生物堿沉淀劑對(duì)不同生物堿的沉淀反各種生物堿沉淀劑對(duì)不同生物堿的沉淀反應(yīng)靈敏度不同，應(yīng)靈敏度不同，需經(jīng)需經(jīng)3種以上試劑反應(yīng)均種以上試劑反應(yīng)均呈陰性才能否定生物堿存在呈陰性才能否定生物堿存在1. 碘化汞鉀試劑與生物堿生成的沉淀可溶于碘化汞鉀試劑與生物堿生成的沉淀可溶于過量的試劑中，故應(yīng)逐滴加入試劑。過量的試劑中，故應(yīng)逐滴加入試劑。LOGO生物堿生物堿礬硫酸礬硫酸鉬硫酸鉬硫酸甲醛硫酸甲醛硫酸硝硫酸硝硫酸馬錢子堿馬錢子堿 藍(lán)紫藍(lán)紫無色無色無色加熱變無色加熱變棕棕淡黃色淡黃色嗎啡嗎啡紅變藍(lán)紫紅變藍(lán)紫紫

24、色紫色紫色紫色紅色紅色烏頭堿烏頭堿淡棕變橙淡棕變橙黃棕色黃棕色無色無色紫色紫色阿托品阿托品紅變黃紅變黃無色無色微棕色微棕色無色無色生物堿類的快速檢驗(yàn)生物堿類的快速檢驗(yàn)顏色反應(yīng)顏色反應(yīng)LOGO 該法不必將生物堿的鹽類轉(zhuǎn)化成游該法不必將生物堿的鹽類轉(zhuǎn)化成游離堿，并可同時(shí)檢測(cè)數(shù)種生物堿離堿，并可同時(shí)檢測(cè)數(shù)種生物堿 可用強(qiáng)堿性試劑展開，展開后可先可用強(qiáng)堿性試劑展開，展開后可先觀察有無熒光斑點(diǎn)；觀察有無熒光斑點(diǎn)；顯色后，用生物堿的斑點(diǎn)顏色和顯色后，用生物堿的斑點(diǎn)顏色和Rf值定性值定性生物堿類的快速檢驗(yàn)生物堿類的快速檢驗(yàn)薄層色譜法薄層色譜法LOGO砷、汞、鋇、鉻、錳砷、汞、鋇、鉻、錳v金屬毒物進(jìn)入人體后，

25、易與金屬毒物進(jìn)入人體后，易與體內(nèi)蛋白質(zhì)結(jié)合，生成難解離體內(nèi)蛋白質(zhì)結(jié)合，生成難解離的金屬蛋白化合物的金屬蛋白化合物金屬毒物的快速檢驗(yàn)金屬毒物的快速檢驗(yàn)LOGO雷因許氏預(yù)試驗(yàn)雷因許氏預(yù)試驗(yàn)適用范圍適用范圍：砷、汞快速檢驗(yàn)的：砷、汞快速檢驗(yàn)的 定性試驗(yàn)定性試驗(yàn)原理原理：金屬銅在鹽酸溶液中，：金屬銅在鹽酸溶液中，能使砷、汞等金屬還原成元素能使砷、汞等金屬還原成元素狀態(tài)或生成銅的合金而沉淀于狀態(tài)或生成銅的合金而沉淀于銅的表面，顯不同顏色和光澤。銅的表面，顯不同顏色和光澤。方法與步驟方法與步驟灰（黑）灰（黑） 砷化物砷化物銀銀 白白 汞化物汞化物樣品樣品+ 鹽酸鹽酸 + 氯化亞錫氯化亞錫小火加熱小火加熱0

26、.5h，取出，取出 用水、乙醇、丙酮洗凈，用水、乙醇、丙酮洗凈，晾干，觀察顏色晾干，觀察顏色銅絲銅絲干燥，紫紅色；潮濕，綠色干燥，紫紅色；潮濕，綠色說明：說明：q本法最低檢出限汞為本法最低檢出限汞為100g，砷為，砷為10gq鹽酸濃度在鹽酸濃度在0.52mol/L，注意保持酸度，注意保持酸度q氯化亞錫將氯化亞錫將5+砷還原為砷還原為3+砷，加速反應(yīng)砷，加速反應(yīng)q先消化排除蛋白質(zhì)和脂肪等先消化排除蛋白質(zhì)和脂肪等q硫化物、硫酸鹽也能使銅絲變黑，硫化物、硫酸鹽也能使銅絲變黑，樣品樣品加鹽酸并加熱以去除硫化氫和二氧化硫加鹽酸并加熱以去除硫化氫和二氧化硫，再放入銅絲再放入銅絲LOGO砷的確證試驗(yàn)砷的確證

27、試驗(yàn)升華法升華法： 加熱上述銅絲變紅，顯微鏡下觀加熱上述銅絲變紅，顯微鏡下觀察有無升華物以及升華物的晶體察有無升華物以及升華物的晶體形狀，如有四面體或八面體閃光形狀，如有四面體或八面體閃光的結(jié)晶則確定砷化物存在，必須的結(jié)晶則確定砷化物存在，必須結(jié)合對(duì)照實(shí)驗(yàn)進(jìn)行。結(jié)合對(duì)照實(shí)驗(yàn)進(jìn)行。LOGO砷的確證試驗(yàn)砷的確證試驗(yàn)砷斑法砷斑法：在酸性溶液中，砷化物可被鋅：在酸性溶液中，砷化物可被鋅還原為砷化氫氣體，遇溴化汞試紙生成還原為砷化氫氣體，遇溴化汞試紙生成黃至褐色的砷斑。黃至褐色的砷斑。v銻化物、磷化物、干擾砷測(cè)定。將變色銻化物、磷化物、干擾砷測(cè)定。將變色溴化汞試紙?jiān)邴}酸霧氣中熏溴化汞試紙?jiān)邴}酸霧氣中熏1

28、0分鐘，銻分鐘，銻斑退色，砷斑不變。將變色溴化汞試紙斑退色，砷斑不變。將變色溴化汞試紙?jiān)诎彼靠谘榘咦兒?，磷斑不變。在氨水瓶口熏，砷斑變黑，磷斑不變。LOGO汞的確證試驗(yàn)汞的確證試驗(yàn)升華法升華法：取雷因許氏預(yù)試驗(yàn)陽性反：取雷因許氏預(yù)試驗(yàn)陽性反應(yīng)的銅絲，按砷的確證實(shí)驗(yàn)升華法應(yīng)的銅絲，按砷的確證實(shí)驗(yàn)升華法同樣操作，顯微鏡下觀察，如呈現(xiàn)同樣操作，顯微鏡下觀察，如呈現(xiàn)黑色光亮小圓球，表示有汞存在。黑色光亮小圓球，表示有汞存在。碘化亞銅法碘化亞銅法：碘化亞銅與汞作用，：碘化亞銅與汞作用，生成橙紅色生成橙紅色Cu2HgI4。LOGO鋇的快速檢驗(yàn)鋇的快速檢驗(yàn)方法方法：硫酸鋇沉淀和玫瑰紅酸鋇沉淀法。：硫酸

29、鋇沉淀和玫瑰紅酸鋇沉淀法。硫酸鋇沉淀法原理硫酸鋇沉淀法原理：硫酸鋇沉淀即不溶于任何：硫酸鋇沉淀即不溶于任何酸，也不溶于乙醇，可用于檢驗(yàn)鋇離子的存酸，也不溶于乙醇，可用于檢驗(yàn)鋇離子的存在。在。玫瑰紅酸鋇沉淀法原理玫瑰紅酸鋇沉淀法原理：在中性介質(zhì)中，鋇離：在中性介質(zhì)中，鋇離子與玫瑰紅酸鈉才能形成穩(wěn)定的紅色沉淀。子與玫瑰紅酸鈉才能形成穩(wěn)定的紅色沉淀。LOGO常用農(nóng)藥常用農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥氨基甲酸酯類氨基甲酸酯類擬除蟲菊酯類擬除蟲菊酯類 引起食物中毒的農(nóng)藥主要是引起食物中毒的農(nóng)藥主要是有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥農(nóng)藥的快速檢測(cè)農(nóng)藥的快速檢測(cè)LOGO屬磷酸酯及硫代磷酸酯類化合物屬磷酸酯

30、及硫代磷酸酯類化合物有機(jī)磷農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)有機(jī)磷農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)LOGO有機(jī)磷農(nóng)藥的快速篩選有機(jī)磷農(nóng)藥的快速篩選有機(jī)磷農(nóng)藥的特性及測(cè)定方法有機(jī)磷農(nóng)藥的特性及測(cè)定方法 抑制膽堿酯酶活性抑制膽堿酯酶活性 定性、半定量和快速篩選：根據(jù)酶化學(xué)法定性、半定量和快速篩選：根據(jù)酶化學(xué)法 的原理制成試紙或速測(cè)卡的原理制成試紙或速測(cè)卡 確證：確證： 化學(xué)法、薄層色譜法或氣相色譜法化學(xué)法、薄層色譜法或氣相色譜法LOGO膽堿酯酶可使氯化乙酰膽堿水解生成乙酸，膽堿酯酶可使氯化乙酰膽堿水解生成乙酸，溶液酸性增加，溶液酸性增加，pH6.0。但是有機(jī)磷能抑制。但是有機(jī)磷能抑制血清中膽堿酯酶的活性，使氯化乙酸膽堿不血清中膽堿酯酶的活性，

31、使氯化乙酸膽堿不能水解生成乙酸。能水解生成乙酸。 指示劑：溴百里酚藍(lán)指示劑：溴百里酚藍(lán) pH6.0 黃色黃色 無有機(jī)磷農(nóng)藥無有機(jī)磷農(nóng)藥 pH7.6 藍(lán)色藍(lán)色 有有機(jī)磷農(nóng)藥有有機(jī)磷農(nóng)藥試紙法試紙法LOGO原理：原理： 膽堿酯酶可催化靛酚乙酸酯（紅色）水膽堿酯酶可催化靛酚乙酸酯（紅色）水解為乙酸與靛酚（藍(lán)色），有機(jī)磷或氨解為乙酸與靛酚（藍(lán)色），有機(jī)磷或氨基甲酸脂類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶有抑制作用，基甲酸脂類農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶有抑制作用，則沒有藍(lán)色產(chǎn)物產(chǎn)生。則沒有藍(lán)色產(chǎn)物產(chǎn)生。速測(cè)卡法速測(cè)卡法膽堿酯酶膽堿酯酶靛酚乙酸酯靛酚乙酸酯樣品樣品兩端疊合，兩端疊合，37，3min：白色端不變色，陽性白色端不變色，陽性白色

32、端變?yōu)樘焖{(lán)色，陰性白色端變?yōu)樘焖{(lán)色，陰性LOGO白色端加樣反應(yīng)后白色端加樣反應(yīng)后陰性陰性 弱陽性弱陽性 強(qiáng)陽性強(qiáng)陽性LOGO對(duì)硫磷的檢驗(yàn)對(duì)硫磷的檢驗(yàn) 氫氧化鈉法氫氧化鈉法： 原理原理：氫氧化鈉存在下對(duì)硫磷水解成對(duì)硝：氫氧化鈉存在下對(duì)硫磷水解成對(duì)硝基酚的鈉鹽，進(jìn)而產(chǎn)生黃色醌型化合物。基酚的鈉鹽，進(jìn)而產(chǎn)生黃色醌型化合物。 方法方法：氫氧化鈉溶液加入樣品中，加熱可：氫氧化鈉溶液加入樣品中，加熱可產(chǎn)生黃色。加酸時(shí)黃色消失；再加堿，黃色產(chǎn)生黃色。加酸時(shí)黃色消失；再加堿，黃色又復(fù)出現(xiàn)，可判斷對(duì)硫磷的存在。又復(fù)出現(xiàn)，可判斷對(duì)硫磷的存在。LOGO靛酚反應(yīng)靛酚反應(yīng) 氫氧化鈉使對(duì)硫磷水解成對(duì)硝基酚氫氧化鈉使對(duì)硫磷

33、水解成對(duì)硝基酚鈉，然后加入鋅粉，生成的氫還原鈉，然后加入鋅粉，生成的氫還原對(duì)硝基酚鈉成對(duì)氨基酚鈉，與鄰甲對(duì)硝基酚鈉成對(duì)氨基酚鈉，與鄰甲酚作用，并在空氣中氧的氧化下生酚作用，并在空氣中氧的氧化下生成藍(lán)色化合物。成藍(lán)色化合物。對(duì)硫磷的檢驗(yàn)對(duì)硫磷的檢驗(yàn)LOGO異腈反應(yīng)異腈反應(yīng)v 敵百蟲在堿性水溶液中易生成敵敵畏，再進(jìn)敵百蟲在堿性水溶液中易生成敵敵畏，再進(jìn)一步水解成二氯乙醛。在強(qiáng)堿介質(zhì)中，二氯一步水解成二氯乙醛。在強(qiáng)堿介質(zhì)中，二氯乙醛與苯胺作用，乙醛與苯胺作用，生成具有特殊惡臭的異腈生成具有特殊惡臭的異腈化苯化苯，很容易察覺，很容易察覺 。v 本法檢驗(yàn)時(shí)，是用苯提取的，不能用三氯甲本法檢驗(yàn)時(shí)，是用苯提

34、取的，不能用三氯甲烷作為提取溶劑，因?yàn)槿燃淄橐材墚a(chǎn)生異烷作為提取溶劑，因?yàn)槿燃淄橐材墚a(chǎn)生異腈化苯反應(yīng)而發(fā)生干擾。腈化苯反應(yīng)而發(fā)生干擾。敵敵畏和敵百蟲的檢驗(yàn)敵敵畏和敵百蟲的檢驗(yàn)LOGO間苯二酚反應(yīng)間苯二酚反應(yīng)v 敵敵畏或敵百蟲水解產(chǎn)生二氯敵敵畏或敵百蟲水解產(chǎn)生二氯乙醛，能與間苯二酚發(fā)生縮合乙醛，能與間苯二酚發(fā)生縮合反應(yīng)，生成紅色化合物。反應(yīng)，生成紅色化合物。敵敵畏和敵百蟲的檢驗(yàn)敵敵畏和敵百蟲的檢驗(yàn)LOGO有機(jī)磷農(nóng)藥的定量測(cè)定方法有機(jī)磷農(nóng)藥的定量測(cè)定方法v薄層色譜法（薄層色譜法（TLC）v薄層色譜掃描法薄層色譜掃描法vGC法法LOGO磷化鋅的檢驗(yàn)磷化鋅的檢驗(yàn)硝酸銀試紙硝酸銀試紙檢測(cè)磷檢測(cè)磷Zn

35、3P2+6HCl2PH3+3ZnCl2Zn3P2+3H2C4H4O6（酒石酸）（酒石酸） 2PH3+3ZnC4H4O6PH3+3AgNO3 Ag3P（黑色）（黑色）+3HNO3滅鼠藥的快速檢驗(yàn)滅鼠藥的快速檢驗(yàn)LOGO鉬藍(lán)法鉬藍(lán)法確證磷確證磷的存在的存在Ag3P+Br2 +H2O H3PO4+ AgBr2H3PO4+24(NH4)2MoO4+21H2SO4 2(NH4)3PO4.12MoO3+21 (NH4)2SO4 +24H2O2(NH4) 3PO4.12MoO3 +2SnCl2 +5H2SO4 2(Mo2O54MoO3 ) 2HPO4 +SnCl4 + 3(NH4) 2SO4 藍(lán)色藍(lán)色 +S

36、n(SO4 ) 2 +4H2O磷化鋅的檢驗(yàn)磷化鋅的檢驗(yàn)LOGO亞鐵氰化鉀法檢測(cè)亞鐵氰化鉀法檢測(cè)鋅鋅的存在的存在2Zn2+Fe(CN)84- Zn2Fe(CN)8(白色白色)Zn2Fe(CN)8不溶于酸，可溶于堿不溶于酸，可溶于堿磷化鋅的檢驗(yàn)磷化鋅的檢驗(yàn)亞鐵氰化鋅亞鐵氰化鋅LOGO有毒動(dòng)植物的快速檢測(cè)有毒動(dòng)植物的快速檢測(cè)杏仁、木薯、巴豆、桐杏仁、木薯、巴豆、桐子、棉籽、毒蕈、河豚子、棉籽、毒蕈、河豚魚等含有天然有毒成分。魚等含有天然有毒成分。 LOGO河豚毒素河豚毒素河豚魚是一種味道鮮美又含劇毒的魚類河豚魚是一種味道鮮美又含劇毒的魚類河豚毒素是一種小分子非蛋白類神經(jīng)毒河豚毒素是一種小分子非蛋白類

37、神經(jīng)毒素，其毒性比劇毒藥物氰化鉀還要大近素，其毒性比劇毒藥物氰化鉀還要大近1000倍！對(duì)人的致死量為倍！對(duì)人的致死量為0.5mg豚魚中毒是世界上最嚴(yán)重的動(dòng)物性食物豚魚中毒是世界上最嚴(yán)重的動(dòng)物性食物中毒中毒 難溶于水，可溶于弱酸的水溶液難溶于水，可溶于弱酸的水溶液LOGO河豚魚毒素河豚魚毒素動(dòng)物中的天然毒素：動(dòng)物中的天然毒素：LOGO河豚魚河豚魚LOGO河豚毒素中毒癥狀河豚毒素中毒癥狀v中毒后，潛伏期短、病死率高中毒后，潛伏期短、病死率高v吸收后迅速作用于末梢神經(jīng)和吸收后迅速作用于末梢神經(jīng)和中樞神經(jīng)系統(tǒng)，使神經(jīng)傳導(dǎo)障中樞神經(jīng)系統(tǒng)，使神經(jīng)傳導(dǎo)障礙，首先感覺神經(jīng)麻痹，后運(yùn)礙，首先感覺神經(jīng)麻痹，后運(yùn)動(dòng)

38、神經(jīng)麻痹，嚴(yán)重的動(dòng)神經(jīng)麻痹，嚴(yán)重的腦干麻痹腦干麻痹導(dǎo)致呼吸循環(huán)衰竭導(dǎo)致呼吸循環(huán)衰竭LOGO樣品處理樣品處理提取：用水浸漬，過濾提取：用水浸漬，過濾除蛋白：濾液加入乙酸鉛溶液除蛋白：濾液加入乙酸鉛溶液除去過剩的鉛離子：通入硫化氫氣體除去過剩的鉛離子：通入硫化氫氣體沉淀膽堿類物質(zhì)：磷鎢酸或碘化汞鉀溶液沉淀膽堿類物質(zhì)：磷鎢酸或碘化汞鉀溶液濾液置于真空干燥器中，殘?jiān)脽o水乙醇浸濾液置于真空干燥器中，殘?jiān)脽o水乙醇浸 漬，漬，不溶于無水乙醇的部分待檢不溶于無水乙醇的部分待檢。河豚毒素的快速檢驗(yàn)河豚毒素的快速檢驗(yàn)LOGO硫酸硫酸-重鉻酸鉀呈色法重鉻酸鉀呈色法將以上殘?jiān)僭S溶于硫酸，將以上殘?jiān)僭S溶于硫酸，

39、加重鉻酸鉀，如果為河豚毒加重鉻酸鉀，如果為河豚毒素則顯綠色素則顯綠色河豚毒素的快速檢驗(yàn)河豚毒素的快速檢驗(yàn)LOGO生物檢驗(yàn)法生物檢驗(yàn)法 將以上殘?jiān)铀芙?，微沸滅菌，將以上殘?jiān)铀芙?，微沸滅菌，放冷后注入青蛙體內(nèi)，如數(shù)分鐘放冷后注入青蛙體內(nèi)，如數(shù)分鐘后青蛙呈麻痹狀態(tài)，最后因呼吸后青蛙呈麻痹狀態(tài)，最后因呼吸麻痹而死亡，則證明含河豚毒素。麻痹而死亡，則證明含河豚毒素。河豚毒素的快速檢驗(yàn)河豚毒素的快速檢驗(yàn)LOGO毒蘑菇所含有的有毒成分主要毒蘑菇所含有的有毒成分主要為生物堿類及肽類為生物堿類及肽類常用檢驗(yàn)方法：結(jié)晶析出鑒別常用檢驗(yàn)方法：結(jié)晶析出鑒別法、紙層析法或薄層層析法法、紙層析法或薄層層析法毒蕈毒

40、蕈LOGO有毒蕈類（俗稱蘑菇）有毒蕈類（俗稱蘑菇）白毒傘白毒傘豹斑毒傘豹斑毒傘 塊鱗青毒傘塊鱗青毒傘角鱗灰傘角鱗灰傘 灰托柄菇灰托柄菇 晶粒鬼傘晶粒鬼傘 在我國目前已經(jīng)鑒定在我國目前已經(jīng)鑒定的蕈類中，可食用的的蕈類中，可食用的近近300多種，有毒的近多種，有毒的近80多種，劇毒可致死多種，劇毒可致死的不到的不到10種。種。LOGO大鹿花菌大鹿花菌 分布于我國吉林、分布于我國吉林、西藏等地區(qū)。西藏等地區(qū)。白毒鵝膏菌白毒鵝膏菌 分布于我國河北、廣東、西分布于我國河北、廣東、西藏等地。藏等地。毒素為毒肽和毒傘肽。毒素為毒肽和毒傘肽。LOGO毒蠅鵝膏菌毒蠅鵝膏菌 此蘑菇因可以毒殺蒼蠅而得名此蘑菇因可以毒殺蒼蠅而得名細(xì)環(huán)柄菇細(xì)環(huán)柄菇 分布于黑龍江、廣東、分布于黑龍江、廣東、香港、西藏等