第九章毒物分析

1、第九章 二氫吡啶類(lèi)鈣通道阻滯藥物的分析學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求1.1.掌握掌握 二氫吡啶類(lèi)藥物的基本結(jié)構(gòu)及主要的理化二氫吡啶類(lèi)藥物的基本結(jié)構(gòu)及主要的理化性質(zhì)；結(jié)構(gòu)，性質(zhì)與分析方法之間的關(guān)系；鈰量性質(zhì)；結(jié)構(gòu)，性質(zhì)與分析方法之間的關(guān)系；鈰量法測(cè)定二氫吡啶類(lèi)藥物含量的原理，方法及注意法測(cè)定二氫吡啶類(lèi)藥物含量的原理，方法及注意事項(xiàng)。事項(xiàng)。2.2.熟悉熟悉 二氫吡啶類(lèi)藥物的化學(xué)鑒別反應(yīng)及有關(guān)物二氫吡啶類(lèi)藥物的化學(xué)鑒別反應(yīng)及有關(guān)物質(zhì)檢查的方法質(zhì)檢查的方法. .3.3.了解了解 二氫吡啶類(lèi)藥物其他的鑒別試驗(yàn)及含量測(cè)二氫吡啶類(lèi)藥物其他的鑒別試驗(yàn)及含量測(cè)定的方法，及體內(nèi)分析中樣品的處理方法。定的方法，及體內(nèi)分析中樣品的

2、處理方法。第一節(jié)第一節(jié) 二氫吡啶類(lèi)藥物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)二氫吡啶類(lèi)藥物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、常見(jiàn)藥物的結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì)HN1CH3COOR3R4R5R2OOCR123456隨取代基隨取代基R R1 1、 R R2 2 、 R R3 3 、 R R4 4 、 R R5 5的不同，形成不同的的不同，形成不同的二氫二氫吡啶類(lèi)藥物，具有不同的理化性質(zhì)吡啶類(lèi)藥物，具有不同的理化性質(zhì)NO2H3COONHCO2CH3CH3CH3HNCONC2H5C2H5NCONHNH2異煙肼異煙肼尼可剎米尼可剎米硝苯地平硝苯地平吡啶環(huán)具堿性、可開(kāi)環(huán)酰肼基酰肼基：強(qiáng)還原性強(qiáng)還原性可被氧化和縮合可被氧化和縮合 酰胺基：酰胺基：可被堿水解，可

3、被堿水解，釋放出二乙胺氣體釋放出二乙胺氣體 苯硝基：苯硝基：具還原性；具還原性；二氫吡啶環(huán)：二氫吡啶環(huán)：受光易分解受光易分解二、主要理化性質(zhì)二、主要理化性質(zhì)1.1.二氫吡啶環(huán)的還原性二氫吡啶環(huán)的還原性 二氫吡啶類(lèi)藥物分子中有二氫吡啶二氫吡啶類(lèi)藥物分子中有二氫吡啶環(huán)，具有還原性。利用其還原性，可用氧化還原反應(yīng)鑒別環(huán)，具有還原性。利用其還原性，可用氧化還原反應(yīng)鑒別或氧化還原滴定法進(jìn)行含量測(cè)定?；蜓趸€原滴定法進(jìn)行含量測(cè)定。2.2.硝基的氧化性硝基的氧化性 苯環(huán)上大多有硝基，硝基具有氧化性，可苯環(huán)上大多有硝基，硝基具有氧化性，可被還原劑還原為芳伯胺基，進(jìn)一步可用重氮化被還原劑還原為芳伯胺基，進(jìn)一步可

4、用重氮化- -偶合反應(yīng)偶合反應(yīng)鑒別。鑒別。3.3.二氫吡啶環(huán)氨基質(zhì)子解離性二氫吡啶環(huán)氨基質(zhì)子解離性 二氫吡啶類(lèi)藥物與堿作用，二氫吡啶類(lèi)藥物與堿作用，二氫吡啶環(huán)二氫吡啶環(huán)1,41,4位氫均可發(fā)生解離，形成位氫均可發(fā)生解離，形成p_p_共軛而發(fā)生共軛而發(fā)生顏色變化，利用該反應(yīng)可鑒別本類(lèi)藥物。顏色變化，利用該反應(yīng)可鑒別本類(lèi)藥物。4.4.穩(wěn)定性穩(wěn)定性 二氫吡啶類(lèi)藥物遇光極不穩(wěn)定，易發(fā)生光化學(xué)歧二氫吡啶類(lèi)藥物遇光極不穩(wěn)定，易發(fā)生光化學(xué)歧化作用，因此二氫吡啶類(lèi)藥物的分析應(yīng)避光操作，同時(shí)應(yīng)化作用，因此二氫吡啶類(lèi)藥物的分析應(yīng)避光操作，同時(shí)應(yīng)檢查引入的特殊雜質(zhì)。檢查引入的特殊雜質(zhì)。5.5.旋光性旋光性 本類(lèi)藥物

5、二氫吡啶環(huán)的本類(lèi)藥物二氫吡啶環(huán)的C C4 4 位多為手性碳原子，具位多為手性碳原子，具有旋光性，但是臨床所用藥物大多為消旋體。有旋光性，但是臨床所用藥物大多為消旋體。6.6.吸收光譜特性吸收光譜特性 本類(lèi)藥物均具有芳環(huán)，在紫外光區(qū)有特本類(lèi)藥物均具有芳環(huán)，在紫外光區(qū)有特征吸收，紫外吸收特征見(jiàn)表征吸收，紫外吸收特征見(jiàn)表9-29-2。此外，本類(lèi)藥物均具有。此外，本類(lèi)藥物均具有特征的紅外光譜。特征的紅外光譜。第二節(jié)第二節(jié) 鑒別試驗(yàn)鑒別試驗(yàn)一、化學(xué)鑒別法一、化學(xué)鑒別法（一）與亞鐵鹽反應(yīng)（一）與亞鐵鹽反應(yīng) 二氫吡啶類(lèi)藥物苯環(huán)硝基具有氧化性，可將氫氧化二氫吡啶類(lèi)藥物苯環(huán)硝基具有氧化性，可將氫氧化亞鐵氧化為紅

6、棕色氫氧化亞鐵沉淀。亞鐵氧化為紅棕色氫氧化亞鐵沉淀。ChP2010ChP2010尼莫地平尼莫地平及其制劑均用該反應(yīng)進(jìn)行鑒別。及其制劑均用該反應(yīng)進(jìn)行鑒別。（二）與氫氧化鈉試液反應(yīng)（二）與氫氧化鈉試液反應(yīng) 二氫吡啶類(lèi)藥物的丙酮溶液與與氫氧化鈉試液反應(yīng)二氫吡啶類(lèi)藥物的丙酮溶液與與氫氧化鈉試液反應(yīng)顯橙紅色。顯橙紅色。 ChP2010ChP2010用該反應(yīng)鑒別硝苯地平及其制劑，用該反應(yīng)鑒別硝苯地平及其制劑，尼群地平及其制劑，尼索地平。尼群地平及其制劑，尼索地平。（三）沉淀反應(yīng)（三）沉淀反應(yīng) 本類(lèi)藥物具有本類(lèi)藥物具有1,41,4二氫吡啶的結(jié)構(gòu)，可與重二氫吡啶的結(jié)構(gòu)，可與重金屬鹽類(lèi)形成沉淀。如尼莫地平與氯化

7、汞反應(yīng)生金屬鹽類(lèi)形成沉淀。如尼莫地平與氯化汞反應(yīng)生成白色沉淀，尼群地平與碘化鉍鉀反應(yīng)生成橙紅成白色沉淀，尼群地平與碘化鉍鉀反應(yīng)生成橙紅色沉淀。色沉淀。（四）重氮化（四）重氮化- -偶合反應(yīng)偶合反應(yīng) 二氫吡啶類(lèi)藥物苯環(huán)硝基具有氧化性，在酸二氫吡啶類(lèi)藥物苯環(huán)硝基具有氧化性，在酸性下被鋅粉還原為芳伯氨基，可用重氮化性下被鋅粉還原為芳伯氨基，可用重氮化- -偶合反偶合反應(yīng)鑒別。應(yīng)鑒別。BP2010,JP15BP2010,JP15均用該反應(yīng)鑒別硝苯地平。均用該反應(yīng)鑒別硝苯地平。二、分光光度法二、分光光度法（一）紫外分光光度法（一）紫外分光光度法 本類(lèi)藥物均具有芳環(huán)，在紫外光區(qū)有特征吸收，本類(lèi)藥物均具有芳

8、環(huán)，在紫外光區(qū)有特征吸收，可用紫外分光光度法鑒別。各國(guó)藥典均采用該法鑒別可用紫外分光光度法鑒別。各國(guó)藥典均采用該法鑒別二氫吡啶類(lèi)藥物的原料或制劑。二氫吡啶類(lèi)藥物的原料或制劑。（二）紅外分光光度法（二）紅外分光光度法 紅外分光光度法是一種有效而可靠的定性分析紅外分光光度法是一種有效而可靠的定性分析手段，各國(guó)藥典收載的手段，各國(guó)藥典收載的二氫吡啶類(lèi)藥物原料均采用二氫吡啶類(lèi)藥物原料均采用紅紅外分光光度法鑒別。部分制劑亦用紅外分光光度法鑒外分光光度法鑒別。部分制劑亦用紅外分光光度法鑒別。別。三、色譜法三、色譜法 二氫吡啶類(lèi)藥物具有不同的分子結(jié)構(gòu)，其色譜行為亦二氫吡啶類(lèi)藥物具有不同的分子結(jié)構(gòu)，其色譜行為

9、亦不同，可用于鑒別。常用薄層色譜法和高效液相色譜法。不同，可用于鑒別。常用薄層色譜法和高效液相色譜法。（一）高效液相色譜法（一）高效液相色譜法 當(dāng)藥物采用高效液相色譜法測(cè)定含量時(shí)，可同時(shí)進(jìn)行當(dāng)藥物采用高效液相色譜法測(cè)定含量時(shí)，可同時(shí)進(jìn)行鑒別。各國(guó)藥典均有許多二氫吡啶類(lèi)藥物用鑒別。各國(guó)藥典均有許多二氫吡啶類(lèi)藥物用HPLC法鑒別。法鑒別。（二）薄層色譜法（二）薄層色譜法 薄層色譜法設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，具有分離功能，可薄層色譜法設(shè)備簡(jiǎn)單，操作方便，具有分離功能，可排除原料中有關(guān)物質(zhì)，制劑中輔料的干擾，可用于藥物的排除原料中有關(guān)物質(zhì)，制劑中輔料的干擾，可用于藥物的鑒別。鑒別。BP2010收載的硝苯地平

10、及其制劑，非洛地平及其收載的硝苯地平及其制劑，非洛地平及其制劑，尼莫地平片，尼莫地平靜脈注射液；制劑，尼莫地平片，尼莫地平靜脈注射液；USP33收載的收載的硝苯地平膠囊均采用硝苯地平膠囊均采用TLC法鑒別。法鑒別。吡啶環(huán)反應(yīng)吡啶環(huán)反應(yīng) 戊烯二醛反應(yīng)（戊烯二醛反應(yīng)（適用于適用于 ， 未取代者未取代者)N衍生物的顏色衍生物的顏色 隨芳香伯胺的不同而不同隨芳香伯胺的不同而不同二硝基氯苯反應(yīng)二硝基氯苯反應(yīng) 紫紅色紫紅色形成沉淀反應(yīng)（形成沉淀反應(yīng)（與重金屬離子與重金屬離子） 取代基反應(yīng)取代基反應(yīng)NCONC2H5C2H5CNBrNCONBrCNH2OCHOHOHCAr NH2CONC2H5CH NH Ar

11、ArN CHC2H5C2H5C2H5CONC2H5C2H5尼可剎米溴化氰芳香伯胺戊烯二醛衍生物黃色黃色Br2NCOOHNCONHNH2CNBr苯胺戊稀二醛衍生物異煙肼，需先氧化成異煙酸NNHNH2O+ NaOHNONaOHOHCNONaONO2NO2+ ClNO2NO2NONaONO2NO2ClOH-H2O紫紅色紫紅色藥物藥物試劑試劑現(xiàn)象現(xiàn)象尼可剎米尼可剎米CuSOCuSO4 4 NHNH4 4SCNSCN草綠色草綠色異煙肼異煙肼CuSOCuSO4 4淡綠色淡綠色， 紅棕色紅棕色異煙肼，尼異煙肼，尼可剎米可剎米HgClHgCl2 2白色白色與重金屬離子的沉淀反應(yīng)與重金屬離子的沉淀反應(yīng)NCONH

12、NH2+CHOCH3OHO香草醛NCONHOCH3N CHOH異煙腙酰肼基的反應(yīng)酰肼基的反應(yīng) 銀鏡反應(yīng)銀鏡反應(yīng)異煙肼異煙肼 + 氨制氨制AgNO3 Ag + N2 縮合反應(yīng)縮合反應(yīng)異煙肼異煙肼 + 香草醛香草醛 黃色黃色分解產(chǎn)物反應(yīng)分解產(chǎn)物反應(yīng) 尼可剎米尼可剎米 + NaOH 二乙胺二乙胺，石蕊試紙石蕊試紙紅色紅色藍(lán)藍(lán)NCONC2H5C2H5OH_C2H5C2H5HN顏色反應(yīng)顏色反應(yīng)硝苯地平硝苯地平-丙酮溶液丙酮溶液+ NaOH 橙紅色橙紅色v有關(guān)物質(zhì)檢查有關(guān)物質(zhì)檢查異煙肼中游離肼的檢查異煙肼中游離肼的檢查 TLC（ChP法法） 比濁法（比濁法（JP法法）差示分光光度法（差示分光光度法（文獻(xiàn)法

13、文獻(xiàn)法） 對(duì)照對(duì)照硫酸肼硫酸肼 顯色顯色對(duì)二甲氨基苯甲醛對(duì)二甲氨基苯甲醛 規(guī)定規(guī)定在硫酸肼斑點(diǎn)相應(yīng)的位置上，在硫酸肼斑點(diǎn)相應(yīng)的位置上， 供試品不得顯黃色斑點(diǎn)。供試品不得顯黃色斑點(diǎn)。 樣品液：樣品液：50mg異煙肼異煙肼 / ml，點(diǎn)樣：點(diǎn)樣：10ul 雜質(zhì)對(duì)照液：雜質(zhì)對(duì)照液：50ug游離肼游離肼 / ml，點(diǎn)樣：點(diǎn)樣：2ul 限量計(jì)算：限量計(jì)算：50250 10 1000100% = 0.02% ChP原理原理 游離肼游離肼+水楊醛水楊醛水楊醛腙（渾濁）水楊醛腙（渾濁）規(guī)定規(guī)定 異煙肼樣品異煙肼樣品+水楊醛水楊醛5min內(nèi)不得渾濁內(nèi)不得渾濁 原理：原理： 文獻(xiàn)文獻(xiàn)游離肼游離肼異煙肼異煙肼+ +

14、對(duì)對(duì)- -二甲氨基苯甲醛二甲氨基苯甲醛黃色黃色兩者靈敏度不同，兩者靈敏度不同，同時(shí)丙酮可與同時(shí)丙酮可與肼形成無(wú)色縮合物，在上述肼形成無(wú)色縮合物，在上述反應(yīng)中加一定量丙酮，使游離肼縮合物的反應(yīng)中加一定量丙酮，使游離肼縮合物的吸收度發(fā)生變化，而同樣條件下異煙肼縮吸收度發(fā)生變化，而同樣條件下異煙肼縮合物的吸收度不變，合物的吸收度不變，采用差示分光光度法測(cè)定。采用差示分光光度法測(cè)定。肼縮合物異煙肼縮合物456nm3%A丙酮%A=0以各自空白溶劑為對(duì)照，測(cè)定以各自空白溶劑為對(duì)照，測(cè)定A計(jì)算：計(jì)算：A樣樣 = A測(cè)測(cè) A參參以硫酸肼為對(duì)照，同法測(cè)得：以硫酸肼為對(duì)照，同法測(cè)得： A對(duì)對(duì) = A測(cè)測(cè) A參參C

15、肼肼= A樣樣 / A對(duì)對(duì) C對(duì)對(duì)雜質(zhì)雜質(zhì)%= C肼肼/ W異異 100%雜質(zhì)限量？雜質(zhì)限量？1份份+對(duì)對(duì)-二甲氨基苯甲醛二甲氨基苯甲醛(測(cè)定液測(cè)定液)1份份+丙酮丙酮+對(duì)對(duì)-二甲氨基苯甲醛二甲氨基苯甲醛(參比液參比液)供供試試液液 二氫吡啶類(lèi)藥物遇光極不穩(wěn)定，易發(fā)生光化學(xué)歧化作二氫吡啶類(lèi)藥物遇光極不穩(wěn)定，易發(fā)生光化學(xué)歧化作用，引入雜質(zhì)，因此各國(guó)藥典標(biāo)準(zhǔn)中均規(guī)定在避光條件下用，引入雜質(zhì)，因此各國(guó)藥典標(biāo)準(zhǔn)中均規(guī)定在避光條件下進(jìn)行有關(guān)物質(zhì)檢查，大多采用進(jìn)行有關(guān)物質(zhì)檢查，大多采用HPLC法。法。第三節(jié)第三節(jié) 有關(guān)物質(zhì)的檢查有關(guān)物質(zhì)的檢查N NCHCH3 3COOCHCOOCH3 3NONO2 2CH

16、CH3 3OOCOOCCHCH3 3H HN NCHCH3 3NONO2 2CHCH3 3OOCOOCCHCH3 3COOCHCOOCH3 3o或光或光N NCHCH3 3NONO2 2CHCH3 3COOCHCOOCH3 3CHCH3 3OOCOOC光光雜質(zhì)雜質(zhì)硝苯地平硝苯地平雜質(zhì)雜質(zhì)- 硝苯地平中有關(guān)物質(zhì)檢查（硝苯地平中有關(guān)物質(zhì)檢查（HPLCHPLC法）法）NO2NCO2CH3H3COOCH3CH3NONCO2CH3H3COOCH3CH3分解物分解物A A分解物分解物B BNO2H3COONHCO2CH3CH3CH3H硝苯地平硝苯地平 溶液配制溶液配制: :供試品液供試品液1 1：1mg/

17、ml1mg/ml供試品液供試品液2 2：0.2mg/ml0.2mg/ml雜質(zhì)對(duì)照品液雜質(zhì)對(duì)照品液1: 1: 雜質(zhì)雜質(zhì)A A和和B B各各10mg/50ml10mg/50ml雜質(zhì)對(duì)照品液雜質(zhì)對(duì)照品液2:2:各各1ml100ml供試品液供試品液2 2雜質(zhì)對(duì)照品液雜質(zhì)對(duì)照品液1 1雜質(zhì)對(duì)照品液雜質(zhì)對(duì)照品液2 2中：中：硝苯地平硝苯地平2ug/ml2ug/ml，雜質(zhì)，雜質(zhì)A A和和B B各各2ug/ml2ug/ml判斷判斷供試液供試液1 1中雜質(zhì)中雜質(zhì)A A，B B峰峰 雜質(zhì)對(duì)照品液雜質(zhì)對(duì)照品液2 2中雜質(zhì)中雜質(zhì)A A，B B峰面積峰面積供試液供試液1 1中其他雜質(zhì)峰中其他雜質(zhì)峰 雜質(zhì)對(duì)照品液雜質(zhì)對(duì)照

18、品液2 2中硝苯地平峰面積中硝苯地平峰面積供試品液供試品液1 1進(jìn)樣記錄至主峰進(jìn)樣記錄至主峰tRtR的的2 2倍倍分離度分離度靈敏度靈敏度檢測(cè)檢測(cè)雜質(zhì)對(duì)照品液雜質(zhì)對(duì)照品液2 2進(jìn)樣測(cè)進(jìn)樣測(cè)定定A B 樣 A B 樣 雜1 雜2tR雜質(zhì)對(duì)照品液雜質(zhì)對(duì)照品液2 2：硝苯地平硝苯地平2ug/ml2ug/ml雜質(zhì)雜質(zhì)A A和和B B各各2ug/ml2ug/ml供試品液供試品液1 1：1mg/ml1mg/ml100500%2tR第四節(jié) 含量測(cè)定 一、一、鈰量法鈰量法 利用二氫吡啶類(lèi)藥物的還原性，可用鈰量法測(cè)定含量。利用二氫吡啶類(lèi)藥物的還原性，可用鈰量法測(cè)定含量。 鈰量法也稱硫酸鈰法，是以鈰量法也稱硫酸鈰

19、法，是以Ce(SOCe(SO4 4) )2 2為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還為標(biāo)準(zhǔn)溶液的氧化還原滴定法。由于酸度較低時(shí)原滴定法。由于酸度較低時(shí)CeCe4+4+易溶水，故本滴定在強(qiáng)酸性條易溶水，故本滴定在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行。件下進(jìn)行。CeCe4+4+具有黃色，具有黃色， CeCe3+3+為為為無(wú)色，故為無(wú)色，故CeCe4+4+自身可作為自身可作為指示劑，但不夠靈敏，常用鄰二氮菲作指示劑，終點(diǎn)敏銳。指示劑，但不夠靈敏，常用鄰二氮菲作指示劑，終點(diǎn)敏銳。試劑試劑Ce(SOCe(SO4 4 ) )2 2(NH(NH4 4) )2 2SOSO4 42H2H2 2O O易于提純，因而可以作為基準(zhǔn)物易于提純，因而可以作為基

20、準(zhǔn)物質(zhì)直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。質(zhì)直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。 Ce(SOCe(SO4 4 ) )2 2標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定，長(zhǎng)時(shí)間放置，標(biāo)準(zhǔn)溶液穩(wěn)定，長(zhǎng)時(shí)間放置，曝光，加熱都不會(huì)引起濃度的變化，且曝光，加熱都不會(huì)引起濃度的變化，且CeCe4+ 4+ 還原為還原為CeCe3+3+是單電是單電子轉(zhuǎn)移，不生成中間價(jià)態(tài)的產(chǎn)物反應(yīng)簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少；大部子轉(zhuǎn)移，不生成中間價(jià)態(tài)的產(chǎn)物反應(yīng)簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少；大部分有機(jī)物不與分有機(jī)物不與Ce(SOCe(SO4 4) )2 2作用，不干擾測(cè)定。因此本法特別適合作用，不干擾測(cè)定。因此本法特別適合于糖漿劑，片劑等制劑的測(cè)定。于糖漿劑，片劑等制劑的測(cè)定。二、紫外二、紫外- -可見(jiàn)分光光度法可見(jiàn)分光

21、光度法 本類(lèi)藥物在紫外光區(qū)有特征吸收，因此可用紫本類(lèi)藥物在紫外光區(qū)有特征吸收，因此可用紫外外- -可見(jiàn)分光光度法測(cè)定含量?？梢?jiàn)分光光度法測(cè)定含量。三、高效液相色譜法三、高效液相色譜法 高效液相色譜法通過(guò)分離可消除有關(guān)物質(zhì)及制高效液相色譜法通過(guò)分離可消除有關(guān)物質(zhì)及制劑中輔料的干擾，準(zhǔn)確測(cè)定藥物含量。各國(guó)藥典二氫劑中輔料的干擾，準(zhǔn)確測(cè)定藥物含量。各國(guó)藥典二氫吡啶類(lèi)藥物的原料及制劑大多采用本法測(cè)定含量。吡啶類(lèi)藥物的原料及制劑大多采用本法測(cè)定含量。第五節(jié)第五節(jié) 體內(nèi)二氫吡啶類(lèi)藥物分析體內(nèi)二氫吡啶類(lèi)藥物分析 二氫吡啶類(lèi)藥物口服量少，肝臟首過(guò)作用大，血漿蛋二氫吡啶類(lèi)藥物口服量少，肝臟首過(guò)作用大，血漿蛋白結(jié)

22、合率高，生物利用度低，在肝臟廣泛代謝，排泄物中白結(jié)合率高，生物利用度低，在肝臟廣泛代謝，排泄物中原形藥物量很少，血藥濃度很低，所以生物樣品中二氫吡原形藥物量很少，血藥濃度很低，所以生物樣品中二氫吡啶類(lèi)藥物的測(cè)定需要采用靈敏度高的方法，定量限要求達(dá)啶類(lèi)藥物的測(cè)定需要采用靈敏度高的方法，定量限要求達(dá)到到0.1ng/ml0.1ng/ml或更低，多數(shù)采用色譜法或色譜或更低，多數(shù)采用色譜法或色譜- -質(zhì)譜聯(lián)用技質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)等高靈敏度，高選擇性方法。兩對(duì)映體的手性分離主要術(shù)等高靈敏度，高選擇性方法。兩對(duì)映體的手性分離主要采用手性高效液相色譜法和手性毛細(xì)管電泳法。此外，本采用手性高效液相色譜法和手性毛細(xì)管電

23、泳法。此外，本類(lèi)藥物結(jié)構(gòu)中的二氫吡啶環(huán)易被氧化，對(duì)光敏感，樣品處類(lèi)藥物結(jié)構(gòu)中的二氫吡啶環(huán)易被氧化，對(duì)光敏感，樣品處理操作中需注意避光，并考察穩(wěn)定性。理操作中需注意避光，并考察穩(wěn)定性。單元測(cè)試題單元測(cè)試題 一、最佳選擇題一、最佳選擇題(從從A、B、C、D、E五個(gè)備選答案中選擇五個(gè)備選答案中選擇一個(gè)最佳答案一個(gè)最佳答案)1.下列鑒別反應(yīng)中，屬于吡啶環(huán)開(kāi)環(huán)反應(yīng)的是下列鑒別反應(yīng)中，屬于吡啶環(huán)開(kāi)環(huán)反應(yīng)的是( )。 A甲醛甲醛硫酸反應(yīng)硫酸反應(yīng) B硫色素反應(yīng)硫色素反應(yīng) C.芳伯氨基反應(yīng)芳伯氨基反應(yīng) D硫酸熒光反應(yīng)硫酸熒光反應(yīng) E.戊烯二醛反應(yīng)戊烯二醛反應(yīng) 2.下列鑒別反應(yīng)中屬于針對(duì)酰肼基團(tuán)的鑒別反應(yīng)是下列鑒

24、別反應(yīng)中屬于針對(duì)酰肼基團(tuán)的鑒別反應(yīng)是( )。 A.硫酸硫酸-亞硝酸鈉反應(yīng)亞硝酸鈉反應(yīng) B甲醛甲醛硫酸反應(yīng)硫酸反應(yīng) C縮合反應(yīng)縮合反應(yīng) D.二硝基氯苯反應(yīng)二硝基氯苯反應(yīng) E.戊烯二醛反應(yīng)戊烯二醛反應(yīng) 3.關(guān)于雜環(huán)類(lèi)藥物的說(shuō)法中，不正確的是關(guān)于雜環(huán)類(lèi)藥物的說(shuō)法中，不正確的是( )。 A.雜環(huán)類(lèi)藥物通常指含有碳原子及支鏈上含有雜環(huán)類(lèi)藥物通常指含有碳原子及支鏈上含有雜原子的藥物雜原子的藥物 B.雜環(huán)類(lèi)應(yīng)當(dāng)含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，除碳原子外，通雜環(huán)類(lèi)應(yīng)當(dāng)含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，除碳原子外，通常含有氮、氧、硫等雜原子常含有氮、氧、硫等雜原子 C尼可剎米、異煙肼母體中含有吡啶環(huán)，屬尼可剎米、異煙肼母體中含有吡啶環(huán)，屬于典型的吡

25、啶類(lèi)雜環(huán)藥物于典型的吡啶類(lèi)雜環(huán)藥物 D按照環(huán)中雜原子的不同，雜環(huán)可以劃分為按照環(huán)中雜原子的不同，雜環(huán)可以劃分為不同的大類(lèi)，如呋喃類(lèi)、吡唑酮類(lèi)等不同的大類(lèi)，如呋喃類(lèi)、吡唑酮類(lèi)等 E生物堿、維生素等因?yàn)槟阁w中含有雜原子，生物堿、維生素等因?yàn)槟阁w中含有雜原子，也可以歸為雜環(huán)類(lèi)也可以歸為雜環(huán)類(lèi) 4關(guān)于異煙肼與硝酸銀反應(yīng)，以下敘述正關(guān)于異煙肼與硝酸銀反應(yīng)，以下敘述正確的是確的是( )。 A；生產(chǎn)可溶于稀硫酸的白色沉淀，并；生產(chǎn)可溶于稀硫酸的白色沉淀，并 生產(chǎn)氨生產(chǎn)氨氣，在管壁上產(chǎn)生銀鏡氣，在管壁上產(chǎn)生銀鏡 B生產(chǎn)可溶于稀鹽酸的白色沉淀，并生產(chǎn)氨氣，生產(chǎn)可溶于稀鹽酸的白色沉淀，并生產(chǎn)氨氣，在管壁上產(chǎn)生銀鏡

26、在管壁上產(chǎn)生銀鏡 C生產(chǎn)可溶于稀硝酸的白色沉淀，并生產(chǎn)氨氣，生產(chǎn)可溶于稀硝酸的白色沉淀，并生產(chǎn)氨氣，在管壁上產(chǎn)生銀鏡在管壁上產(chǎn)生銀鏡 D生產(chǎn)可溶于稀硝酸的黑色沉淀，并生產(chǎn)氨氣，生產(chǎn)可溶于稀硝酸的黑色沉淀，并生產(chǎn)氨氣，在管壁上產(chǎn)生銀鏡在管壁上產(chǎn)生銀鏡 E生產(chǎn)可溶于稀硫酸的黑色沉淀，并生產(chǎn)氨氣，生產(chǎn)可溶于稀硫酸的黑色沉淀，并生產(chǎn)氨氣，在管壁上產(chǎn)生銀鏡在管壁上產(chǎn)生銀鏡 5戊烯二醛反應(yīng)的歷程是戊烯二醛反應(yīng)的歷程是( )。 A溴化氰加到吡啶環(huán)上，氮原子由溴化氰加到吡啶環(huán)上，氮原子由3價(jià)變?yōu)閮r(jià)變?yōu)?價(jià)，價(jià)，形成戊烯二醛，吡啶環(huán)水解，與芳香第一胺縮合，生形成戊烯二醛，吡啶環(huán)水解，與芳香第一胺縮合，生成有色的

27、戊烯二醛衍生物成有色的戊烯二醛衍生物 B吡啶環(huán)水解，溴化氰加到吡啶環(huán)上，氮原子由吡啶環(huán)水解，溴化氰加到吡啶環(huán)上，氮原子由3價(jià)變?yōu)閮r(jià)變?yōu)?價(jià)，形成戊烯二醛，與芳香第一胺縮合，生成價(jià)，形成戊烯二醛，與芳香第一胺縮合，生成有色的戊烯二醛衍生物有色的戊烯二醛衍生物 c溴化氰加到吡啶環(huán)上，形成戊烯二醛，氮原子由溴化氰加到吡啶環(huán)上，形成戊烯二醛，氮原子由3價(jià)變?yōu)閮r(jià)變?yōu)?價(jià)，吡啶環(huán)水解，與芳香第一胺縮合，生成價(jià)，吡啶環(huán)水解，與芳香第一胺縮合，生成有色的戊烯二醛衍生物有色的戊烯二醛衍生物 D溴化氰加到吡啶環(huán)上，與芳香第一胺縮合，氮溴化氰加到吡啶環(huán)上，與芳香第一胺縮合，氮原子由原子由3價(jià)變?yōu)閮r(jià)變?yōu)?價(jià)，吡啶環(huán)水

28、解，形成有色的戊烯二價(jià)，吡啶環(huán)水解，形成有色的戊烯二醛衍生物醛衍生物 E溴化氰加到吡啶環(huán)上，氮原子由溴化氰加到吡啶環(huán)上，氮原子由3價(jià)變?yōu)閮r(jià)變?yōu)?價(jià)，價(jià)，吡啶環(huán)水解，形成戊烯二醛，與芳香第一胺縮合，生吡啶環(huán)水解，形成戊烯二醛，與芳香第一胺縮合，生成有色的戊烯二醛衍生物成有色的戊烯二醛衍生物6關(guān)于奎寧和奎尼丁的綠奎寧反應(yīng)基本機(jī)制，關(guān)于奎寧和奎尼丁的綠奎寧反應(yīng)基本機(jī)制，以下敘述正確的是以下敘述正確的是( )。 A2位含有氧的喹啉衍生物，可以發(fā)生綠奎寧反應(yīng)位含有氧的喹啉衍生物，可以發(fā)生綠奎寧反應(yīng) B4位含有氧的喹啉衍生物，可以發(fā)生綠奎寧反應(yīng)位含有氧的喹啉衍生物，可以發(fā)生綠奎寧反應(yīng) C經(jīng)氯水的氯化反應(yīng)，

29、再以氨水處理，顯綠色經(jīng)氯水的氯化反應(yīng)，再以氨水處理，顯綠色 D經(jīng)溴水的溴化反應(yīng)，再以氨水處理，顯翠綠色經(jīng)溴水的溴化反應(yīng)，再以氨水處理，顯翠綠色 E經(jīng)重水的氫化反應(yīng)，再以氨水處理，顯翠綠色經(jīng)重水的氫化反應(yīng)，再以氨水處理，顯翠綠色 7用鈰量法測(cè)定硝苯地平的含量時(shí)，常用的指用鈰量法測(cè)定硝苯地平的含量時(shí)，常用的指示劑是示劑是( )。 A甲基橙甲基橙 B曙紅曙紅 c熒光黃熒光黃 D淀粉指示液淀粉指示液 E鄰二氮菲指示液鄰二氮菲指示液 8用鈰量法測(cè)定吩噻嗪類(lèi)藥物的含量時(shí)，常用鈰量法測(cè)定吩噻嗪類(lèi)藥物的含量時(shí)，常用的指示終點(diǎn)的方法是用的指示終點(diǎn)的方法是( )。 A以甲基橙作指示劑以甲基橙作指示劑 B以曙紅作指

30、示劑以曙紅作指示劑 C以熒光黃作指示劑以熒光黃作指示劑 D以吩噻嗪類(lèi)藥物自身為指以吩噻嗪類(lèi)藥物自身為指示劑示劑 E以鄰二氮菲作指示劑以鄰二氮菲作指示劑 9.取異煙肼約0.2g，精密稱定，置lOOmL的量瓶中，加水使溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取25mL，加水50mL、鹽酸20mL和甲基橙指示劑1滴，用溴酸鉀滴定液(0.01667molL)緩緩滴定至粉紅色消失。已知滴定反應(yīng)中物質(zhì)的量比為n異煙肼1n溴酸鉀=3:2，異煙肼摩爾質(zhì)量為137.14gmoL。1mL溴酸鉀滴定液(0.01667molL)相當(dāng)于異煙肼的質(zhì)量為( )。 A.3.429mg B.2.018mg C.0.356mg D 0.1

31、20mg E.12.20mg 10吩噻嗪類(lèi)藥物的母核吩噻嗪類(lèi)藥物的母核( )。 A含有1個(gè)氮原子、1個(gè)氧原子，氮原子上一般含有取代基 B.僅含有1個(gè)氮原子，氮原子上無(wú)取代基，而母環(huán)上有取代基 C.僅含有1個(gè)氮原子，母環(huán)上無(wú)取代基，而氮原子上有取代基 D含有1個(gè)氮原子和1個(gè)硫原子，氮原子上有取代基 E含有2個(gè)氮原子。僅其中1個(gè)氮原子上有取代基 11用非水滴定法測(cè)定吩噻嗪類(lèi)藥物的含量時(shí)，下列說(shuō)法中用非水滴定法測(cè)定吩噻嗪類(lèi)藥物的含量時(shí)，下列說(shuō)法中不正確的是不正確的是( )。 A測(cè)定過(guò)程中為消除氯離子的干擾，一般加入醋酸汞 B.為除去藥物受氧化而產(chǎn)生的紅色，一般可加入抗壞血酸 C非水滴定法可以用于片劑

32、及注射劑的直接測(cè)定 D常用的滴定劑為高氯酸滴定液 E用于10位取代基含有氮原子而顯堿性的該類(lèi)藥物的測(cè)定12吩噻嗪類(lèi)原料藥物國(guó)內(nèi)外藥典多采用的含量測(cè)定方法是( )。 A鈰量法鈰量法 B鈀離子比色法鈀離子比色法 C非水溶液滴定法非水溶液滴定法 D紫外分光光度法法紫外分光光度法法 E高效液相色譜法高效液相色譜法 13鈰量法測(cè)定吩噻嗪類(lèi)藥物的含量，下列說(shuō)法中不正確的是( )。 A屬于氧化還原滴定法屬于氧化還原滴定法 B在適當(dāng)?shù)乃嵝詶l件下進(jìn)行在適當(dāng)?shù)乃嵝詶l件下進(jìn)行 C片劑輔料對(duì)于測(cè)定有影響，應(yīng)設(shè)法排除片劑輔料對(duì)于測(cè)定有影響，應(yīng)設(shè)法排除 D可以用于片劑及原料藥的含量測(cè)定可以用于片劑及原料藥的含量測(cè)定 E終

33、點(diǎn)時(shí)吩噻嗪類(lèi)藥物紅色消失，可以不用外加指示終點(diǎn)時(shí)吩噻嗪類(lèi)藥物紅色消失，可以不用外加指示劑劑 14已知在硫酸鈰測(cè)定吩噻嗪類(lèi)藥物的過(guò)程中，Ce4+變成Ce3+，而吩噻嗪失去2個(gè)電子，則利用硫酸鈰滴定液(0.1molL)滴定吩噻嗪時(shí)，1mL滴定液相當(dāng)于吩噻嗪(摩爾質(zhì)量為355.33gmol)的質(zhì)量為( )。 A21.01 mg B17.77mg C8.88mg D35.53mg E71.07mg 15紫外分光光度法測(cè)定鹽酸氯丙嗪注射液的含量，下列說(shuō)法中不正確的是( )。 A可采用雙波長(zhǎng)法和吸收系數(shù)法測(cè)定藥物含量 B在最大吸收波長(zhǎng)254nm附近處直接測(cè)定鹽酸氯丙嗪的含量 C可在299nm處直接測(cè)定鹽酸

34、氯丙嗪含量 D可在254nm和277nm波長(zhǎng)處采用雙波長(zhǎng)法測(cè)定 E利用百分吸收系數(shù)測(cè)定含量時(shí)不需對(duì)照品 16關(guān)于苯并二氮雜革類(lèi)藥物的鑒別反應(yīng)的現(xiàn)象，以下說(shuō)法不正確的是( )。 A加硫酸后呈現(xiàn)不同顏色的熒光，且在稀硫酸中熒光的顏色略有不同 B可在氨水溶液中與碘化鉀反應(yīng)，形成沉淀 C1-位氮原子未被取代的苯并二氮雜草類(lèi)藥物水解后可以呈芳伯胺基反應(yīng) D含有共軛體系，具有紫外特征光譜 E薄層法可用于該類(lèi)藥物的系統(tǒng)鑒別 17以下關(guān)于苯并二氮雜草類(lèi)藥物的鑒別試驗(yàn)的說(shuō)法，以下關(guān)于苯并二氮雜草類(lèi)藥物的鑒別試驗(yàn)的說(shuō)法，不正確的是不正確的是( )。 A地西泮水解后，經(jīng)堿中和，加茚三酮試液，地西泮水解后，經(jīng)堿中和，

35、加茚三酮試液，加熱，顯紫色加熱，顯紫色 B芳伯胺反應(yīng)，生成橙紅色沉淀芳伯胺反應(yīng)，生成橙紅色沉淀 C沉淀反應(yīng)，在鹽酸酸性下與碘化鉍鉀反應(yīng)，沉淀反應(yīng)，在鹽酸酸性下與碘化鉍鉀反應(yīng)，生成紅色沉淀生成紅色沉淀 D硫酸硫酸熒光反應(yīng)在濃硫酸和在稀硫酸中顯熒光反應(yīng)在濃硫酸和在稀硫酸中顯相同的顏色相同的顏色 E紫外光譜法可以用于鑒別該類(lèi)藥物紫外光譜法可以用于鑒別該類(lèi)藥物 18.利用氯氮草、奧沙西泮水解產(chǎn)物進(jìn)行的鑒別反應(yīng)是( )。 A.硫酸硫酸熒光反應(yīng)熒光反應(yīng) B沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng) C芳伯胺反應(yīng)芳伯胺反應(yīng) D水解后茚三酮反應(yīng)水解后茚三酮反應(yīng) E三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng)19地西泮溶于硫酸后，在紫外光(365nm)下，

36、呈現(xiàn)熒光的顏色為( )。 A.黃色黃色 B黃綠色黃綠色 C橙紅色橙紅色 D天藍(lán)色天藍(lán)色 E紫色紫色20氯氮草溶于硫酸后，在紫外光(365nm)下，呈現(xiàn)熒光的顏色為( ）。 A黃色黃色 B黃綠色黃綠色 C橙紅色橙紅色 D天藍(lán)色天藍(lán)色 E紫色紫色 21地西泮溶于稀硫酸后，在紫外光地西泮溶于稀硫酸后，在紫外光(365nm)下，呈現(xiàn)熒光的顏色為下，呈現(xiàn)熒光的顏色為( )。 A，亮綠色，亮綠色 B黃綠色黃綠色 C橙紅色橙紅色 D天藍(lán)色天藍(lán)色 E，黃色，黃色 22氯氮蕈溶于稀硫酸后，在紫外光氯氮蕈溶于稀硫酸后，在紫外光(365nm)下，呈現(xiàn)熒光的顏色為下，呈現(xiàn)熒光的顏色為( )。 A.亮綠色亮綠色 B黃綠

37、色黃綠色 C藍(lán)綠色藍(lán)綠色 D天藍(lán)色天藍(lán)色 E.紫色紫色 23奧沙西泮溶于稀硫酸后，在紫外光奧沙西泮溶于稀硫酸后，在紫外光(365nm)下，呈現(xiàn)熒光的顏色為下，呈現(xiàn)熒光的顏色為( )。 A.亮綠色亮綠色 B黃綠色黃綠色 C淡黃綠色淡黃綠色 D淡黃色淡黃色 E藍(lán)綠色藍(lán)綠色 24硫酸奎寧在稀硫酸中，所呈現(xiàn)熒光的顏色為( )。 A綠色綠色 B黃色黃色 C紅色紅色 D紫色紫色 E藍(lán)色藍(lán)色 25非水溶液滴定法測(cè)定雜環(huán)類(lèi)藥物的氫鹵酸鹽含量時(shí)，常用于消除酸根干擾的試劑是( )。 A.氯化汞氯化汞 B硫酸汞硫酸汞 C硝酸汞硝酸汞 D醋醋酸汞酸汞 E高氯酸汞高氯酸汞 26硫酸阿托品用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)液直接滴定，反應(yīng)的物

38、質(zhì)的量比為( )。 A3:1 B1:3 C2:1 D1:2 E1:1 27.硫酸奎寧用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)液直接滴定，反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為( )。 A3:1 B.1:3 C2:1 D1:2 E1:4 28.硫酸奎寧片堿化處理后，再用高氯酸標(biāo)準(zhǔn)液直接滴定，反應(yīng)的物質(zhì)的量之比為( )。 A3:1 B1:3 C2:1 D1:4 E1:1 29用雙波長(zhǎng)法測(cè)定含量的藥物是( )。 A鹽酸氯丙嗪注射液鹽酸氯丙嗪注射液 B地西泮注射液地西泮注射液 C鹽酸異丙嗪注射液鹽酸異丙嗪注射液 D鹽酸異丙嗪片鹽酸異丙嗪片 E尼可剎米注射液尼可剎米注射液 30用于鑒別苯并二氮雜草類(lèi)藥物的反應(yīng)是( )。 A甲醛硫酸反應(yīng) B.二硝基氯

39、苯反應(yīng) C遇氧化劑如硫酸等發(fā)生的氧化反應(yīng) D氯離子的反應(yīng) E硫酸熒光反應(yīng) 31檢查特殊雜質(zhì)游離肼的藥物是( )。 A尼可剎米 B硝苯地平 C異煙肼 D鹽酸氯丙嗪 E地西泮 32注射液中檢查降解產(chǎn)物2-甲氨基-5-氯-二苯甲酮的藥物是( )。 A.硫酸奎寧 B硝苯地平 C氯氮草 D鹽酸異丙嗪 E地西泮 33.水解產(chǎn)物為水解產(chǎn)物為2-氨基氨基-5-氯二苯甲酮的藥物是氯二苯甲酮的藥物是( )。 A硫酸奎寧 B硫酸阿托品 C鹽酸環(huán)丙沙星 D異煙肼 E奧沙西泮 34.水解產(chǎn)物能發(fā)生重氮化水解產(chǎn)物能發(fā)生重氮化偶合反應(yīng)的藥物是偶合反應(yīng)的藥物是( )。 A硫酸奎尼丁 B氯氮蕈 C硝苯地平 D鹽酸硫利達(dá)嗪 E地

40、西泮 35能與鈀離子絡(luò)合顯色的藥物是能與鈀離子絡(luò)合顯色的藥物是( )。 A尼可剎米 B硝苯地平 C異煙肼 D鹽酸氯丙嗪 E地西泮 36氧瓶燃燒有機(jī)破壞后與茜素氟藍(lán)絡(luò)合顯色氧瓶燃燒有機(jī)破壞后與茜素氟藍(lán)絡(luò)合顯色的藥物是的藥物是( )。 A硫酸奎寧 B硫酸阿托品 C鹽酸氟奮乃靜 D異煙肼 E奧沙西泮 37在稀硫酸溶液中顯藍(lán)色熒光的藥物是在稀硫酸溶液中顯藍(lán)色熒光的藥物是( )。 A硫酸奎寧 B硝苯地平 C氯氮草 D鹽酸異丙嗪 E地西泮 38在稀硫酸溶液中顯紫色熒光的藥物在稀硫酸溶液中顯紫色熒光的藥物是( )。 A.硫酸奎寧 B硝苯地平 C氯氮草 D鹽酸異丙嗪 E地西泮 39，在稀硫酸溶液中顯黃色熒光的

41、藥物是( )。 A硫酸奎寧 B硝苯地平 C氯氮蕈 D鹽酸異丙嗪 E地西泮 40在稀硫酸溶液中顯淡黃綠色熒光的藥物是( )。 A.硫酸奎寧 B硫酸阿托晶 C鹽酸氟奮乃靜 D異煙肼 E奧沙西泮二、配伍選擇題(從A、B、c、D、E五個(gè)備選答案中選擇一個(gè)正確答案，每個(gè)備選答案可能被選擇一次、多次或不被選擇) A戊烯二醛反應(yīng) B氯喹寧反應(yīng) C硫酸呈色反應(yīng) D水解后呈茚三酮反應(yīng)E水解后呈重氮化偶合反應(yīng) 41可用于鑒別尼可剎米的反應(yīng)是( )。 42可用于鑒別硫酸奎寧的反應(yīng)是( )。 43可用于鑒別氯氮蕈的反應(yīng)是( )。 44可用于鑒別地西泮的反應(yīng)是( )。 A.溴酸鉀法 B鈰量法 C酸堿溶液滴定法 D非水溶

42、液滴定法 E酸性染料比色法 45可用于異煙肼含量測(cè)定的方法是( )。 46可用于硝苯地平含量測(cè)定的方法是( )。 47可用于雜環(huán)類(lèi)藥物氫鹵酸鹽含量測(cè)定的方法是( )。 48可用于硫酸阿托片含量測(cè)定的方法是( )。A酸性染料比色法 B鈰量法 C直接分光光度法 D非水溶液滴定法 E雙波長(zhǎng)分光光度法 49可用于鹽酸氯丙嗪注射液含量測(cè)定的方法是( )。 50可用于硝苯地平含量測(cè)定的方法是( )。 51可用于氫溴酸東莨菪堿片含量測(cè)定的方法是( )。 52可用于鹽酸異丙嗪片含量測(cè)定的方法是( )。 A .游離肼 B硝苯吡啶衍生物 C其他金雞納堿 D2-氨基-5-氯-二苯甲酮 E2-甲氨基-5-氯-二苯甲酮

43、 53異煙肼中檢查的有關(guān)雜質(zhì)是( )。 54硝苯地平中檢查的有關(guān)雜質(zhì)是( )。 55地西泮中檢查的有關(guān)雜質(zhì)是( )。 56氯氮卓中檢查的降解產(chǎn)物是( )。A黃色熒光黃色熒光 B黃綠色熒光黃綠色熒光 C紫色熒光紫色熒光D淡黃綠色熒光淡黃綠色熒光 E藍(lán)色熒光藍(lán)色熒光 。 57.氯氮蕈在稀硫酸中“硫酸熒光反應(yīng)”，應(yīng)呈現(xiàn)( )。 58.氯氮卓在硫酸中“硫酸熒光反應(yīng)”，應(yīng)呈現(xiàn)( )。 59.地西泮在硫酸中“硫酸熒光反應(yīng)”，應(yīng)呈現(xiàn)( )。 60.奧沙西泮在稀硫酸中“硫酸熒光反應(yīng)”，應(yīng)呈現(xiàn)( )。 A黃色黃色 B黃綠色黃綠色 C紫色紫色 D淡黃綠色淡黃綠色 E藍(lán)綠色藍(lán)綠色 61.氯氮草在稀硫酸中顯熒光的顏色

44、是( )。 62.硝西泮在稀硫酸中顯熒光的顏色是( )。 63.地西泮在稀硫酸中顯熒光的顏色是( )。 64奧沙西泮在稀硫酸中顯熒光的顏色是( )。 A吡啶環(huán)吡啶環(huán) B，喹啉環(huán)，喹啉環(huán) C酰肼基酰肼基 D硫氮雜蒽母核硫氮雜蒽母核 E.二氮雜卓七元環(huán)二氮雜卓七元環(huán) 65氯氮卓分子結(jié)構(gòu)中具有氯氮卓分子結(jié)構(gòu)中具有( ) 66硝苯地平分子結(jié)構(gòu)中具有硝苯地平分子結(jié)構(gòu)中具有( )。 67硫酸奎寧分子結(jié)構(gòu)中具有硫酸奎寧分子結(jié)構(gòu)中具有( )。 68奮乃靜分子結(jié)構(gòu)中具有奮乃靜分子結(jié)構(gòu)中具有( )。 A游離肼游離肼 B金雞納堿金雞納堿 C硒硒 D，其他生物堿，其他生物堿 E2-甲氨基甲氨基-5-氯氯-二苯甲酮二苯

45、甲酮 69硫酸奎寧應(yīng)檢查的雜質(zhì)為硫酸奎寧應(yīng)檢查的雜質(zhì)為( )。 70氫溴酸東莨菪堿應(yīng)檢查的雜質(zhì)為氫溴酸東莨菪堿應(yīng)檢查的雜質(zhì)為( )。 71地西泮應(yīng)檢查的雜質(zhì)為地西泮應(yīng)檢查的雜質(zhì)為( )。 72異煙肼應(yīng)檢查的雜質(zhì)為異煙肼應(yīng)檢查的雜質(zhì)為( )。 A溴酸鉀法溴酸鉀法 B鈰量法鈰量法 C非水溶液滴定法非水溶液滴定法 D酸性染料比色法酸性染料比色法 E高錳酸鉀法高錳酸鉀法 73硫酸奎寧可采用的含量測(cè)定方法為硫酸奎寧可采用的含量測(cè)定方法為( )。 74氫溴酸東莨菪堿可采用的含量測(cè)定方法為氫溴酸東莨菪堿可采用的含量測(cè)定方法為( )。 75異煙肼可采用的含量測(cè)定方法為異煙肼可采用的含量測(cè)定方法為( )。 76

46、硝苯地平可采用的含量測(cè)定方法為硝苯地平可采用的含量測(cè)定方法為( )。 A氯喹寧反應(yīng)氯喹寧反應(yīng) B戊烯二醛反應(yīng)戊烯二醛反應(yīng) C鈀鈀離子絡(luò)合顯色反應(yīng)離子絡(luò)合顯色反應(yīng) D三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng) E水解后重氮化水解后重氮化偶合反應(yīng)偶合反應(yīng) 77硫酸奎寧可采用的鑒別反應(yīng)為硫酸奎寧可采用的鑒別反應(yīng)為( )。 78奧沙西泮可采用的鑒別反應(yīng)為奧沙西泮可采用的鑒別反應(yīng)為( )。 79尼可剎米可采用的鑒別反應(yīng)為尼可剎米可采用的鑒別反應(yīng)為( )。 80癸氟奮乃靜可采用的鑒別反應(yīng)為癸氟奮乃靜可采用的鑒別反應(yīng)為( )。三、多項(xiàng)選擇題(從A、B、c、D、E五個(gè)備選答案中選擇所有正確答案) 81用于鑒別苯并二氮雜卓類(lèi)藥物

47、的反應(yīng)是( )。 A硫酸亞硝酸鈉反應(yīng) B沉淀反應(yīng) C戊烯二醛反應(yīng) D二硝基氯苯反應(yīng) E硫酸熒光反應(yīng) 82用于苯并二氮雜卓類(lèi)藥物的含量測(cè)定方法是( )。 A鈰量法 B紫外分光光度法 CHPLC法 D非水滴定法 E鈀離子比色法 83屬于苯并二氮雜蕈類(lèi)藥物的是( )。 A硝苯地平 B地西泮 C氯氮卓 D異煙肼 E奧沙西泮 84屬于吡啶類(lèi)藥物的是( )。 A尼可剎米 B異煙肼 C硫酸奎尼丁 D硝苯地平 E硫酸阿托品 85關(guān)于藥物母環(huán)雜原子的敘述，正確的是( )。 A尼可剎米的母環(huán)為苯并二氮雜卓環(huán) B硫酸奎寧的母環(huán)為喹啉雜環(huán) C奮乃靜的母環(huán)為吩噻嗪環(huán) D地西泮的母環(huán)為吡啶環(huán) E異煙肼的母環(huán)為吡啶環(huán) 86

48、下列各類(lèi)藥物中，可用非水溶液滴定法測(cè)下列各類(lèi)藥物中，可用非水溶液滴定法測(cè)定含量的是定含量的是( )。 A游離堿性藥物游離堿性藥物 B氫鹵酸鹽類(lèi)藥物氫鹵酸鹽類(lèi)藥物 C硫酸鹽類(lèi)藥物硫酸鹽類(lèi)藥物 D硝酸鹽類(lèi)藥物硝酸鹽類(lèi)藥物 E.磷酸鹽類(lèi)藥物磷酸鹽類(lèi)藥物 87影響酸性染料比色法的因素是影響酸性染料比色法的因素是( )。 A水相的水相的pH B酸性染料的種類(lèi)及其濃度酸性染料的種類(lèi)及其濃度 C.有機(jī)溶劑的種類(lèi)有機(jī)溶劑的種類(lèi) D水分水分 E酸性染料中的雜質(zhì)酸性染料中的雜質(zhì) 88吡啶環(huán)的開(kāi)環(huán)反應(yīng)有吡啶環(huán)的開(kāi)環(huán)反應(yīng)有( )。 A戊烯二醛反應(yīng)戊烯二醛反應(yīng) B芳伯胺反應(yīng)芳伯胺反應(yīng) C硫酸熒光反應(yīng)硫酸熒光反應(yīng) D沉淀

49、反應(yīng)沉淀反應(yīng) E.二硝基氯苯反應(yīng)二硝基氯苯反應(yīng) 89異煙肼的酰肼基的反應(yīng)有異煙肼的酰肼基的反應(yīng)有( )。 A與硝酸銀反應(yīng)與硝酸銀反應(yīng) B與硫酸銅反應(yīng)與硫酸銅反應(yīng) C與亞硒酸反應(yīng)與亞硒酸反應(yīng) D與氯化鈷反應(yīng)與氯化鈷反應(yīng) E與香草醛反應(yīng)與香草醛反應(yīng) 90雜環(huán)類(lèi)藥物通常含有的雜原子是雜環(huán)類(lèi)藥物通常含有的雜原子是( )。 A氮原子氮原子 B氯原子氯原子 C氧原子氧原子 D硫原子硫原子 E磷原子磷原子 91戊烯二醛反應(yīng)，需要經(jīng)歷的過(guò)程是戊烯二醛反應(yīng)，需要經(jīng)歷的過(guò)程是( )。 A溴化氰加到吡啶環(huán)上溴化氰加到吡啶環(huán)上 B氮原子的對(duì)位發(fā)生溴化氰的加成氮原子的對(duì)位發(fā)生溴化氰的加成 C吡啶環(huán)的水解吡啶環(huán)的水解 D

50、形成己烯醛形成己烯醛 E氮原子的化合價(jià)發(fā)生改變氮原子的化合價(jià)發(fā)生改變 92托烷類(lèi)藥物常用的鑒別反應(yīng)有( )。 A托烷生物堿一般鑒別反應(yīng) B氧化反應(yīng) C硫酸鹽反應(yīng) D氯化物反應(yīng) E溴化物反應(yīng) 93.苯并二氮雜蕈類(lèi)藥物,常用的化學(xué)鑒別方法有( )。 A沉淀反應(yīng) B水解后呈芳伯胺反應(yīng) C硫酸熒光反應(yīng) D分解產(chǎn)物反應(yīng) E氯化銅焰色反應(yīng) 94用于鑒別吡啶類(lèi)藥物中酰肼基團(tuán)的反應(yīng)是( )。 A.與氨制硝酸銀 B二硝基氯苯反應(yīng) C與香草醛反應(yīng) D.戊烯二醛反應(yīng) E與亞硒酸反應(yīng) 95關(guān)于異煙肼的特殊雜質(zhì)檢查，以下敘述正確的是( )。A.需要檢查的特殊物質(zhì)是游離的肼 B.系由異煙肼的不穩(wěn)定降解產(chǎn)生或由原料中引入C

51、.中國(guó)藥典采用高效液相色譜法檢測(cè) D也可以采用比濁法進(jìn)行檢查E.僅需要對(duì)原料藥進(jìn)行檢查，注射劑一般不進(jìn)行特殊物質(zhì)檢查 96.托烷類(lèi)藥物的主要化學(xué)性質(zhì)有( )。 A水解性 B氧化性 C旋光性 D酸性 E堿性 97異煙肼含量測(cè)定方法中，關(guān)于溴酸鉀法的異煙肼含量測(cè)定方法中，關(guān)于溴酸鉀法的敘述，不正確的是敘述，不正確的是( )。 A.反應(yīng)需要在強(qiáng)酸性介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)需要在強(qiáng)酸性介質(zhì)中進(jìn)行 B反應(yīng)過(guò)程中吡啶母環(huán)上的氮原子化合價(jià)發(fā)反應(yīng)過(guò)程中吡啶母環(huán)上的氮原子化合價(jià)發(fā)生變化生變化 C采用剩余滴定法，加入過(guò)量的溴酸鉀后，采用剩余滴定法，加入過(guò)量的溴酸鉀后，再回滴定剩余的溴酸鉀再回滴定剩余的溴酸鉀 D反應(yīng)過(guò)程中有

52、氣體生成反應(yīng)過(guò)程中有氣體生成 E用甲基橙作為指示劑用甲基橙作為指示劑 98下列藥物中屬于吩噻嗪類(lèi)藥物的是下列藥物中屬于吩噻嗪類(lèi)藥物的是( )。 A鹽酸異丙嗪鹽酸異丙嗪 B鹽酸三氟拉嗪鹽酸三氟拉嗪 C奮乃奮乃靜靜 D鹽酸硫利達(dá)嗪鹽酸硫利達(dá)嗪 E鹽酸氯丙嗪鹽酸氯丙嗪 99吩噻嗪類(lèi)藥物用非水滴定法測(cè)定含量時(shí)，吩噻嗪類(lèi)藥物用非水滴定法測(cè)定含量時(shí)，下列說(shuō)法中正確的是下列說(shuō)法中正確的是( )。 A.常用非水酸量法進(jìn)行測(cè)定 B以醋酸、醋酸酐為溶劑 C.用甲醇鈉甲醇為溶劑 D用結(jié)晶紫為指示劑 E用偶氮紫為溶劑 100.采用鈰量法測(cè)定吩噻嗪類(lèi)藥物的含量時(shí)，采用鈰量法測(cè)定吩噻嗪類(lèi)藥物的含量時(shí)，下列說(shuō)法中正確的是下

53、列說(shuō)法中正確的是( )。 A吩噻嗪類(lèi)藥物具有較強(qiáng)的氧化性 B在適當(dāng)?shù)乃嵝詶l件下進(jìn)行測(cè)定 C通常用硝酸鈰滴定液滴定 D通常采用氧化還原指示劑指示終點(diǎn) E可以不加指示劑，而采用電位法測(cè)定終點(diǎn) 101酸性染料比色法中常用的酸性染料有酸性染料比色法中常用的酸性染料有( )。 A溴百里酚藍(lán) B溴酚藍(lán) C溴甲酚紫 D溴甲酚綠 E甲基橙 102.下列藥物中屬于吡啶類(lèi)藥物的是下列藥物中屬于吡啶類(lèi)藥物的是( )。 A鹽酸異丙嗪 B異煙肼 C尼可剎米 D硝苯地平 E.鹽酸氯丙嗪 103.下列藥物中屬于苯并二氮雜卓類(lèi)藥物的是下列藥物中屬于苯并二氮雜卓類(lèi)藥物的是( )。 A地西泮 B氯氮卓 C阿普唑侖 D硝苯地平 E奧沙西泮 104下列藥物中屬于喹啉類(lèi)藥物的是下列藥物中屬于喹啉類(lèi)藥物的是( )。 A鹽酸環(huán)丙沙星鹽酸環(huán)丙沙星 B鹽酸異丙嗪鹽酸異丙嗪 C硫酸奎寧硫酸奎寧 D硫酸奎尼丁硫酸奎尼丁 E異煙肼異煙肼 105下列藥物中屬于托烷類(lèi)藥物的是下列藥物中屬于托烷類(lèi)藥物的是( )。 A.氯丙嗪氯丙嗪 B硫酸阿托品硫酸阿托品 C地西泮地西泮 D硝苯地平硝苯地平 E氫溴酸東莨菪堿氫溴酸東莨菪堿 四、問(wèn)答題 118吡啶環(huán)的開(kāi)環(huán)反應(yīng)包括哪些反應(yīng)?常用于哪些藥物的鑒別? 119簡(jiǎn)述還原反應(yīng)鑒別異煙肼的原理。 120異煙肼中為什么要檢查游離肼?國(guó)內(nèi)外藥品標(biāo)準(zhǔn)中常用