無機(jī)及分析化學(xué)全套課件第四章 酸堿平衡與酸堿滴定

1、2021-11-221第四章 酸堿平衡與酸堿滴定酸堿平衡與酸堿滴定酸堿平衡與酸堿滴定 第第 四四 章章2021-11-222第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 4.1 電解質(zhì)的電離電解質(zhì)的電離 4.2 酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論 4.3 酸堿電子理論酸堿電子理論 4.4 溶液酸度的計(jì)算溶液酸度的計(jì)算 4.5 緩沖溶液緩沖溶液 4.6 弱酸弱酸(堿堿)溶液中物種的分布溶液中物種的分布 4.7 酸堿滴定法酸堿滴定法2021-11-223第四章 酸堿平衡與酸堿滴定1.1.熟悉弱電解質(zhì)平衡，了解活度、離子強(qiáng)熟悉弱電解質(zhì)平衡，了解活度、離子強(qiáng)度等概念。度等概念。2.2.明確近代酸堿理論的基本概念。明確近代酸堿理論

2、的基本概念。3.3.掌握各種平衡的計(jì)算原理與方法。掌握各種平衡的計(jì)算原理與方法。4.4.掌握緩沖溶液的原則與配制。掌握緩沖溶液的原則與配制。5.5.掌握酸堿滴定的基本原理與實(shí)際應(yīng)用。掌握酸堿滴定的基本原理與實(shí)際應(yīng)用。2021-11-224第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.1 4.1 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液4.1.1 4.1.1 強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)與弱電解質(zhì)電解質(zhì)：電解質(zhì)：熔融態(tài)或水溶液具導(dǎo)電性的物質(zhì)。熔融態(tài)或水溶液具導(dǎo)電性的物質(zhì)。 可分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)。可分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)。一般認(rèn)為強(qiáng)電解質(zhì)完全解離，而弱電解質(zhì)只是一般認(rèn)為強(qiáng)電解質(zhì)完全解離，而弱電解質(zhì)只是小部分解離。小部分解離。如：如

3、： OHNa NaOH AcH HAc2021-11-225第四章 酸堿平衡與酸堿滴定解離度解離度()()%100 分分子子總總數(shù)數(shù)溶溶液液中中原原有有該該弱弱電電解解質(zhì)質(zhì)已已解解離離的的分分子子數(shù)數(shù) 例如：例如：0.10mol0.10mol L L 1 1HAcHAc的解離度是的解離度是1.32%1.32%，則溶液的，則溶液的 c c(H(H+ +)=0.10 mol)=0.10 mol L L 1 1 1.32 % = 0.00132 mol1.32 % = 0.00132 mol L L 1 1 pH = 2.88pH = 2.88。2021-11-226第四章 酸堿平衡與酸堿滴定%10

4、0%88Kg0.088mol)(Cl)(NaKg0.176molmolKg1.86K349. 00.349.為NaClKgmol100. 01111而而不不是是解解離離度度根根椐椐凝凝固固點(diǎn)點(diǎn)的的用用凝凝固固點(diǎn)點(diǎn)下下降降實(shí)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)測(cè)測(cè)定定ccKKTbff2021-11-227第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.1.2 4.1.2 活度與活度系數(shù)活度與活度系數(shù) 根據(jù)溶液導(dǎo)電性的實(shí)驗(yàn)所測(cè)定的強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中的電根據(jù)溶液導(dǎo)電性的實(shí)驗(yàn)所測(cè)定的強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中的電離度都小于離度都小于100%。 如如 0.10mol.L-1的電解質(zhì)在的電解質(zhì)在25時(shí)時(shí) 解釋：解釋：離子氛、溶劑化和離子對(duì)。離子氛、溶劑化和離子對(duì)。

5、 在每一個(gè)離子周圍，分布著較多的帶相反電荷的離子，在每一個(gè)離子周圍，分布著較多的帶相反電荷的離子，不同電荷的離子之間互助牽制，不能完全的自由運(yùn)動(dòng)不同電荷的離子之間互助牽制，不能完全的自由運(yùn)動(dòng)。2021-11-228第四章 酸堿平衡與酸堿滴定NaClNaCl溶液中離子氛示意圖溶液中離子氛示意圖2021-11-229第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 離子氛現(xiàn)象的存在減弱了中心離子的反應(yīng)能力，離子氛現(xiàn)象的存在減弱了中心離子的反應(yīng)能力，離子參加化學(xué)反應(yīng)的離子參加化學(xué)反應(yīng)的有效濃度有效濃度要比實(shí)際濃度低。要比實(shí)際濃度低。2021-11-2210第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 活度活度濃濃度度活活度度系系數(shù)數(shù)活活度

6、度 cacca2021-11-2211第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度I I：反映離子間牽制作用強(qiáng)弱的物理量。反映離子間牽制作用強(qiáng)弱的物理量。221iizcI 對(duì)于對(duì)于ABAB型的電解質(zhì)稀溶液，型的電解質(zhì)稀溶液， 與與I I的近似關(guān)系的近似關(guān)系 ： 德拜德拜休克爾休克爾 極限公式極限公式 lglg = -0.509| = -0.509| Z Z+ + .Z .Z- -| | I I1/21/2 當(dāng)離子強(qiáng)度小于當(dāng)離子強(qiáng)度小于10 4時(shí)，離子間牽制作用就降低時(shí)，離子間牽制作用就降低到極微弱的程度，活度系數(shù)可以近似地認(rèn)為是到極微弱的程度，活度系數(shù)可以近似地認(rèn)為是1，所，所以對(duì)于稀溶液通常

7、用濃度代替活度。對(duì)于強(qiáng)電解質(zhì)溶以對(duì)于稀溶液通常用濃度代替活度。對(duì)于強(qiáng)電解質(zhì)溶液，若濃度比較大時(shí)，則必須采用活度。液，若濃度比較大時(shí)，則必須采用活度。2021-11-2212第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.2 4.2 酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論 酸堿理論簡介酸堿理論簡介2021-11-2213第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.2.1 4.2.1 酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論2021-11-2214第四章 酸堿平衡與酸堿滴定酸堿定義酸堿定義2021-11-2215第四章 酸堿平衡與酸堿滴定酸堿共軛關(guān)系酸堿共軛關(guān)系2021-11-2216第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì): :滿足酸堿共軛關(guān)系的一

8、對(duì)酸和堿滿足酸堿共軛關(guān)系的一對(duì)酸和堿. .酸越強(qiáng)它的共軛堿就越弱酸越強(qiáng)它的共軛堿就越弱; ;酸越弱酸越弱, ,它的共軛堿就越強(qiáng)它的共軛堿就越強(qiáng)。共軛堿共軛堿共軛酸共軛酸2021-11-2217第四章 酸堿平衡與酸堿滴定2021-11-2218第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 兩性物質(zhì)：兩性物質(zhì)：同一物質(zhì)在一個(gè)反應(yīng)中它是酸，但同一物質(zhì)在一個(gè)反應(yīng)中它是酸，但在另一個(gè)反應(yīng)中又是堿，這種在一定條件下可以是在另一個(gè)反應(yīng)中又是堿，這種在一定條件下可以是失去質(zhì)子，而在另一種條下又可以接受質(zhì)子的物質(zhì)。失去質(zhì)子，而在另一種條下又可以接受質(zhì)子的物質(zhì)。2021-11-2219第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 “鹽鹽”：在酸堿質(zhì)

9、子理論中沒有在酸堿質(zhì)子理論中沒有“鹽鹽”的概念的概念是是堿堿中中，AcNaAc是是酸酸中中44，NHClNH2021-11-2220第四章 酸堿平衡與酸堿滴定酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì): : 兩個(gè)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì)子傳遞。兩個(gè)共軛酸堿對(duì)之間的質(zhì)子傳遞。酸堿反應(yīng)的方向：酸堿反應(yīng)的方向：由強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成弱酸、弱堿。由強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成弱酸、弱堿。OH HOHAcH HAc32酸酸1 1 堿堿1 1堿堿2 2 酸酸2 2AcOH OHHAc32酸酸1 1 堿堿2 2 酸酸2 2 堿堿1 12021-11-2221第四章 酸堿平衡與酸堿滴定1) 1) 解離反應(yīng)解離反應(yīng)2) 2) 中和反應(yīng)中和反應(yīng)3) 3

10、) 水解反應(yīng)水解反應(yīng)2021-11-2222第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 ，Cl，OH：NHNH,OHCl，C：，NHOHNHOHO，HClOHHCl:2323222堿的強(qiáng)度減小的順序?yàn)閴A的強(qiáng)度減小的順序?yàn)樗岬膹?qiáng)度減小的順序?yàn)樗岬膹?qiáng)度減小的順序?yàn)樯鲜龈魑镔|(zhì)中上述各物質(zhì)中下列反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行下列反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行H2021-11-2223第四章 酸堿平衡與酸堿滴定OHOH OHOH322)(OH)(HwccKccccK)(OH)(Hw 水的離子積常數(shù)水的離子積常數(shù)wK 4.2.2 4.2.2 酸堿的相對(duì)強(qiáng)弱酸堿的相對(duì)強(qiáng)弱1 1 水的解離平衡與離子積常數(shù)水的解離平衡與離子積常數(shù)簡寫簡寫簡寫簡寫2021-11-

11、2224第四章 酸堿平衡與酸堿滴定1)1)水的離子積常數(shù)與溫度的關(guān)系水的離子積常數(shù)與溫度的關(guān)系水的解離是吸熱反應(yīng)水的解離是吸熱反應(yīng), ,溫度升高溫度升高, ,離子積常數(shù)也升高。離子積常數(shù)也升高。9.59.5 1010 14140.1150.115 1010 14142.952.95 1010 14141.008 1.008 1010 1414K KW W6060404025250 0T T/室溫下常采用此數(shù)值室溫下常采用此數(shù)值2021-11-2225第四章 酸堿平衡與酸堿滴定。，。，。，倍的超酸倍的超酸酸性強(qiáng)酸性強(qiáng)目前己合成了比純目前己合成了比純酸酸的酸性還要強(qiáng)的酸稱超的酸性還要強(qiáng)的酸稱超的純

12、的純通常把比通常把比大得多大得多的能力比的能力比給出給出純純的的例如例如強(qiáng)的酸強(qiáng)的酸離開水溶液就可獲得比離開水溶液就可獲得比來體現(xiàn)來體現(xiàn)完全由完全由即給出質(zhì)子的能力即給出質(zhì)子的能力的強(qiáng)度的強(qiáng)度這些酸這些酸這時(shí)這時(shí)強(qiáng)的酸都會(huì)全部解離強(qiáng)的酸都會(huì)全部解離在水中比在水中比任何任何水溶液中最強(qiáng)的酸是水溶液中最強(qiáng)的酸是按酸堿質(zhì)子理論按酸堿質(zhì)子理論知識(shí)拓展知識(shí)拓展197424234233331010SOHSOH%100OHHSOH%100OHOHOHOH2021-11-2226第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 。FHSOHCFSOHH。C、。SbFFHSO。，SbF。1000SOH，F(xiàn)HSOSOHClOlSOHH

13、ClO：SO，HSOHHClO。HClO3733263535423434424424244鏈烴鏈烴辛烷值汽油所必需的支辛烷值汽油所必需的支的直鏈烴轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)高的直鏈烴轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)高它可使價(jià)值較低它可使價(jià)值較低油工業(yè)油工業(yè)多種超酸己廣泛用于石多種超酸己廣泛用于石反應(yīng)反應(yīng)堿堿石蠟等也能與其發(fā)生酸石蠟等也能與其發(fā)生酸烴類烴類合物稱為魔酸合物稱為魔酸的混的混和和習(xí)慣上把習(xí)慣上把其酸性增強(qiáng)數(shù)千倍其酸性增強(qiáng)數(shù)千倍又可使又可使在氟磺酸中加入在氟磺酸中加入倍倍強(qiáng)強(qiáng)其酸性比純的其酸性比純的是一種很強(qiáng)的超酸是一種很強(qiáng)的超酸氟磺酸氟磺酸實(shí)際上作為堿實(shí)際上作為堿混合時(shí)混合時(shí)和純的和純的當(dāng)當(dāng)就是一種普通的超酸就是一種普通

14、的超酸純的純的 2021-11-2227第四章 酸堿平衡與酸堿滴定2) 2) 溶液的酸堿性溶液的酸堿性14w100 . 1)OH()H(ccKc(H+)= c(OH )=1 10 7mol L 1 溶液顯中性溶液顯中性c(H+) 1 10 7mol L 1， c(H+) c(OH ) 溶液顯酸性溶液顯酸性c(H+) 1 10 7mol L 1， c(H+) c(OH ) 溶液顯堿性溶液顯堿性2021-11-2228第四章 酸堿平衡與酸堿滴定2. 2. 弱酸、弱堿的解離平衡弱酸、弱堿的解離平衡1) 1) 弱酸、弱堿的解離常數(shù)弱酸、弱堿的解離常數(shù)K Ka a：酸常數(shù)：酸常數(shù))HAc()(Ac)(H

15、acccK2021-11-2229第四章 酸堿平衡與酸堿滴定Kb：堿常數(shù)：堿常數(shù)NH3 + H2O NH4+ OH )NH()(OH)(NH34bcccK。；越越大大，堿堿性性越越強(qiáng)強(qiáng)越越大大，酸酸性性越越強(qiáng)強(qiáng)baKK2021-11-2230第四章 酸堿平衡與酸堿滴定2) 2) 酸堿的相對(duì)強(qiáng)弱酸堿的相對(duì)強(qiáng)弱弱酸弱堿的解離常數(shù)弱酸弱堿的解離常數(shù)K Ki i( (一一) )721010 Ka2021-11-2231第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 通常把通常把 K Ka a=10=10 2 2 1010 7 7的酸稱為弱酸，把的酸稱為弱酸，把 K Ka a 1010 7 7的酸稱為極弱酸；同理，弱堿也可

16、以按的酸稱為極弱酸；同理，弱堿也可以按 K Kb b的大小的大小進(jìn)行分類。進(jìn)行分類。弱酸弱堿的解離常數(shù)弱酸弱堿的解離常數(shù)K Ki i( (二二) )710 aKbK2021-11-2232第四章 酸堿平衡與酸堿滴定(HB)(B)(HacccK)(B)(OH(HB)bcccK)(OH)(Hcc)(B)(OH(HB)(HB)(B)(HbaccccccKKKa Kb=c(H+)c(OH )= Kw=1.0 10 142021-11-2233第四章 酸堿平衡與酸堿滴定10433a105.75)(NH)(NH)O(HcccK534b101.74)(NH)(OH)(NHcccKNH3 +H2O NH4+O

17、HNH4+ +H2O NH3+H3O+例：w5103K101.74105.75)(OHc )O(HcbaKK 2021-11-2234第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4)多元弱酸弱堿的解離多元弱酸弱堿的解離13243433a104 . 4)HPO()PO()OH(cccK3434231a106 . 7)POH()POH()OH(cccK8422432a103 . 6)POH()HPO()OH(cccKa3a2a1KKK423243POHOH OHPOH 243242HPOOH OHPOH343224POOH OHHPO2021-11-2235第四章 酸堿平衡與酸堿滴定234241b103 . 2)P

18、O()HPO()OH(cccK1242433b103 . 1)POH()POH()OH(cccK724422b106 . 1)HPO()POH()OH(cccKb3b2b1KKK24234HPOOH OHPO 42224POHOH OHHPO43242POHOH OHPOH 2021-11-2236第四章 酸堿平衡與酸堿滴定w3b3a2b2a1b1aKKKKKKK3434231a106 . 7)POH()POH()OH(cccK1242433b103 . 1)POH()POH()OH(cccKwb3a1KKK 1234243434233b1a103 . 1106 . 7)POH()POH()O

19、H()POH()POH()OH(ccccccKK? ?423243POHOH OHPOH43242POHOH OHPOH2021-11-2237第四章 酸堿平衡與酸堿滴定w1b3a2b2a3b1aKKKKKKK三元酸三元酸：w1b2a2b1aKKKKK二元酸：二元酸：2021-11-2238第四章 酸堿平衡與酸堿滴定3. 3. 解離度和稀釋定律解離度和稀釋定律1) 1) 解離度和解離常數(shù)之間的區(qū)別解離度和解離常數(shù)之間的區(qū)別HAcHAc溶液的解離度與解離常數(shù)溶液的解離度與解離常數(shù)解離度解離度解離常數(shù)解離常數(shù)解離常數(shù)屬平衡常數(shù)，其值不受電解質(zhì)濃度的影響；解離常數(shù)屬平衡常數(shù)，其值不受電解質(zhì)濃度的影響

20、；解離度屬平衡轉(zhuǎn)化率，表示弱電解質(zhì)在一定條件下的解離度屬平衡轉(zhuǎn)化率，表示弱電解質(zhì)在一定條件下的解離百分?jǐn)?shù)，大小與電解質(zhì)濃度有關(guān)。解離百分?jǐn)?shù)，大小與電解質(zhì)濃度有關(guān)。2021-11-2239第四章 酸堿平衡與酸堿滴定1)(200020ABBAcccccccK0cKiBA AB)Lmol(1 起始濃度起始濃度)Lmol(1 平衡濃度平衡濃度00cc 0c0cc0 0 0對(duì)弱電解質(zhì)：當(dāng)對(duì)弱電解質(zhì)：當(dāng) 5% 5% 時(shí)，時(shí)，1-1- 112)2)解離度和解離常數(shù)之間的關(guān)系解離度和解離常數(shù)之間的關(guān)系2021-11-2240第四章 酸堿平衡與酸堿滴定0acK0bcK稀釋定律稀釋定律稀釋定律稀釋定律: :弱電解

21、質(zhì)溶液的解離度與其濃度的平方根成反弱電解質(zhì)溶液的解離度與其濃度的平方根成反比，與其解離常數(shù)的平方根成正比。比，與其解離常數(shù)的平方根成正比。（溫度一定的條件下，濃度越稀，其解離度越大）（溫度一定的條件下，濃度越稀，其解離度越大）2021-11-2241第四章 酸堿平衡與酸堿滴定例例4-1 4-1 將將300mL0.20mol300mL0.20mol L L 1 1 HAc HAc溶液稀釋到什么體積才能溶液稀釋到什么體積才能使解離度增加一倍？使解離度增加一倍？解：解：121 11，1)(200020ABBAcccccccK21)2(30020. 0120. 022V)21 (240120.0VmL

22、1200V2021-11-2242第四章 酸堿平衡與酸堿滴定解：解： 因?yàn)榻怆x度因?yàn)榻怆x度 5% K Kb b, ,呈酸性；呈酸性； K Ka a 101.6，可按一元弱酸處理。又因，可按一元弱酸處理。又因ca/Ka1500，ca Ka1 20 Kw ， 可可采用近似式計(jì)算：采用近似式計(jì)算：按一元弱酸處理：按一元弱酸處理： c(HS ) c(H+) = 1.0 10 4(mol L 1) 注意：實(shí)際注意：實(shí)際 c(H+) 1.0 10 4 而而 c(HS ) 1.0 10 4 。 (1)+(2)： H2S 2H+ + S2 K= Ka1Ka2=1.35 10 20 ca c(H2S) = 0.

23、10mol L 1 c(S2 ) Ka2 47a1a100 . 1101 . 110. 0)H(Kcc13242022a2a12104.1)100.1(10.01035.1)H()SH()S(ccKKc2021-11-2280第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 例例4-144-14 在在 0.10mol0.10mol. .L L-1-1的的HClHCl中通中通H H2 2S S至飽和，求至飽和，求溶液中溶液中S S2-2-的濃度。的濃度。解：解：飽和飽和H H2 2S S水溶液水溶液H H2 2S S濃度為濃度為0.10mol0.10mol. .L L-1-1，該體系中，該體系中 c(Hc(H+ +)

24、=0.10mol)=0.10mol. .L L-1-1，設(shè)，設(shè)c c（S S2-2-）濃度為）濃度為x molx mol. .L L-1 -1 則則: : 解得，解得，x = x = c c(S(S2-2-) = 9.23) = 9.231010-21 -21 molmol. .L L-1-1 注意：飽和注意：飽和H H2 2S S溶液中，通過控制氫離子的濃度，溶液中，通過控制氫離子的濃度，就可控制氫硫酸根的濃度。就可控制氫硫酸根的濃度。022222104 . 10.100.10)()()(21SHcScHcKKaa2021-11-2281第四章 酸堿平衡與酸堿滴定。CC，。：。C，、KKCC

25、C，KCCCK。，:aaaa)(HSH)(HOHHSHSHOHHSSHHSH)(HHH)(HS)(S)(HS)(H)(HS)(HSH22222221222-12 解解離離出出的的近近似似等等于于所所以以的的多多解解離離出出和和遠(yuǎn)遠(yuǎn)比比解解離離出出的的但但的的解解離離和和來來源源有有三三個(gè)個(gè)溶溶液液中中的的嚴(yán)嚴(yán)格格說說一一份份溶溶液液中中只只有有一一種種第第二二步步離離解解出出的的分分別別理理解解為為第第一一步步和和關(guān)關(guān)系系式式中中絕絕對(duì)對(duì)不不能能把把溶溶液液中中如如同同時(shí)時(shí)存存在在幾幾級(jí)級(jí)平平衡衡多多元元酸酸堿堿溶溶液液中中注注意意總總、2021-11-2282第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 22

26、222222)(A)(HA)(HAH)(S)(SSHAHaaKC，CC，。C，K，C所所以以因因堿堿溶溶液液中中還還有有其其它它酸酸或或者者但但是是如如果果在在本本上上無無關(guān)關(guān)與與原原始始的的二二元元酸酸濃濃度度基基溶溶液液中中如如單單一一的的二二元元酸酸0.10mol L 1H2Sc(H+)/mol L 1c(S2-)/mol L 1沒加沒加HCl時(shí)時(shí)c(HS-)=1.0 10 4Ka2=1.4 10 13在在0.10mol L 1HCl中中0.109.23 10 212021-11-2283第四章 酸堿平衡與酸堿滴定aKC2021-11-2284第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.4.6 4.4

27、.6 溶液酸度的測(cè)試溶液酸度的測(cè)試1.1.酸堿指示劑原理酸堿指示劑原理2021-11-2285第四章 酸堿平衡與酸堿滴定酚酞結(jié)構(gòu)酚酞結(jié)構(gòu)( (多元酸多元酸):): pH 8.1pH10.1,pH 10.1紅色紅色2021-11-2286第四章 酸堿平衡與酸堿滴定甲基橙結(jié)構(gòu)甲基橙結(jié)構(gòu)( (有機(jī)堿有機(jī)堿) )43.pKa 堿性堿性酸性酸性pH 2.4pH4.4,pH 4.4黃色黃色2021-11-2287第四章 酸堿平衡與酸堿滴定呈現(xiàn)呈現(xiàn) InIn堿色堿色10(HIn)(In- cc101(HIn)(In- cc呈現(xiàn)呈現(xiàn)InIn 酸色酸色10(HIn)(In101- cc呈現(xiàn)過渡呈現(xiàn)過渡( (混合

28、混合) )色色(HIn)(In)(H(HIn)cccKa (HIn)(In)(H(HIn)-cccKa 堿色堿色略帶堿色略帶堿色混合色混合色略帶酸色略帶酸色酸色酸色 10 10 1 101 101 (HIn)(In cc2021-11-2288第四章 酸堿平衡與酸堿滴定1ppHHIn K1ppHHIn K1ppH1pHInHInKK顯混合色顯混合色顯酸色顯酸色顯堿色顯堿色)(c)(clgKlg)(clg InHInHHIn)(c)(clgK InHInppHHIn10InHIn )(c)(c101InHIn )(c)(c10InHIn101 )(c)(c指示劑理論變色范圍：指示劑理論變色范圍：

29、1ppHHIn K2021-11-2289第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 4.4 紅色紅色黃色黃色 2021-11-2290第四章 酸堿平衡與酸堿滴定10.1無色無色紅色紅色2021-11-2291第四章 酸堿平衡與酸堿滴定甲基橙甲基橙甲基紅甲基紅酚酞酚酞3.1 4.43.1 4.44.4 6.24.4 6.2 8.0 10.0 8.0 10.02021-11-2292第四章 酸堿平衡與酸堿滴定終點(diǎn)顏色變化終點(diǎn)顏色變化 無色無色有色，淺色有色，淺色有色有色例：例： 酸滴定堿酸滴定堿 選選甲基橙甲基橙 堿滴定酸堿滴定酸 選選酚酞酚酞3.1 4.43.1 4.48

30、.0 10.08.0 10.02021-11-2293第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 將將兩種有色物質(zhì)混合兩種有色物質(zhì)混合使用，利用顏色互補(bǔ)的原理使用，利用顏色互補(bǔ)的原理使變色敏銳，變色范圍變窄。使變色敏銳，變色范圍變窄。 一類：由一類：由兩種或兩種以上兩種或兩種以上的酸堿指示劑按一定的的酸堿指示劑按一定的比例混合而成。比例混合而成。 酸色酸色 終點(diǎn)終點(diǎn) 堿色堿色溴甲酚綠（溴甲酚綠（pH=4.9pH=4.9） 黃色黃色 綠色綠色 藍(lán)色藍(lán)色甲基紅（甲基紅（pH=5.2pH=5.2） 紅色紅色 橙色橙色 黃色黃色混合后混合后（pH=5.1） 橙紅色橙紅色 灰色灰色 綠色綠色混合指示劑混合指示劑 202

31、1-11-2294第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 另一類：由另一類：由一種酸堿指示劑與一種惰性染料一種酸堿指示劑與一種惰性染料按一定的比例配成。按一定的比例配成。 pH 3.1 4.1(pH 3.1 4.1(變色點(diǎn)變色點(diǎn)) 4.4) 4.4 甲基橙甲基橙 紅紅 橙橙 黃黃靛藍(lán)磺酸鈉靛藍(lán)磺酸鈉 藍(lán)藍(lán) 藍(lán)藍(lán) 藍(lán)藍(lán)混合混合 紫紫 紫灰紫灰 綠綠混合指示劑混合指示劑 2021-11-2295第四章 酸堿平衡與酸堿滴定酸堿指示劑理論變色范圍為酸堿指示劑理論變色范圍為1KppH 影響酸堿指示劑變色范圍的一些因素影響酸堿指示劑變色范圍的一些因素a. a. 人眼對(duì)顏色的敏感程度不同人眼對(duì)顏色的敏感程度不同b. b

32、. 溫度、溶液以及一些強(qiáng)電解質(zhì)的存在溫度、溶液以及一些強(qiáng)電解質(zhì)的存在c. c. 指示劑的用量指示劑的用量d. d. 混合指示劑混合指示劑( (變化范圍越窄越好變化范圍越窄越好) )2021-11-2296第四章 酸堿平衡與酸堿滴定定義：定義：在含有共軛酸堿對(duì)在含有共軛酸堿對(duì)( (弱酸弱酸鹽或弱堿弱堿鹽弱酸弱酸鹽或弱堿弱堿鹽) )的的混合溶液中加入少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿或稍加稀釋，溶液的混合溶液中加入少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿或稍加稀釋，溶液的pHpH值值基本上無變化，這種具有保持溶液基本上無變化，這種具有保持溶液pHpH值相對(duì)穩(wěn)定性能的溶值相對(duì)穩(wěn)定性能的溶液稱為緩沖溶液。液稱為緩沖溶液。如：如：ClNHNH43；

33、NaAcHAc4.5 4.5 緩沖溶液緩沖溶液2021-11-2297第四章 酸堿平衡與酸堿滴定50mL H2O,pH=7.025mL0.1mol/L HAc和25mL0.1mol/L NaAc pH=4.760.05mL1.0mol L 1HClpH 7.03.04pH pH 4.75001. 0pH 0.05mL1.0mol L 1HCl2021-11-2298第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.5.1 4.5.1 緩沖作用原理緩沖作用原理25mL0.1mol25mL0.1mol L L 1 1 HAc HAc和和25mL0.1mol25mL0.1mol L L 1 1NaAcNaAc的混合溶液

34、的混合溶液為什么具有緩沖能力呢？為什么具有緩沖能力呢？1.1.加入少量強(qiáng)酸時(shí)，加入少量強(qiáng)酸時(shí)， 平衡左移，平衡左移，AcAc是抗酸部分是抗酸部分2.2.加入少量強(qiáng)堿時(shí)，加入少量強(qiáng)堿時(shí)， 平衡右移，平衡右移，HAcHAc是抗堿部分是抗堿部分)H(c)H(c2021-11-2299第四章 酸堿平衡與酸堿滴定緩沖溶液的意義：緩沖溶液的意義： 血液中存在著許多緩沖劑，如血液中存在著許多緩沖劑，如H H2 2COCO3 3-HCO-HCO3 3- -，HPOHPO4 42-2-，蛋白質(zhì)、血紅蛋白和含氧血紅蛋白等，這些，蛋白質(zhì)、血紅蛋白和含氧血紅蛋白等，這些緩沖體系可使血液的緩沖體系可使血液的pHpH穩(wěn)定

35、在穩(wěn)定在7.407.40左右。左右。 土壤中一般含有土壤中一般含有H H2 2COCO3 3-HCO-HCO3 3- -、腐殖酸及其共軛堿、腐殖酸及其共軛堿組成的緩沖體系，因此，土壤溶液是很好的緩沖溶液組成的緩沖體系，因此，土壤溶液是很好的緩沖溶液. .大多數(shù)植物在大多數(shù)植物在pHpH3.53.5和和pHpH9 9的土壤中都不能生長。的土壤中都不能生長。不同的植物所需要的不同的植物所需要的pHpH值也不同，如水稻生長適宜的值也不同，如水稻生長適宜的pHpH為為6 6 7 7。2021-11-22100第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.5.2. 4.5.2. 緩沖溶液緩沖溶液pHpH的計(jì)算的計(jì)算以弱

36、酸以弱酸HBHB及共軛堿及共軛堿B B 為例為例若為弱堿及其共軛酸，只要將若為弱堿及其共軛酸，只要將 pHpHpOHpOH；K Ka a K Kb b ； c ca a c cb b； c cb b c ca a即可。即可。baaa(HB)ppH)(B(HB)(HB)ppHcclgKcclgK BOH OHHB32共軛酸濃共軛酸濃度度共軛堿濃度共軛堿濃度(HB)(B)(HacccK )(B(HB)(Ha ccKc2021-11-22101第四章 酸堿平衡與酸堿滴定解：解：已知已知 或或例例4-13 4-13 有有50mL50mL含有含有0.20mo0.20mol lL L 1 1 NH NH3

37、 3水和水和0.10mol0.10mol L L 1 1 NH NH4 4+ +的緩沖溶液，求該緩沖溶液的的緩沖溶液，求該緩沖溶液的pHpH值。值。 4641020764ppOHab3NH.lg.cclgK 549pH. 764p3NH.K 569201076414ppHba4NH.lg.cclgK 2021-11-22102第四章 酸堿平衡與酸堿滴定例例4-14 4-14 有有50mL50mL含有含有0.10mol0.10mol L L 1 1 HAc HAc和和0.10mol0.10mol L L 1 1 NaAcNaAc的緩沖溶液，求：的緩沖溶液，求：1.1.該緩沖溶液的該緩沖溶液的pH

38、pH值；值； 2.2.加入加入1.0 mol1.0 mol L L 1 1的的HCl 0.1mLHCl 0.1mL后，溶液的后，溶液的pHpH值。值。解：解：1.1. 2. 2. 764100100764ppHbaa.lg.cclgK )(mol.L098015010011001b .c )(mol.L102015010011001a .c74409801020764ppHbaa.lg.cclgK 2021-11-22103第四章 酸堿平衡與酸堿滴定例例4-15 4-15 90mL0.01090mL0.010molmol L L 1 1 HAc HAc和和30mL 0.010mol30mL 0

39、.010mol L L 1 1 NaOHNaOH混合后，溶液的混合后，溶液的pHpH為多少？為多少？解：解：反應(yīng)后系統(tǒng)為：反應(yīng)后系統(tǒng)為：HAc+NaAcHAc+NaAc4540025000500754ppHNaAcHAcHAc.lg.cclgK 1HAcLmol00500120010060 .c1NaAcLmol00250120010030 .c2021-11-22104第四章 酸堿平衡與酸堿滴定baappHcclgK 11ba:c:c 緩沖容量最大緩沖容量最大 配制緩沖溶液時(shí)，應(yīng)使共軛酸堿的濃度比接近于配制緩沖溶液時(shí)，應(yīng)使共軛酸堿的濃度比接近于1 1，這樣緩沖容量最大，所以應(yīng)選擇，這樣緩沖容

40、量最大，所以應(yīng)選擇p pK Ka a (p (pK Kb b ) )最最接近于所配溶液的接近于所配溶液的pH(pOH)pH(pOH)的緩沖體系最好。的緩沖體系最好。4.5.3. 4.5.3. 緩沖容量與緩沖范圍緩沖容量與緩沖范圍10ba cc1ppHa K1ppHa K1KppHa 101ba cc緩沖范圍緩沖范圍2021-11-22105第四章 酸堿平衡與酸堿滴定例例4-16 4-16 今有三種酸今有三種酸(CH(CH3 3) )2 2AsOAsO2 2H H、ClCHClCH2 2COOHCOOH、CHCH3 3COOHCOOH，它們的它們的K Ka a 分別為分別為6.46.4 1010

41、 7 7、1.41.4 1010 5 5、1.761.76 1010 5 5，試問：，試問：欲配制欲配制pH=6.50pH=6.50的緩沖溶液，采用哪種酸最好？的緩沖溶液，采用哪種酸最好？需要多少克這種酸和多少克需要多少克這種酸和多少克NaOHNaOH以配制以配制1.00L1.00L緩沖溶液，緩沖溶液，其中酸和它的對(duì)應(yīng)鹽的總濃度等于其中酸和它的對(duì)應(yīng)鹽的總濃度等于1.00mol1.00mol L L 1 1 ？解：解： (CH(CH3 3) )2 2AsOAsO2 2H H p pK Ka a = = lg lg 6.46.4 1010 7 7=6.19=6.19 ClCH ClCH2 2COO

42、H pCOOH pK Ka a = = lg lg 1.41.4 1010 5 5=4.85=4.85 CH CH3 3COOH pCOOH pK Ka a = = lg lg 1.761.76 1010 5 5=4.75=4.75顯然顯然(CH(CH3 3) )2 2AsOAsO2 2H H的的 p pK Ka a 更接近所需更接近所需pHpH，應(yīng)選，應(yīng)選(CH(CH3 3) )2 2AsOAsO2 2H H。 加入加入NaOHNaOH 加入加入(CH(CH3 3) )2 2AsOAsO2 2H Hxxlg. 119656)L(mol33201 .xg 138138)66803320( .g

43、72640)33201(. 2021-11-22106第四章 酸堿平衡與酸堿滴定以往考題以往考題_2021-11-22107第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.5.4. 4.5.4. 重要緩沖溶液重要緩沖溶液 pHpH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 1mol0.01mol L L 1 1硼砂硼砂6.866.860.025mol0.025mol L L 1 1KHKH2 2POPO4 4- 0.025mol- 0.025mol L L 1 1 Na Na2 2HPOHPO4 44.014.010.025mol0.025mol L L 1 1鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀3.563.560

44、.034mol0.034mol L L 1 1飽和酒石酸氫鉀飽和酒石酸氫鉀pHpH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pHpH標(biāo)準(zhǔn)值標(biāo)準(zhǔn)值(5)(5)2021-11-22108第四章 酸堿平衡與酸堿滴定HAHAHAA)H(1)H(11)A()HA(1)A()HA()A()A(KcKKcccccccc4.6 4.6 弱酸弱酸( (堿堿) )溶液中各型體的分布溶液中各型體的分布.1一元弱酸一元弱酸( (堿堿) )溶液溶液分析濃度：分析濃度：平衡時(shí)各型體的總濃度。平衡時(shí)各型體的總濃度。分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) ：平衡時(shí)某型體在分析濃度中所占分?jǐn)?shù)。平衡時(shí)某型體在分析濃度中所占分?jǐn)?shù)。對(duì)一元弱酸：對(duì)一元弱酸：

45、HA HHA H+ +A+A 分析濃度：分析濃度： c c= =c c(HA)+(HA)+c c(A(A ) ) 分布分?jǐn)?shù)：分布分?jǐn)?shù)： HAHA + = 1 + = 1 HAHAHA)H()H()H(11)HA()A(11)A()HA()HA()HA(KcccKccccccc(HA)(A)(HHAcccK A2021-11-22109第四章 酸堿平衡與酸堿滴定HAcHAc和和AcAc 的的- pH- pH圖圖)H(11HAcHAccKHAcAc)H(11Kc分布曲線：分布曲線： - pH- pH圖圖2021-11-22110第四章 酸堿平衡與酸堿滴定由公式可知：由公式可知：(1) (1) K

46、KHAHA為常數(shù)，為常數(shù)，c c(H(H+ +) ) ， ， HAHA ；(2)(2)當(dāng)當(dāng)K KHAHA= =c c(H(H+ +) )時(shí)，時(shí)， = = HAHA=50%=50%，pH=ppH=pK KHAHA； pH ppH pK KHAHA， ppH pK KHAHA， HAHA；(3)(3)定性分析定性分析 HAHAHA)(H)(HKccccc HAHAAA)(HKcKccc定量計(jì)算定量計(jì)算 HAHA)(H)(HKcc HAHAA)(HKcK A A A A2021-11-22111第四章 酸堿平衡與酸堿滴定解：解：例例4-17 4-17 計(jì)算計(jì)算pH = 4.00pH = 4.00時(shí)，

47、濃度為時(shí)，濃度為0.10mol0.10mol L L 1 1HAcHAc溶溶液中，液中，HAcHAc和和AcAc的分布分?jǐn)?shù)和平衡濃度。的分布分?jǐn)?shù)和平衡濃度。 8501074110011001)(H)(H544HAcHAc.Kcc 15010741100110741)(H545HAcHAcAc.KcK )L(mol0850100850(HAc)1HAc .cc)L(mol0150100150)(Ac1Ac .cc2021-11-22112第四章 酸堿平衡與酸堿滴定例例4-18 4-18 在在0.010mol0.010mol L L 1 1NHNH4 4ClCl溶液中加入等體積的溶液中加入等體積的

48、2.0mol2.0mol L L 1 1NaOHNaOH溶液，求平衡時(shí)銨離子的濃度？溶液，求平衡時(shí)銨離子的濃度？解：解：)L(mol01202)(OH1 .c)L(mol0050020100Cl)(NH14 .c)L(mol1001)(OH)(H114w .cKc104a144a5w4a3b1065)(NH1001)(NH1081 )(NH)(NH .K.K.KKK5101414a4NH10751106510011001)(H)(H .Kcc85HA4108581075100500)(NH .cc2021-11-22113第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.6.2 4.6.2 多元弱酸多元弱酸( (

49、堿堿) )溶液溶液對(duì)二元弱酸：對(duì)二元弱酸：cccc )(A)(HAA)(H22 HHA AH2 H AHA21 2AHAA2H a2a1a12a1HA)H()H()H()HA(KKKccKccca2a1a12a2a12A)H()H()A(2KKKccKKcca2a1a1222a2a1a12AH)H()H()H()H()H(11)AH(2KKKccccKKcKcc2021-11-22114第四章 酸堿平衡與酸堿滴定酒石酸的酒石酸的- pH- pH圖圖374ppHa2.K 043ppHa1.K 當(dāng)當(dāng) 時(shí)，時(shí)，以以H H2 2A A為主為主a1ppHK 當(dāng)當(dāng) 時(shí)，以時(shí)，以HAHA 為主；為主；a2a

50、1ppHpKK 當(dāng)當(dāng) 時(shí)，時(shí)，以以A A2 2 為主為主a2ppHK 2021-11-22115第四章 酸堿平衡與酸堿滴定對(duì)三元弱酸：對(duì)三元弱酸：a3a2a1a2a1a12333A3H)(H)(H)(H)(HA)(HKKKKKcKccccc a3a2a1a2a1a123a122A2H)(H)(H)(H)(H)A(HKKKKKcKccKccc a3a2a1a2a1a123a2a122HA)(H(H)(H)(H)(HAKKKKKcK)ccKKccc a3a2a1a2a1a123a3a2a133A)H)(H)(H)(AKKKKK(cKccKKKcc 13A2HAA2HA3H 2021-11-2211

51、6第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 H3PO4的的- pH圖圖a1pKa2pKa3pK2021-11-22117第四章 酸堿平衡與酸堿滴定4.7 酸堿滴定法酸堿滴定法4.7.1 4.7.1 酸堿滴定曲線酸堿滴定曲線1.1.強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸或強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸或強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿以以0.1000mol0.1000mol L L 1 1NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定20.00mL20.00mL同濃度的同濃度的HClHCl溶液溶液滴定前：滴定前：只有只有HClHCl，c c(H(H+ +)= 0.1000mol)= 0.1000mol L L 1 1， pH= 1.00pH= 1.00滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前

52、：滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：有有HCl+NaClHCl+NaCl 如滴入如滴入NaOH19.98mLNaOH19.98mL pH=4.30 pH=4.30151Lmol10005981920.0098190020Lmol10000)(H .cNaOHNaOH120.00mLmL0020Lmol10000)(HVV.c 2021-11-22118第四章 酸堿平衡與酸堿滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：NaCl, NaCl, c c(H(H+ +)= 1.0)= 1.0 1010 7 7molmol L L 1 1, pH= 7.00, pH= 7.00化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：NaOH+NaClNaO

53、H+NaCl，按過量的，按過量的NaOHNaOH計(jì)算計(jì)算 如過量如過量0.02mLNaOH0.02mLNaOHNaOHNaOH從計(jì)量點(diǎn)前差從計(jì)量點(diǎn)前差0.02mL0.02mL到計(jì)量點(diǎn)后過量到計(jì)量點(diǎn)后過量pH 0.02mLpH 0.02mL，溶，溶液的液的pHpH：滴定突躍：滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后滴定劑在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后滴定劑在 0.1% 0.1% 時(shí)時(shí)溶溶液液pHpH的急劇變化范圍。的急劇變化范圍。9.70pH Lmol100502200020020Lmol10000)(OH151 .c709304 pH. 突突躍躍：mL0020mL0020Lmol10000)(OHNaOHNaOH1.V.V

54、.c mL.mL.00200202021-11-22119第四章 酸堿平衡與酸堿滴定 12.52 12.5220.0020.0040.0040.00 11.68 11.682.002.0022.0022.00 10.70 10.700.200.2020.2020.20 9.70(9.70(B B) )0.020.0220.0220.02 7.00 7.000.000.0020.0020.00 4.30(4.30(A A) )0.020.0219.9819.98 3.30 3.300.200.2019.8019.80 2.28 2.282.002.0018.0018.00 1.00 1.0020

55、.0020.000.000.00 pH pH過量過量NaOHNaOH的體積的體積/mL/mL剩余剩余HClHCl的體積的體積/mL/mL滴入滴入NaOHNaOH的體積的體積/mL/mL0.1000mol0.1000mol L L 1 1NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定20.00mL20.00mL同濃度同濃度HClHCl溶液溶液 突突躍躍范范圍圍2021-11-22120第四章 酸堿平衡與酸堿滴定0.1000 mol0.1000 mol L L 1 1NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定20.00mL20.00mL同濃度同濃度HClHCl溶液滴定曲線溶液滴定曲線2021-11-22121第四章 酸堿

56、平衡與酸堿滴定影響滴定突躍的因素之一影響滴定突躍的因素之一濃度濃度 用不同濃度的用不同濃度的NaOHNaOH溶液滴定不同濃度溶液滴定不同濃度HClHCl溶液的滴定曲線溶液的滴定曲線8.08.010.010.0 無無紅紅4.4紅紅黃黃6.2 紅紅黃黃pH4.3pHpH5.3pHpH3.3pH3.310.710.72021-11-22122第四章 酸堿平衡與酸堿滴定1.1.滴定突躍滴定突躍 滴定劑在計(jì)量點(diǎn)前不足滴定劑在計(jì)量點(diǎn)前不足0.1%0.1%和計(jì)量點(diǎn)后過量和計(jì)量點(diǎn)后過量0.1%0.1%引起的溶液引起的溶液pHpH值的突變。

57、值的突變。2.2.選擇指示劑的依據(jù)選擇指示劑的依據(jù) 指示劑變色范圍處于或部分處于滴定突躍的指示劑變色范圍處于或部分處于滴定突躍的pHpH范范圍之內(nèi)。圍之內(nèi)。 指示劑變色點(diǎn)指示劑變色點(diǎn)( (滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)) )與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)并與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)并不一定相同，但相差不超過不一定相同，但相差不超過 0.02mL0.02mL，相對(duì)誤差不超，相對(duì)誤差不超過過 0.1% 0.1% 。 指示劑的變色易于判斷。指示劑的變色易于判斷。3.3.濃度對(duì)滴定曲線的影響濃度對(duì)滴定曲線的影響 濃度越大，滴定突躍越大。濃度越大，滴定突躍越大。討論：討論：2021-11-22123第四章 酸堿平衡與酸堿滴定2. 2. 強(qiáng)堿滴定一元

58、弱酸強(qiáng)堿滴定一元弱酸以以0.1000mol0.1000mol L L 1 1NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定20.00mL20.00mL同濃度的同濃度的HAcHAc溶液溶液滴定前：滴定前： pH= 2.89 pH= 2.89 ( (與強(qiáng)酸比較，起始與強(qiáng)酸比較，起始pHpH ) )滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前： 加入加入NaOHNaOH形成形成HAcHAcNaAcNaAc緩沖系統(tǒng)：緩沖系統(tǒng)：如滴入如滴入NaOH19.98mLNaOH19.98mL 計(jì)量點(diǎn)：計(jì)量點(diǎn)：全部中和為全部中和為NaAcNaAc溶液溶液 pH=8.72 pH=8.72 此時(shí)溶液已呈堿性此時(shí)溶液已呈堿性baH

59、AcppHcclgK 747003744%999%10744pH 74700374498191000002010000744pH .lg.lg. 或或)L(mol1031108110000)(H135HAc .cKc5.28pOH Lmol101010005)(OH12852692bspsp .Kcc2021-11-22124第四章 酸堿平衡與酸堿滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后： 系統(tǒng)為系統(tǒng)為NaOH+NaAcNaOH+NaAc溶液，按強(qiáng)堿溶液，按強(qiáng)堿NaOHNaOH計(jì)算。若計(jì)算。若NaOHNaOH過量過量0.1%(0.02mL)0.1%(0.02mL)： pH=9.70pH=9.70突躍范圍

60、：突躍范圍：pH =7.74pH =7.749.709.70討論：討論：滴加體積：滴加體積：0 019.98 mL19.98 mL； pH=7.74pH=7.74 2.89 = 4.852.89 = 4.85滴加體積：滴加體積：19.98-20.02 mL19.98-20.02 mL； pH=9.70pH=9.70 7.74=7.74=1.96 1.96 滴定開始點(diǎn)滴定開始點(diǎn)pHpH抬高，滴定突躍范圍變小抬高，滴定突躍范圍變小 ( ( pHpH從從HCl 5.40HCl 5.40到到 HAc1.94)HAc1.94)L(mol10050220002002010000)(OH15 .c2021-