分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制ppt課件

1、 第第4章章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量控制4.1 概述概述4.2 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.3 分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.4 規(guī)范方法與規(guī)范物質(zhì)規(guī)范方法與規(guī)范物質(zhì)質(zhì)量保證不僅是詳細(xì)技術(shù)任務(wù)，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證不僅是詳細(xì)技術(shù)任務(wù)，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室管理任務(wù)管理任務(wù)科學(xué)的實(shí)驗(yàn)室管理制度科學(xué)的實(shí)驗(yàn)室管理制度正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核正確的操作規(guī)程以及技術(shù)考核質(zhì)量保證任務(wù)必需貫穿取樣、樣品處置、方法選質(zhì)量保證任務(wù)必需貫穿取樣、樣品處置、方法選擇、測(cè)定過(guò)程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)擇、測(cè)定過(guò)程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)

2、據(jù)統(tǒng)計(jì)分析和分析結(jié)果表達(dá)等分析和分析結(jié)果表達(dá)等建立質(zhì)量保證系統(tǒng)建立質(zhì)量保證系統(tǒng)4.1 概述概述 分析結(jié)果的準(zhǔn)確度分析結(jié)果的準(zhǔn)確度 1測(cè)定方法的準(zhǔn)確度測(cè)定方法的準(zhǔn)確度 2測(cè)定方法的精細(xì)度測(cè)定方法的精細(xì)度 3反復(fù)性反復(fù)性 4再現(xiàn)性再現(xiàn)性 5分析空白分析空白 6誤差誤差 7回收率回收率分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià) 1規(guī)范的可靠性規(guī)范的可靠性 2用規(guī)范物質(zhì)評(píng)價(jià)用規(guī)范物質(zhì)評(píng)價(jià) 3用規(guī)范方法評(píng)價(jià)用規(guī)范方法評(píng)價(jià)1 幾個(gè)根本概念幾個(gè)根本概念測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生丈量誤差測(cè)定均會(huì)產(chǎn)生丈量誤差,誤差來(lái)源有：取樣和誤差來(lái)源有：取樣和樣品處置，試劑和水純度，儀器量度和儀器干凈，樣品處置，試劑和水純度，儀器量度和儀器

3、干凈，分析方法，測(cè)定過(guò)程、數(shù)據(jù)處置等。分析方法，測(cè)定過(guò)程、數(shù)據(jù)處置等。質(zhì)量保證的義務(wù)就是把一切誤差系統(tǒng)誤差，質(zhì)量保證的義務(wù)就是把一切誤差系統(tǒng)誤差，隨機(jī)誤差，過(guò)失誤差減至最小。隨機(jī)誤差，過(guò)失誤差減至最小。對(duì)整個(gè)分析過(guò)程從取樣到分析結(jié)果計(jì)算進(jìn)對(duì)整個(gè)分析過(guò)程從取樣到分析結(jié)果計(jì)算進(jìn)展質(zhì)量控制。展質(zhì)量控制。采取有效方法，對(duì)分析結(jié)果進(jìn)展質(zhì)量評(píng)價(jià)，及采取有效方法，對(duì)分析結(jié)果進(jìn)展質(zhì)量評(píng)價(jià)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過(guò)程中的問(wèn)題，確保分析結(jié)果的可靠性。時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過(guò)程中的問(wèn)題，確保分析結(jié)果的可靠性。質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許取一系列的有

4、效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過(guò)程的全面質(zhì)量管理范圍內(nèi)，是一個(gè)對(duì)整個(gè)分析過(guò)程的全面質(zhì)量管理體系。體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施和措施 。2 質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證的任務(wù)內(nèi)容質(zhì)量保證的任務(wù)內(nèi)容制定分析方案制定分析方案思索經(jīng)濟(jì)本錢(qián)和效益，確定對(duì)分析數(shù)據(jù)的質(zhì)思索經(jīng)濟(jì)本錢(qián)和效益，確定對(duì)分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求。量要求。規(guī)定相順應(yīng)的分析測(cè)試系統(tǒng)，諸如采樣布點(diǎn)、規(guī)定相順應(yīng)的分析測(cè)試系統(tǒng)，諸如采樣布點(diǎn)、采樣方法、樣品的采集和保管、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀采樣方法、樣品的采集和保管、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿的選用、容器和量具的檢定、

5、試劑器設(shè)備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和規(guī)范物質(zhì)的運(yùn)用、分析測(cè)試方法、質(zhì)量控制程和規(guī)范物質(zhì)的運(yùn)用、分析測(cè)試方法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)等，都是質(zhì)量保證的詳細(xì)內(nèi)容。序、技術(shù)培訓(xùn)等，都是質(zhì)量保證的詳細(xì)內(nèi)容。質(zhì)量保證不僅是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，質(zhì)量保證不僅是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析的質(zhì)量控制，還有采樣質(zhì)量控制、運(yùn)輸保管質(zhì)量控制、報(bào)告數(shù)還有采樣質(zhì)量控制、運(yùn)輸保管質(zhì)量控制、報(bào)告數(shù)據(jù)的質(zhì)量控制等各個(gè)分析過(guò)程的質(zhì)量控制。據(jù)的質(zhì)量控制等各個(gè)分析過(guò)程的質(zhì)量控制。 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng)環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證系統(tǒng) 質(zhì)量保證的實(shí)施質(zhì)量保證的實(shí)施 u 建立質(zhì)量保證管理體系建立質(zhì)量保證管理體系 u 包括：人員及分析方法的選定、布

6、點(diǎn)采樣包括：人員及分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處置和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求數(shù)據(jù)處置和報(bào)告審核等措施和技術(shù)要求 。u 提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗提高人員素質(zhì)，實(shí)行考核持證上崗u 合格證考核內(nèi)容有根本實(shí)際、根本操作和合格證考核內(nèi)容有根本實(shí)際、根本操作和實(shí)踐樣品分析三部分。實(shí)踐樣品分析三部分。根本實(shí)際包括分析化學(xué)實(shí)際根底、實(shí)驗(yàn)室根底根本實(shí)際包括分析化學(xué)實(shí)際根底、實(shí)驗(yàn)室根底知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)根底知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控知識(shí)、數(shù)理統(tǒng)計(jì)根底知識(shí)、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制根底知識(shí)、有關(guān)的分析方法原理及本卷須知。制根底知識(shí)、有關(guān)的分析方

7、法原理及本卷須知。根本操作包括現(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確運(yùn)根本操作包括現(xiàn)場(chǎng)采樣技術(shù)、玻璃器皿正確運(yùn)用、分析儀器操作規(guī)范性等。用、分析儀器操作規(guī)范性等。實(shí)踐樣品分析是按照規(guī)定的操作程序?qū)己藰訉?shí)踐樣品分析是按照規(guī)定的操作程序?qū)己藰悠愤M(jìn)展測(cè)試，調(diào)查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精細(xì)度。品進(jìn)展測(cè)試，調(diào)查測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精細(xì)度。保證高質(zhì)量根底預(yù)備任務(wù)保證高質(zhì)量根底預(yù)備任務(wù) 1規(guī)范溶液的配制和標(biāo)定、空白實(shí)驗(yàn)、規(guī)范規(guī)范溶液的配制和標(biāo)定、空白實(shí)驗(yàn)、規(guī)范曲線(xiàn)的制備、分析儀器的校正、玻璃量器曲線(xiàn)的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗(yàn)。的校驗(yàn)。 2現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度現(xiàn)場(chǎng)和實(shí)驗(yàn)室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符

8、合要求。符合要求。 3水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的分析方法。正確的分析方法。 4.2 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)可以準(zhǔn)確地反映實(shí)踐情況。使分析數(shù)據(jù)可以準(zhǔn)確地反映實(shí)踐情況。要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精細(xì)性、要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精細(xì)性、可比性和完好性。可比性和完好性。這些反映了分析結(jié)果的可靠性這些反映了分析結(jié)果的可靠性 。1 分析結(jié)果的可靠性分析結(jié)果的可靠性 代表性：要使分析試樣具有代表性。代表性：要使分析試樣具有代表性。 指在具有代表性

9、的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn)，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。定的采樣要求采集有效樣品。 所采集的樣品必需能反映實(shí)踐情況，分所采集的樣品必需能反映實(shí)踐情況，分析結(jié)果才有效。析結(jié)果才有效。準(zhǔn)確性：指丈量值與真實(shí)值的符合程度。準(zhǔn)確性：指丈量值與真實(shí)值的符合程度。 遭到從試樣的采集、保管、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)遭到從試樣的采集、保管、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)的影響。室分析等環(huán)節(jié)的影響。 反映分析方法或丈量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤反映分析方法或丈量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合目的，它決議著分析結(jié)果的可差的綜合目的，它決議著分析結(jié)果的可靠性?？啃?。 用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示。 準(zhǔn)確性的

10、評(píng)價(jià)方法有規(guī)范樣品分析、回準(zhǔn)確性的評(píng)價(jià)方法有規(guī)范樣品分析、回收率測(cè)定、不同方法的比較。收率測(cè)定、不同方法的比較。精細(xì)性：表示測(cè)定值有無(wú)良好的平行性、反復(fù)性精細(xì)性：表示測(cè)定值有無(wú)良好的平行性、反復(fù)性和再現(xiàn)性。和再現(xiàn)性。 反映分析方法或丈量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤反映分析方法或丈量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。精細(xì)性通常用極差、平均偏差的大小。精細(xì)性通常用極差、平均偏向和相對(duì)平均偏向、規(guī)范偏向和相對(duì)規(guī)向和相對(duì)平均偏向、規(guī)范偏向和相對(duì)規(guī)范偏向表示。范偏向表示。平行性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和平行性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都一樣，用同一分析方法對(duì)分析時(shí)間都一樣，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)

11、展雙份或多份平行樣測(cè)定，同一樣品進(jìn)展雙份或多份平行樣測(cè)定，所得結(jié)果之間的符合程度。所得結(jié)果之間的符合程度。 反復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和反復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不一樣，用同一分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不一樣，用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)展兩次或兩次分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)展兩次或兩次以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。以上獨(dú)立測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性：用一樣的分析方法，對(duì)同一樣品在不再現(xiàn)性：用一樣的分析方法，對(duì)同一樣品在不同條件實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，同條件實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時(shí)間下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近時(shí)間下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。程度。室內(nèi)精細(xì)

12、度室內(nèi)精細(xì)度用絕對(duì)偏向用絕對(duì)偏向和相對(duì)偏向和相對(duì)偏向表示表示室間精細(xì)度室間精細(xì)度用相對(duì)平均用相對(duì)平均偏向表示偏向表示關(guān)于分析方法精細(xì)度的幾個(gè)應(yīng)留意問(wèn)題關(guān)于分析方法精細(xì)度的幾個(gè)應(yīng)留意問(wèn)題1分析結(jié)果的精細(xì)度與待測(cè)物質(zhì)的濃度程度有分析結(jié)果的精細(xì)度與待測(cè)物質(zhì)的濃度程度有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度程度的樣關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度程度的樣品進(jìn)展分析方法精細(xì)度的檢查。品進(jìn)展分析方法精細(xì)度的檢查。 2精細(xì)度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改動(dòng)而變動(dòng)，最精細(xì)度會(huì)因測(cè)定實(shí)驗(yàn)條件的改動(dòng)而變動(dòng)，最好將組成固定樣品分為假設(shè)干批分散在適當(dāng)好將組成固定樣品分為假設(shè)干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)展分析長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)展分析 ，檢查精細(xì)度

13、。，檢查精細(xì)度。3要有足夠的測(cè)定次數(shù)。要有足夠的測(cè)定次數(shù)。4以分析規(guī)范溶液的方法了解方法精細(xì)度，以分析規(guī)范溶液的方法了解方法精細(xì)度， 與與分析實(shí)踐樣品的精細(xì)度存在一定的差別。分析實(shí)踐樣品的精細(xì)度存在一定的差別。 5準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必需具有高的精細(xì)度，精細(xì)準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)必需具有高的精細(xì)度，精細(xì)度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高。度高的數(shù)據(jù)不一定準(zhǔn)確度高?？杀刃裕河貌煌治龇椒y(cè)定同一樣品時(shí)，所得出可比性：用不同分析方法測(cè)定同一樣品時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。結(jié)果的吻合程度。 運(yùn)用不同規(guī)范分析方法測(cè)定規(guī)范樣品得出運(yùn)用不同規(guī)范分析方法測(cè)定規(guī)范樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。 要求各實(shí)驗(yàn)

14、室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)要求各實(shí)驗(yàn)室之間對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比。果應(yīng)相互可比。 要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果要求每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)到達(dá)相關(guān)工程之間的數(shù)據(jù)可比。應(yīng)到達(dá)相關(guān)工程之間的數(shù)據(jù)可比。 一樣工程在沒(méi)有特殊情況時(shí)，歷年同期一樣工程在沒(méi)有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。的數(shù)據(jù)也是可比的。 在此根底上，還應(yīng)經(jīng)過(guò)規(guī)范物質(zhì)的量值在此根底上，還應(yīng)經(jīng)過(guò)規(guī)范物質(zhì)的量值傳送與溯源，以實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)傳送與溯源，以實(shí)現(xiàn)國(guó)際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。完好性：

15、強(qiáng)調(diào)任務(wù)總體規(guī)劃的真實(shí)完成。即保證按完好性：強(qiáng)調(diào)任務(wù)總體規(guī)劃的真實(shí)完成。即保證按預(yù)期方案獲得系統(tǒng)和延續(xù)的有效樣品，無(wú)預(yù)期方案獲得系統(tǒng)和延續(xù)的有效樣品，無(wú)缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。息。 分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精細(xì)性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精細(xì)性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測(cè)試。分析結(jié)果代表性、完好性那么突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)分析結(jié)果代表性、完好性那么突出在現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查、設(shè)計(jì)布點(diǎn)和采樣保管等過(guò)程。計(jì)布點(diǎn)和采樣保管等過(guò)程?？杀刃阅敲词侨^(guò)程的綜合反映?？杀刃阅敲词侨^(guò)程的綜合反映。分析數(shù)據(jù)只需到達(dá)代表性、準(zhǔn)確度、精細(xì)度、可比分析數(shù)據(jù)只需到達(dá)代表性、準(zhǔn)確度、精細(xì)度

16、、可比性和完好性，才是正確可靠的，也才干在運(yùn)用中具有性和完好性，才是正確可靠的，也才干在運(yùn)用中具有權(quán)威性和法律性權(quán)威性和法律性“錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更可怕，由于它會(huì)導(dǎo)致一錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒(méi)有數(shù)據(jù)更可怕，由于它會(huì)導(dǎo)致一系列錯(cuò)誤的結(jié)論。系列錯(cuò)誤的結(jié)論。 。 2 分析方法的可靠性分析方法的可靠性靈敏度靈敏度: 單位濃度或單位量待測(cè)物量變化所產(chǎn)生的單位濃度或單位量待測(cè)物量變化所產(chǎn)生的呼應(yīng)量的變化程度呼應(yīng)量的變化程度 呼應(yīng)大小。呼應(yīng)大小。 A = kc + 檢出限檢出限: 在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量物質(zhì)的最小濃度或最小量 ，高于空白值。，高于空

17、白值。 儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大3倍待倍待測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。 方法檢出限：指當(dāng)用一完好的方法，在方法檢出限：指當(dāng)用一完好的方法，在99%置信置信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。度內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。 測(cè)定限測(cè)定限: 測(cè)定限為定量范圍的兩端測(cè)定限為定量范圍的兩端 分別為測(cè)定分別為測(cè)定上限與測(cè)定下限，隨精細(xì)度要求不同而不同。上限與測(cè)定下限，隨精細(xì)度要求不同而不同。 測(cè)定下限：在測(cè)定誤差到達(dá)要求的前提下，測(cè)定下限：在測(cè)定誤差到達(dá)要求的前提下，能準(zhǔn)確地定量

18、測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，能準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，稱(chēng)為該方法的測(cè)定下限。稱(chēng)為該方法的測(cè)定下限。 測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前測(cè)定上限：在測(cè)定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法可以準(zhǔn)確地定量丈量待測(cè)物提下，用特定方法可以準(zhǔn)確地定量丈量待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量，稱(chēng)為該方法的測(cè)定上限。質(zhì)的最大濃度或量，稱(chēng)為該方法的測(cè)定上限。最正確測(cè)定范圍最正確測(cè)定范圍 校準(zhǔn)曲線(xiàn)校準(zhǔn)曲線(xiàn): : 校準(zhǔn)曲線(xiàn)是描畫(huà)待測(cè)物質(zhì)濃度或量校準(zhǔn)曲線(xiàn)是描畫(huà)待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的丈量?jī)x器呼應(yīng)或其他指示量之間的定與相應(yīng)的丈量?jī)x器呼應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線(xiàn)。包括規(guī)范曲線(xiàn)和任務(wù)曲線(xiàn)。量關(guān)系曲線(xiàn)。包括規(guī)范

19、曲線(xiàn)和任務(wù)曲線(xiàn)。 規(guī)范曲線(xiàn)規(guī)范曲線(xiàn): : 用規(guī)范溶液系列直接丈量，沒(méi)用規(guī)范溶液系列直接丈量，沒(méi)有經(jīng)過(guò)樣品的預(yù)處置過(guò)程，這對(duì)于基體復(fù)雜的有經(jīng)過(guò)樣品的預(yù)處置過(guò)程，這對(duì)于基體復(fù)雜的樣品往往呵斥較大誤差。樣品往往呵斥較大誤差。 任務(wù)曲線(xiàn)任務(wù)曲線(xiàn): : 所運(yùn)用的規(guī)范溶液經(jīng)過(guò)了與樣所運(yùn)用的規(guī)范溶液經(jīng)過(guò)了與樣品一樣的消解、凈化、丈量等全過(guò)程。品一樣的消解、凈化、丈量等全過(guò)程。 繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線(xiàn)，直接影響到樣品分繪制準(zhǔn)確的校準(zhǔn)曲線(xiàn)，直接影響到樣品分析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線(xiàn)也確定了析結(jié)果的準(zhǔn)確與否。此外，校準(zhǔn)曲線(xiàn)也確定了方法的測(cè)定范圍。方法的測(cè)定范圍。 空白值空白值: 就是除了不加樣品外，按照樣品分析

20、就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)展實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。的操作手續(xù)和條件進(jìn)展實(shí)驗(yàn)得到的分析結(jié)果。 全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的程度。全面地反映了分析實(shí)驗(yàn)室和分析人員的程度。 當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)當(dāng)樣品中待測(cè)物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級(jí)時(shí)，空白值的大小及其動(dòng)搖性對(duì)樣品中待測(cè)物時(shí)，空白值的大小及其動(dòng)搖性對(duì)樣品中待測(cè)物質(zhì)分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)質(zhì)分析的準(zhǔn)確度影響很大，直接關(guān)系到報(bào)出測(cè)定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與動(dòng)搖無(wú)直接關(guān)系；以污染為主的空白其大小與動(dòng)搖無(wú)直接關(guān)系；以污染為主的空白值，

21、其大小與動(dòng)搖的關(guān)系親密。值，其大小與動(dòng)搖的關(guān)系親密。 加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率: (l) 加標(biāo)物的形狀應(yīng)該和待測(cè)物的形狀一樣。加標(biāo)物的形狀應(yīng)該和待測(cè)物的形狀一樣。 (2) 加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的丈量精細(xì)度控加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測(cè)物的丈量精細(xì)度控制在一樣的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：制在一樣的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定： 加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物含量相等或相近，留意樣加標(biāo)量應(yīng)與待測(cè)物含量相等或相近，留意樣品容積的影響；品容積的影響； 當(dāng)待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí)當(dāng)待測(cè)物含量接近方法檢出限時(shí),加標(biāo)量應(yīng)在加標(biāo)量應(yīng)在校準(zhǔn)曲線(xiàn)低濃度范圍；校準(zhǔn)曲線(xiàn)低濃度范圍； 在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測(cè)物含量在任何情況下加標(biāo)量

22、均不得大于待測(cè)物含量的的3倍；倍； 加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的丈量上限的加標(biāo)后的測(cè)定值不應(yīng)超出方法的丈量上限的90； (3) 由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全一樣，其中由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全一樣，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等要素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)干擾物質(zhì)和不正確操作等要素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測(cè)定結(jié)果的差計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣以其測(cè)定結(jié)果的差計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣品測(cè)定結(jié)果的實(shí)踐過(guò)失。品測(cè)定結(jié)果的實(shí)踐過(guò)失。 干擾實(shí)驗(yàn)干擾實(shí)驗(yàn) 1針對(duì)實(shí)踐樣品中能夠存在的共存物，針對(duì)實(shí)踐樣品中能夠存在的共存物，檢驗(yàn)其能否對(duì)測(cè)定有干擾，并了解共存物的最檢驗(yàn)其能否對(duì)測(cè)定有干擾，并了解共存物的

23、最大允許濃度。大允許濃度。 2干擾能夠?qū)е抡蜇?fù)的系統(tǒng)誤差，與干擾能夠?qū)е抡蜇?fù)的系統(tǒng)誤差，與待測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。待測(cè)物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。 3干擾實(shí)驗(yàn)應(yīng)選擇兩個(gè)或多個(gè)待測(cè)干擾實(shí)驗(yàn)應(yīng)選擇兩個(gè)或多個(gè)待測(cè)物濃度值和不同程度的共存物濃度的溶液進(jìn)展物濃度值和不同程度的共存物濃度的溶液進(jìn)展實(shí)驗(yàn)測(cè)定。實(shí)驗(yàn)測(cè)定。 1 分析前的質(zhì)量的保證與質(zhì)量控制分析前的質(zhì)量的保證與質(zhì)量控制 采樣的質(zhì)量保證采樣的質(zhì)量保證 包括包括:采樣、樣品處置、樣品運(yùn)采樣、樣品處置、樣品運(yùn)輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。 要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和

24、代表性，符合真實(shí)情況。代表性，符合真實(shí)情況。 采樣過(guò)程質(zhì)量保證最根本的是保證樣品真實(shí)性，采樣過(guò)程質(zhì)量保證最根本的是保證樣品真實(shí)性，既滿(mǎn)足時(shí)空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生既滿(mǎn)足時(shí)空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學(xué)性質(zhì)的變化。物理化學(xué)性質(zhì)的變化。 4.3 分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析全過(guò)程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣過(guò)程質(zhì)量保證的根本要求采樣過(guò)程質(zhì)量保證的根本要求 n應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的統(tǒng)計(jì)技術(shù)。統(tǒng)計(jì)技術(shù)。n要真實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)厲執(zhí)行樣品采集要真實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)厲執(zhí)行樣品采集規(guī)范和一致的采樣方法。規(guī)范和一致的采樣

25、方法。 n應(yīng)建立并保證明在貫徹執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管應(yīng)建立并保證明在貫徹執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管理的規(guī)章制度。理的規(guī)章制度。n采樣人員真實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù)、樣品采樣人員真實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù)、樣品保管、處置和貯運(yùn)等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。保管、處置和貯運(yùn)等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。n建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品不蛻變，不損壞，不混淆，保證其真實(shí)、可靠、不蛻變，不損壞，不混淆，保證其真實(shí)、可靠、準(zhǔn)確和有代表性。準(zhǔn)確和有代表性。采樣過(guò)程質(zhì)量保證的控制措施采樣過(guò)程質(zhì)量保證的控制措施 n質(zhì)量保證普通采用現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)量保證普通采用現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸

26、空白、現(xiàn)場(chǎng)平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣及設(shè)備、資料空平行樣和現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣及設(shè)備、資料空白等方法對(duì)采樣進(jìn)展跟蹤控制。白等方法對(duì)采樣進(jìn)展跟蹤控制。 n現(xiàn)場(chǎng)采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它現(xiàn)場(chǎng)采樣質(zhì)量保證作為質(zhì)量保證的一部分，它與實(shí)驗(yàn)室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一同，共同與實(shí)驗(yàn)室分析和數(shù)據(jù)管理質(zhì)量保證一同，共同確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。確保分析數(shù)據(jù)具有一定的可信度。 n現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，普通控制在樣品現(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，普通控制在樣品總量的總量的10左右，但每批樣品不少于左右，但每批樣品不少于2個(gè)。個(gè)。n設(shè)備、資料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及資設(shè)備、資料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)

27、備及資料作為樣品，這些空白用來(lái)檢驗(yàn)采樣設(shè)備、資料作為樣品，這些空白用來(lái)檢驗(yàn)采樣設(shè)備、資料的沾污情況。料的沾污情況。 n采取防污染措施。采取防污染措施。 采樣實(shí)例采樣實(shí)例銅品位熱樣與冷樣對(duì)比曲線(xiàn)圖-2.5-2-1.5-1-0.500.51234567891011121314151617樣品品位差化驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比-0.6-0.4-0.200.20.41234567891011121314151617樣品品位差車(chē)(批)號(hào)車(chē)(批)號(hào) 元素元素正常樣正常樣熱樣熱樣預(yù)報(bào)預(yù)報(bào) (正常-小樣)差(正常-小樣)差(小樣-預(yù)報(bào))差(小樣-預(yù)報(bào))差4606557Au2.932.583.1330.35-0.5548246

28、84Au3.462.623.280.84-0.664900796Au10.310.1511.560.15-1.414866995Au9.110.318.16-1.212.154894803Au11.2711.4411.06-0.170.384960111Au9.5310.189.38-0.650.84911611Au11.2110.2210.590.99-0.374616989Au11.1511.0511.490.1-0.44659Au6.485.656.230.83-0.58610Au10.5111.4811.93-0.97-0.45647Au7.788.589.78-0.8-1.2666A

29、u2.922.763.150.16-0.39620Au8.27.66.430.61.17616Au10.289.38.650.980.65651Au12.7511.910.780.851.12652Au11.6411.0410.650.60.39653Au12.1710.2510.531.92-0.28表二 北京金都粗銅Au品位數(shù)據(jù)對(duì)比表二 北京金都粗銅Au品位數(shù)據(jù)對(duì)比化驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比-2-101231234567891011121314151617樣品品位差A(yù)u品位熱樣與冷樣對(duì)比曲線(xiàn)圖-1.5-1-0.500.511.522.51234567891011121314151617樣品品位差車(chē)(批)

30、號(hào)車(chē)(批)號(hào) 元素元素冷樣冷樣熱樣熱樣預(yù)報(bào)預(yù)報(bào) (正常-小樣)差(正常-小樣)差(熱樣-預(yù)報(bào))差(熱樣-預(yù)報(bào))差4606557Ag349302307.235747-5.244824684Ag355326319.43296.574900796Ag306273275.78633-2.794866995Ag368304294.55649.454894803Ag354302294.98527.024960111Ag364296290.5685.54911611Ag354287290.1467-3.144616989Ag350296304.0854-8.08659Ag407316307.3918.761

31、0Ag293256263.737-7.7647Ag392324327.868-3.8666Ag401283296.3118-13.3620Ag399330304.36925.7616Ag367291293.276-2.2651Ag368292285.3766.7652Ag318278280.540-2.5653Ag447301299.51461.5表三 北京金都粗銅Ag品位數(shù)據(jù)對(duì)比表三 北京金都粗銅Ag品位數(shù)據(jù)對(duì)比Ag品位熱樣與冷樣對(duì)比曲線(xiàn)圖0501001502001234567891011121314151617樣品品位差化驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比-20-1001020301234567891011121

32、314151617樣品品位差2 分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 分析中的質(zhì)量控制包括分析中的質(zhì)量控制包括 ：樣品的前處置、分析：樣品的前處置、分析過(guò)程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報(bào)告等。過(guò)程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報(bào)告等。實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 1.人員的技術(shù)才干人員的技術(shù)才干 2.儀器設(shè)備管理與定期檢查儀器設(shè)備管理與定期檢查 3.實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的根底條件實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的根底條件 1技術(shù)管理與質(zhì)技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度量管理制度 ；2技術(shù)資料；技術(shù)資料；3實(shí)驗(yàn)室環(huán)實(shí)驗(yàn)室環(huán)境；境；4水；水；5器皿；器皿；6化學(xué)試劑化學(xué)試劑 ；7溶液配制和標(biāo)液溶液配制和標(biāo)液名稱(chēng)化學(xué)計(jì)量純度用途發(fā)售單

33、位苯甲酸99.98酸量基準(zhǔn)美國(guó) NBS鄰苯二甲酸氫鉀99.99酸量基準(zhǔn)美國(guó) NBS中國(guó) NIM硼酸100.00酸度基準(zhǔn)同位素基準(zhǔn)美國(guó) NBS碳酸鈉99.98堿量基準(zhǔn)中國(guó) NIM三氧化二砷99.99還原量基準(zhǔn)美國(guó) NBS草酸鈉99.96還原量基準(zhǔn)美國(guó) NBS重鉻酸鉀99.98氧化量基準(zhǔn)美國(guó) NBS中國(guó) NIM氯化鈉99.99沉淀量基準(zhǔn)中國(guó) NIMEDTA二鈉鹽99.98絡(luò)合量基準(zhǔn)中國(guó) NIM規(guī)范化學(xué)試劑規(guī)范化學(xué)試劑A.金屬蒸餾器二金屬蒸餾器二次蒸餾次蒸餾B.全玻璃蒸餾器蒸全玻璃蒸餾器蒸餾餾C.自來(lái)水經(jīng)過(guò)活自來(lái)水經(jīng)過(guò)活性炭、混合樹(shù)脂性炭、混合樹(shù)脂及醋酸纖維膜及醋酸纖維膜D.去離子水經(jīng)過(guò)去離子水經(jīng)過(guò)

34、特氟隆膜再石英特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸蒸去離子水亞沸蒸餾餾F.自來(lái)水經(jīng)過(guò)濾膜、自來(lái)水經(jīng)過(guò)濾膜、交換、蒸餾、亞交換、蒸餾、亞沸蒸餾沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr-0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.010.10.10.020.02Pb50.020.1-0.0030.003Sn5.0-0.1-0.020.02Ti-0.1-0.01-Zn10.010.10.50.040.04Mn-1-0

35、.1-Co-0.1-K-0.1-0.09Cd-0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54-各種純水中的雜質(zhì)含量各種純水中的雜質(zhì)含量, ng/g包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自控和他控包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自控和他控 ，保證分析結(jié)果的精，保證分析結(jié)果的精細(xì)度和準(zhǔn)確度在給定的置信程度內(nèi)，到達(dá)規(guī)定的細(xì)度和準(zhǔn)確度在給定的置信程度內(nèi)，到達(dá)規(guī)定的質(zhì)量要求。質(zhì)量要求。 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制分析方法選定分析方法選定質(zhì)控根底實(shí)驗(yàn)質(zhì)控根底實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序?qū)嶒?yàn)分析質(zhì)控程序常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)質(zhì)控圖質(zhì)控圖各類(lèi)質(zhì)控技術(shù)比較各類(lèi)質(zhì)控技術(shù)比較分析方法選定分析方法選定 權(quán)威性：規(guī)范，權(quán)威性：規(guī)范

36、，ISO； 靈敏性：檢測(cè)限至少低于規(guī)范值靈敏性：檢測(cè)限至少低于規(guī)范值1/3，力求，力求1/10； 穩(wěn)定性穩(wěn)定性 選擇性選擇性 適用性適用性質(zhì)控根底實(shí)驗(yàn)質(zhì)控根底實(shí)驗(yàn) 全程序空白值測(cè)定全程序空白值測(cè)定分析方法的檢出限測(cè)定分析方法的檢出限測(cè)定校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制方法的精細(xì)度和準(zhǔn)確度及干擾要素等實(shí)驗(yàn)方法的精細(xì)度和準(zhǔn)確度及干擾要素等實(shí)驗(yàn)以了解和掌握分析方法的原理和條件，到達(dá)方法以了解和掌握分析方法的原理和條件，到達(dá)方法的各項(xiàng)特性要求；接受質(zhì)控人員安排的質(zhì)控樣和的各項(xiàng)特性要求；接受質(zhì)控人員安排的質(zhì)控樣和實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)定，經(jīng)評(píng)價(jià)測(cè)試結(jié)果合格后，才干發(fā)實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)定，經(jīng)評(píng)價(jià)測(cè)試結(jié)果合格后，才干發(fā)給測(cè)報(bào)該工程

37、的合格證書(shū)。給測(cè)報(bào)該工程的合格證書(shū)。 實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序?qū)嶒?yàn)分析質(zhì)控程序 n核對(duì)采樣單、容器編號(hào)、包裝情況、保管條件核對(duì)采樣單、容器編號(hào)、包裝情況、保管條件和有效期等，符合要求的樣品方可開(kāi)展分析和有效期等，符合要求的樣品方可開(kāi)展分析 n實(shí)驗(yàn)室空白：消除空白值偏高的要素實(shí)驗(yàn)室空白：消除空白值偏高的要素 n樣品分析，同時(shí)進(jìn)展校準(zhǔn)曲線(xiàn)制造樣品分析，同時(shí)進(jìn)展校準(zhǔn)曲線(xiàn)制造n精細(xì)度控制：平行雙樣精細(xì)度控制：平行雙樣10n準(zhǔn)確度控制：準(zhǔn)確度控制： 采用規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控采用規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)果應(yīng)控制在制手段。質(zhì)控樣品的分析結(jié)果應(yīng)控制在90110范圍，規(guī)范物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在

38、范圍，規(guī)范物質(zhì)分析結(jié)果應(yīng)控制在95105范圍，對(duì)痕量物質(zhì)應(yīng)控制在范圍，對(duì)痕量物質(zhì)應(yīng)控制在60140范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品范圍，復(fù)雜基質(zhì)樣品 應(yīng)加標(biāo)回收應(yīng)加標(biāo)回收常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù) n平行樣分析平行樣分析n加標(biāo)回收分析加標(biāo)回收分析n密碼加標(biāo)樣分析密碼加標(biāo)樣分析n規(guī)范物比對(duì)分析規(guī)范物比對(duì)分析n方法對(duì)照分析方法對(duì)照分析n室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖室內(nèi)互檢及質(zhì)量控制圖 質(zhì)控圖質(zhì)控圖 n建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖建立質(zhì)控圖首先應(yīng)分析質(zhì)控樣，按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)處置，求得各項(xiàng)統(tǒng)的要求積累數(shù)據(jù)，經(jīng)過(guò)統(tǒng)計(jì)處置，求得各項(xiàng)統(tǒng)計(jì)量，繪制出質(zhì)控圖計(jì)量，繪制出質(zhì)控圖n在制得質(zhì)控圖之后，

39、常規(guī)分析中把規(guī)范物質(zhì)在制得質(zhì)控圖之后，常規(guī)分析中把規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣與試樣在同樣條件下進(jìn)展分析?；蛸|(zhì)控樣與試樣在同樣條件下進(jìn)展分析。假設(shè)規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣的測(cè)定結(jié)果落在上、假設(shè)規(guī)范物質(zhì)或質(zhì)控樣的測(cè)定結(jié)果落在上、下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測(cè)定下警告限之內(nèi)，表示分析質(zhì)量正常，試樣測(cè)定結(jié)果可信結(jié)果可信 質(zhì)控圖質(zhì)控圖質(zhì)控圖原理質(zhì)控圖原理n一組延續(xù)測(cè)試結(jié)果，從概率意義上來(lái)說(shuō)，有一組延續(xù)測(cè)試結(jié)果，從概率意義上來(lái)說(shuō)，有99.7 的的幾率落在上幾率落在上3s即上、下控制限即上、下控制限UCL、LCL內(nèi)內(nèi)n95.4應(yīng)在應(yīng)在2s即上、下警告限即上、下警告限UWL、LWL內(nèi)；內(nèi)；68.3應(yīng)在應(yīng)在s即上、下輔助

40、線(xiàn)即上、下輔助線(xiàn)UAL、LAL內(nèi)。內(nèi)。n以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為以測(cè)定結(jié)果為縱坐標(biāo)，測(cè)定順序?yàn)闄M坐標(biāo)；預(yù)期值為中心線(xiàn)；土中心線(xiàn)；土3s為控制限，表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍；為控制限，表示測(cè)定結(jié)果的可接受范圍；2s為警告限，表示測(cè)定結(jié)果目的值區(qū)域，超越此范圍為警告限，表示測(cè)定結(jié)果目的值區(qū)域，超越此范圍給予警告，應(yīng)引起留意；士給予警告，應(yīng)引起留意；士s那么為檢查測(cè)定結(jié)果質(zhì)量那么為檢查測(cè)定結(jié)果質(zhì)量的輔助目的所在區(qū)間的輔助目的所在區(qū)間 分析檢測(cè)中質(zhì)量控制的規(guī)范化操作程序分析檢測(cè)中質(zhì)量控制的規(guī)范化操作程序 各類(lèi)質(zhì)量控制技術(shù)的比較各類(lèi)質(zhì)量控制技術(shù)的比較 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制

41、n也叫外部質(zhì)量控制也叫外部質(zhì)量控制, 由外部有任務(wù)閱歷和技術(shù)由外部有任務(wù)閱歷和技術(shù)程度的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分程度的第三方或技術(shù)組織，對(duì)各實(shí)驗(yàn)室及其分析任務(wù)者進(jìn)展定期或不定期的分析質(zhì)量調(diào)查的析任務(wù)者進(jìn)展定期或不定期的分析質(zhì)量調(diào)查的過(guò)程。過(guò)程。n發(fā)放規(guī)范樣品在實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)展比對(duì)分析。發(fā)放規(guī)范樣品在實(shí)驗(yàn)室間進(jìn)展比對(duì)分析。n以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)展實(shí)踐樣品的考核以質(zhì)控樣隨機(jī)進(jìn)展實(shí)踐樣品的考核 。n實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制必需在真實(shí)施行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制必需在真實(shí)施行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制的根底上進(jìn)展。量控制的根底上進(jìn)展。實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容規(guī)范溶液的校核：檢查實(shí)驗(yàn)室自制的規(guī)范溶液與規(guī)

42、范溶液的校核：檢查實(shí)驗(yàn)室自制的規(guī)范溶液與下發(fā)的規(guī)范溶液能否存在系統(tǒng)下發(fā)的規(guī)范溶液能否存在系統(tǒng)的誤差的誤差 一致分析方法一致分析方法 ： 從國(guó)家或部門(mén)所規(guī)定的從國(guó)家或部門(mén)所規(guī)定的“規(guī)范規(guī)范方法中選定一致的分析方法方法中選定一致的分析方法 發(fā)放標(biāo)樣和一致樣品發(fā)放標(biāo)樣和一致樣品上報(bào)分析結(jié)果：空白值，一致樣品測(cè)定值，加標(biāo)上報(bào)分析結(jié)果：空白值，一致樣品測(cè)定值，加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)值回收實(shí)驗(yàn)值結(jié)果整理和評(píng)價(jià)：主持單位對(duì)其進(jìn)展登記、建表，結(jié)果整理和評(píng)價(jià)：主持單位對(duì)其進(jìn)展登記、建表，并對(duì)結(jié)果進(jìn)展統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)分析判并對(duì)結(jié)果進(jìn)展統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)分析判別數(shù)據(jù)的質(zhì)量別數(shù)據(jù)的質(zhì)量實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量審核實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量審核n質(zhì)量保證方案中最根本的部分質(zhì)量

43、保證方案中最根本的部分n審核兩個(gè)部分：審核兩個(gè)部分：1.對(duì)質(zhì)量方案中操作細(xì)那么所述系統(tǒng)進(jìn)展對(duì)質(zhì)量方案中操作細(xì)那么所述系統(tǒng)進(jìn)展定定 性評(píng)價(jià)的審核性評(píng)價(jià)的審核n 2.對(duì)測(cè)定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評(píng)價(jià)的審核對(duì)測(cè)定系統(tǒng)分析數(shù)據(jù)定性評(píng)價(jià)的審核n質(zhì)量審核按審核人員來(lái)源及其審核活動(dòng)可分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審質(zhì)量審核按審核人員來(lái)源及其審核活動(dòng)可分為實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核和實(shí)驗(yàn)室間審核核和實(shí)驗(yàn)室間審核n實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)視員進(jìn)展，評(píng)價(jià)全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)審核由質(zhì)量監(jiān)視員進(jìn)展，評(píng)價(jià)全部數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度，規(guī)定在一定期間測(cè)定質(zhì)控樣和規(guī)范物。有條件的實(shí)驗(yàn)室可規(guī)定在一定期間測(cè)定質(zhì)控樣和規(guī)范物。有條件的實(shí)驗(yàn)室可經(jīng)過(guò)制備盲樣、質(zhì)控樣，系統(tǒng)分析實(shí)驗(yàn)

44、室測(cè)定結(jié)果。經(jīng)過(guò)制備盲樣、質(zhì)控樣，系統(tǒng)分析實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果。 n實(shí)驗(yàn)室間審核進(jìn)展實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量審核是查明與原那么、實(shí)驗(yàn)室間審核進(jìn)展實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量審核是查明與原那么、規(guī)范和規(guī)范的順應(yīng)性，要求強(qiáng)迫性記錄，以便評(píng)價(jià)與記錄規(guī)范和規(guī)范的順應(yīng)性，要求強(qiáng)迫性記錄，以便評(píng)價(jià)與記錄的一致性。的一致性。 數(shù)據(jù)處置質(zhì)量保證數(shù)據(jù)處置質(zhì)量保證 按分析數(shù)據(jù)處置的根本要求進(jìn)展，遵守?cái)?shù)按分析數(shù)據(jù)處置的根本要求進(jìn)展，遵守?cái)?shù)字修約規(guī)那么，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制字修約規(guī)那么，慎重異常值取舍，數(shù)據(jù)審核制度。度。 分析數(shù)據(jù)處置分析數(shù)據(jù)處置 分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確記錄，分析數(shù)據(jù)有效性檢查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗(yàn)

45、查，分析數(shù)據(jù)離群值檢驗(yàn)Q檢驗(yàn)法、格魯布斯檢驗(yàn)法、格魯布斯法等，分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)法等，分析數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) t檢驗(yàn)和檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法)，分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。分析數(shù)據(jù)方差分析，分析數(shù)據(jù)回歸分析。2 分析后的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析后的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制質(zhì)量保證綜合評(píng)價(jià)分析質(zhì)量保證綜合評(píng)價(jià)分析 以綜合技術(shù)為手段，完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定以綜合技術(shù)為手段，完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定性結(jié)論的轉(zhuǎn)變。綜合分析評(píng)價(jià)技術(shù)是高層次的性結(jié)論的轉(zhuǎn)變。綜合分析評(píng)價(jià)技術(shù)是高層次的信息加工、分析、利用技術(shù)，在一定程度表達(dá)信息加工、分析、利用技術(shù)，在一定程度表達(dá)了一個(gè)分析機(jī)構(gòu)的程度。了一個(gè)分析機(jī)構(gòu)的程度。 1.分析數(shù)據(jù)的表述

46、分析數(shù)據(jù)的表述 2.分析數(shù)據(jù)的概括分析數(shù)據(jù)的概括 3.分析數(shù)據(jù)的分析分析數(shù)據(jù)的分析 4.分析數(shù)據(jù)的解釋分析數(shù)據(jù)的解釋 5分析結(jié)果綜合評(píng)價(jià)分析結(jié)果綜合評(píng)價(jià) 3 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系 質(zhì)量方針質(zhì)量方針QP 與目的與目的質(zhì)量管理質(zhì)量管理QM 質(zhì)量控制質(zhì)量控制QC 質(zhì)量保證質(zhì)量保證QA 質(zhì)量體系質(zhì)量體系QS 質(zhì)量審核質(zhì)量審核 管理評(píng)審管理評(píng)審 質(zhì)量方案質(zhì)量方案 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系的各個(gè)方面表示圖實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證體系的各個(gè)方面表示圖4.3 規(guī)范方法與規(guī)范物質(zhì)規(guī)范方法與規(guī)范物質(zhì) 規(guī)范分類(lèi)規(guī)范分類(lèi) 層級(jí)分類(lèi)法層級(jí)分類(lèi)法: 國(guó)家規(guī)范、行業(yè)規(guī)范、地方規(guī)范、國(guó)家規(guī)范、行業(yè)規(guī)范、地方規(guī)范、企業(yè)規(guī)范企業(yè)

47、規(guī)范性質(zhì)分類(lèi)法性質(zhì)分類(lèi)法: 強(qiáng)迫性規(guī)范、引薦性規(guī)范強(qiáng)迫性規(guī)范、引薦性規(guī)范屬性分類(lèi)法屬性分類(lèi)法: 技術(shù)規(guī)范、管理規(guī)范、任務(wù)規(guī)范技術(shù)規(guī)范、管理規(guī)范、任務(wù)規(guī)范對(duì)象分類(lèi)法對(duì)象分類(lèi)法: 根底、平安、環(huán)保、產(chǎn)品、衛(wèi)生、根底、平安、環(huán)保、產(chǎn)品、衛(wèi)生、方法規(guī)范等方法規(guī)范等分析方法規(guī)范分析方法規(guī)范n分析方法規(guī)范是方法規(guī)范中的一種。它是對(duì)分析方法規(guī)范是方法規(guī)范中的一種。它是對(duì)各種分析方法中的反復(fù)性事物和概念所作的各種分析方法中的反復(fù)性事物和概念所作的規(guī)定。規(guī)定。n分析方法規(guī)范的內(nèi)容包括方法的類(lèi)別、適用分析方法規(guī)范的內(nèi)容包括方法的類(lèi)別、適用范圍、原理、試劑或資料、儀器或設(shè)備、采范圍、原理、試劑或資料、儀器或設(shè)備、采

48、樣、分析或操作、結(jié)果的計(jì)算、結(jié)果的數(shù)據(jù)樣、分析或操作、結(jié)果的計(jì)算、結(jié)果的數(shù)據(jù)處置等。處置等。 規(guī)范分析方法規(guī)范分析方法n規(guī)范分析方法的影響要素：準(zhǔn)確度、精細(xì)度、規(guī)范分析方法的影響要素：準(zhǔn)確度、精細(xì)度、靈敏度、檢出限、空白值、線(xiàn)性范圍、耐變性。靈敏度、檢出限、空白值、線(xiàn)性范圍、耐變性。n一個(gè)理想的分析方法應(yīng)是：準(zhǔn)確度好、精細(xì)度一個(gè)理想的分析方法應(yīng)是：準(zhǔn)確度好、精細(xì)度高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線(xiàn)高、靈敏度高、檢出限低、分析空白值低、線(xiàn)性范圍寬、耐變性強(qiáng)。性范圍寬、耐變性強(qiáng)。n 還要適用性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、容易掌握、消耗還要適用性強(qiáng)、操作簡(jiǎn)便、容易掌握、消耗費(fèi)用低等。費(fèi)用低等。規(guī)范分析方法的

49、研討程序規(guī)范分析方法的研討程序 多個(gè)實(shí)驗(yàn)室協(xié)作研討，用同一方法分析測(cè)定一多個(gè)實(shí)驗(yàn)室協(xié)作研討，用同一方法分析測(cè)定一樣的樣品，以樣的樣品，以ASTM美國(guó)資料實(shí)驗(yàn)學(xué)會(huì)，美國(guó)資料實(shí)驗(yàn)學(xué)會(huì)，AOAC(美國(guó)官方化學(xué)家協(xié)會(huì)美國(guó)官方化學(xué)家協(xié)會(huì)),NBS美國(guó)國(guó)家美國(guó)國(guó)家規(guī)范局規(guī)范局)為例：為例：1.有需求或感興趣者提出和寫(xiě)出研討規(guī)范方法的有需求或感興趣者提出和寫(xiě)出研討規(guī)范方法的倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭(zhēng)取協(xié)作者倡議和要求，發(fā)表在期刊上，爭(zhēng)取協(xié)作者2.根據(jù)需求提出假設(shè)干建議方案，并對(duì)每個(gè)建議根據(jù)需求提出假設(shè)干建議方案，并對(duì)每個(gè)建議方案進(jìn)展初步實(shí)驗(yàn)普通在兩個(gè)或兩個(gè)以上實(shí)方案進(jìn)展初步實(shí)驗(yàn)普通在兩個(gè)或兩個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室進(jìn)

50、展驗(yàn)室進(jìn)展3.ASTM技術(shù)委員會(huì)對(duì)提出建議方法進(jìn)展研討，技術(shù)委員會(huì)對(duì)提出建議方法進(jìn)展研討，選出選出2-4個(gè)方法作為候選規(guī)范方法個(gè)方法作為候選規(guī)范方法4.多個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)展測(cè)試，評(píng)價(jià)結(jié)果，并選出兩個(gè)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)展測(cè)試，評(píng)價(jià)結(jié)果，并選出兩個(gè)最好的候選方法，再進(jìn)一步協(xié)作實(shí)驗(yàn)和修正，最好的候選方法，再進(jìn)一步協(xié)作實(shí)驗(yàn)和修正，對(duì)一致投票贊成的方法作為試用方法公布對(duì)一致投票贊成的方法作為試用方法公布5.試用方法經(jīng)過(guò)實(shí)踐運(yùn)用進(jìn)一步完善和修正，有試用方法經(jīng)過(guò)實(shí)踐運(yùn)用進(jìn)一步完善和修正，有的幾年后才成正式規(guī)范方法的幾年后才成正式規(guī)范方法AOAC(美國(guó)官方化學(xué)家協(xié)會(huì)美國(guó)官方化學(xué)家協(xié)會(huì))程序程序1.評(píng)審員根據(jù)需求搜集文獻(xiàn)資

51、料，挑選方法，修評(píng)審員根據(jù)需求搜集文獻(xiàn)資料，挑選方法，修正方法和做初步實(shí)驗(yàn)正方法和做初步實(shí)驗(yàn)2.總評(píng)審員根據(jù)初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果設(shè)計(jì)出協(xié)作實(shí)驗(yàn)方總評(píng)審員根據(jù)初步實(shí)驗(yàn)結(jié)果設(shè)計(jì)出協(xié)作實(shí)驗(yàn)方案，六個(gè)或六個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室，至少發(fā)六個(gè)樣品案，六個(gè)或六個(gè)以上實(shí)驗(yàn)室，至少發(fā)六個(gè)樣品參與實(shí)驗(yàn)，樣品結(jié)果嚴(yán)密參與實(shí)驗(yàn)，樣品結(jié)果嚴(yán)密3.數(shù)據(jù)報(bào)告?zhèn)€總評(píng)審員，對(duì)結(jié)果整理分析，提出數(shù)據(jù)報(bào)告?zhèn)€總評(píng)審員，對(duì)結(jié)果整理分析，提出修正意見(jiàn)，再反復(fù)實(shí)驗(yàn)，到達(dá)預(yù)期目的后，引修正意見(jiàn)，再反復(fù)實(shí)驗(yàn)，到達(dá)預(yù)期目的后，引薦、投票表決薦、投票表決4.經(jīng)過(guò)的方法發(fā)表在經(jīng)過(guò)的方法發(fā)表在AOAC期刊，其它分析人員期刊，其它分析人員適用，一年后必要作修正，最后同意發(fā)表在官適用，一年后必要作修正，最后同意發(fā)表在官方分析方法一書(shū)上，平均方分析方法一書(shū)上，平均4-5年修訂一次年修訂一次NBS美