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文檔簡介
1、鋰離子電池石墨負(fù)極材料的優(yōu)點和缺點一、石墨定義:1、石墨是元素碳的一種同素異形體,每個碳原子的周邊連結(jié)著另外三個碳原子(排列方式呈蜂巢式的多個六邊形)以共價鍵結(jié)合,構(gòu)成共價分子。2、由于每個碳原子均會放出一個電子,那些電子能夠自由移動,因此石墨屬于導(dǎo)電體。石墨是其中一種最軟的礦物,它的用途包括制造鉛筆芯和潤滑劑。二、石墨的特殊性質(zhì):1、導(dǎo)電性:石墨的導(dǎo)電性比一般非金屬礦高一百倍。石墨能夠?qū)щ娛且驗槭忻總€碳原子與其他碳原子只形成3個共價鍵,每個碳原子仍然保留1個自由電子來傳輸電荷。2、導(dǎo)熱性:導(dǎo)熱性超過鋼、鐵、鉛等金屬材料。導(dǎo)熱系數(shù)隨溫度升高而降低,甚至在極高的溫度下,石墨成絕熱體。3、耐高
2、溫性:石墨的熔點為3850±50C,沸點為4250C,即使經(jīng)超高溫電弧灼燒,重量的損失很小,熱膨脹系數(shù)也很小。石墨強度隨溫度提高而加強,在2000c時,石墨強度提高一倍。4、潤滑性:石墨的潤滑性能取決于石墨鱗片的大小,鱗片越大,摩擦系數(shù)越小,潤滑性能越好。由于其潤滑性,在超細研磨里難度很高,使用叁星飛榮立式砂磨機可以研磨到納米級別細度。5、化學(xué)穩(wěn)定性:石墨在常溫下有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,能耐酸、耐堿和耐有機溶劑的腐蝕。6、可塑性:石墨的韌性好,可碾成很薄的薄片。7、抗熱震性:石墨在常溫下使用時能經(jīng)受住溫度的劇烈變化而不致破壞,溫度突變時,石墨的體積變化不大,不會產(chǎn)生裂紋。三、石墨的中國產(chǎn)
3、地:1、我國以黑龍江雞西市恒山區(qū)密山市柳毛鄉(xiāng)為最大的產(chǎn)地。以及黑龍江省的七臺河市、鶴崗市和雙鴨山市等。2、山東省萊西市為我國石墨重要產(chǎn)地之一。3、吉林省磐石市也是石墨產(chǎn)地之一。4、內(nèi)蒙古烏拉特中旗高勒圖礦區(qū)發(fā)現(xiàn)全國最大晶質(zhì)石墨單體礦。5、陜西省煤田地質(zhì)局一九四隊在陜西洋縣發(fā)現(xiàn)3條石墨礦帶。四、石墨世界著名產(chǎn)地:1、紐約Ticonderoga。2、馬達加斯加。3、斯里蘭卡(Ceylon)。五、石墨分類:1、天然石墨:石墨的工藝特性主要決定于它的結(jié)晶形態(tài)。結(jié)晶形態(tài)不同的石墨礦物,具有不同的工業(yè)價值和用途。2、人造石墨:廣義上,一切通過有機炭化再經(jīng)過石墨化高溫處理得到的石墨材料均可稱為人造石墨,如炭
4、纖維、熱解炭、泡沫石墨等。而狹義上的人造石墨通常指以雜質(zhì)含量較低的炭質(zhì)原料為骨料、煤瀝青等為粘結(jié)劑,經(jīng)過配料、混捏、成型、炭化和石墨化等工序制得的塊狀固體材料,如石墨電極、等靜壓石墨等。人造石墨就成型方式通常可分為:振動成型,擠壓成型,模壓成型,等靜壓成型。3、塊狀石墨:塊狀石墨又叫致密結(jié)晶狀石墨。此類石墨結(jié)晶明顯晶體肉眼可見。顆粒直徑大于0.1毫米,比表面積范圍集中在0.1-1m2/g,晶體排列雜亂無章,呈致密塊狀構(gòu)造。這種:石墨的特點是品位很高,一般含碳量為6065%有日t達8098%但其可塑性和滑膩性不如鱗片石墨好。4、鱗片石墨:石墨晶體呈鱗片狀;這是在高強度的壓力下變質(zhì)而成的,有大鱗片
5、和細鱗片之分。此類石墨礦石的特點是品位不高,一般在23%或1025炕間。是自然界中可浮性最好的礦石之一,經(jīng)過多磨多選可得高品位石墨精礦。這類石墨的可浮性、潤滑性、可塑性均比其他類型石墨優(yōu)越;因此它的工業(yè)價值最大。5、隱晶質(zhì)石墨:隱晶質(zhì)石墨又稱微晶石墨或土狀石墨,這種石墨的晶體直徑一般小于1微米,比表面積范圍集中在1-5m2/g,是微晶石墨的集合體,只有在電子顯微鏡下才能見到晶形。此類石墨的特點是表面呈土狀,缺乏光澤,潤滑性比鱗片石墨稍差。品位較高。一般的6085%少數(shù)高達90犯上。一般應(yīng)用于鑄造行業(yè)比較多。主要蘊藏在湖南郴州魯塘。隨著石墨提純技術(shù)的提高。土狀石墨應(yīng)用越來越廣泛。六、石墨特種成型
6、方式:石墨在工業(yè)上運用極廣,幾乎每個行業(yè)都會用到。工業(yè)上多用的是人造石墨,也就是特種石墨。按其成型的方式可分為以下幾種。1、等靜壓石墨。也就是很多人叫的三高石墨,但是并不是三高就是等靜壓。2、模壓石墨。3、擠壓石墨,多為電極材料。其中按石墨的顆粒度分,也可分為:1、細節(jié)構(gòu)石墨。2、中粗石墨(一般的顆粒度在0.8mm左右)。3、電極石墨(2-4mm。七、石墨晶體結(jié)構(gòu):1、金屬晶體:在石墨晶體中,同層的碳原子以sp2雜化形成共價鍵,每一個碳原子以三個共價鍵與另外三個原子相連。六個碳原子在同一個平面上形成了正六連連形的環(huán),伸展成片層結(jié)構(gòu),這里C-C鍵的鍵長皆為142Pm這正好屬于原子晶體的鍵長范圍,
7、因此對于同一層來說,它是原子晶體。在同一平面的碳原子還各剩下一個p軌道,它們相互重疊。電子比較自由,相當(dāng)于金屬中的自由電子,所以石墨能導(dǎo)熱和導(dǎo)電,這正是金屬晶體特征。因此也歸類于金屬晶體。2、混合晶體:石墨晶體中層與層之間相隔340pm距離較大,是以范德華力結(jié)合起來的,即層與層之間屬于分子晶體。但是,由于同一平面層上的碳原子間結(jié)合很強,極難破壞,所以石墨的熔點也很高,化學(xué)性質(zhì)也穩(wěn)定。鑒于它的特殊的成鍵方式,不能單一的認(rèn)為是原子晶體或者是分子晶體,按現(xiàn)代的表述方式,認(rèn)為石墨是一種混合晶體。八、石墨的應(yīng)用:1、作耐火材料:石墨及其制品具有耐高溫、高強度的性質(zhì),在冶金工業(yè)中主要用來制造石墨塔埸,在煉
8、鋼中常用石墨作鋼錠之保護劑,冶金爐的內(nèi)襯。2、作導(dǎo)電材料:在電氣工業(yè)上用作制造電極、電刷、碳棒、碳管、水銀正流器的正極,石墨墊圈、電話零件,電視機顯像管的涂層等。3、作耐磨潤滑材料:石墨在機械工業(yè)中常作為潤滑劑。潤滑油往往不能在高速、高溫、高壓的條件下使用,而石墨耐磨材料可以在2002000C溫度中在很高的滑動速度下,不用潤滑油工作。許多輸送腐蝕介質(zhì)的設(shè)備,廣泛采用石墨材料制成活塞杯,密封圈和軸承,它們運轉(zhuǎn)時勿需加入潤滑油。石墨乳也是許多金屬加工(拔絲、拉管)時的良好的潤滑劑。4、石墨具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。經(jīng)過特殊加工的石墨,具有耐腐蝕、導(dǎo)熱性好,滲透率低等特點,就大量用于制作熱交換器,反應(yīng)梢
9、、凝縮器、燃燒塔、吸收塔、冷卻器、加熱器、過濾器、泵設(shè)備。廣泛應(yīng)用于石油化工、濕法冶金、酸堿生產(chǎn)、合成纖維、造紙等工業(yè)部門,可節(jié)省大量的金屬材料。5、不透性石墨的品種因所含樹脂不同,耐蝕性也有差異。如酚醛樹脂浸漬者耐酸,但不耐堿;糠醇樹脂浸漬者既耐酸,又耐堿。不同品種的耐熱性也有差異:碳和石墨在還原性氣氛中可耐20003000C,在氧化氣氛中分別在350c和400c開始氧化;不透性石墨品種隨浸漬劑而異,一般由酚醛或糠醇浸漬者耐熱在180c以下。6、作鑄造、翻砂、壓模及高溫冶金材料:由于石墨的熱膨脹系數(shù)小,而且能耐急冷急熱的變化,可作為玻璃器的鑄模,使用石墨后黑色金屬得到鑄件尺寸精確,表面光潔成
10、品率高,不經(jīng)加工或稍作加工就可使用,因而節(jié)省了大量金屬。生產(chǎn)硬質(zhì)合金等粉末冶金工藝,通常用石墨材料制成壓模和燒結(jié)用的瓷舟。單晶硅的晶體生長地埸,區(qū)域精煉容器,支架夾具,感應(yīng)加熱器等都是用高純石墨加工而成的。此外石墨還可作真空冶煉的石墨隔熱板和底座,高溫電阻爐爐管,棒、板、格棚等元件。7、用于原子能工業(yè)和國防工業(yè):石墨具有良好的中子減速劑用于原子反應(yīng)堆中,鈾一石墨反應(yīng)堆是應(yīng)用較多的一種原子反應(yīng)堆。作為動力用的原子能反應(yīng)堆中的減速材料應(yīng)當(dāng)具有高熔點,穩(wěn)定,耐腐蝕的性能,石墨完全可以滿足上述要求。作為原子反應(yīng)堆用的石墨純度要求很高,雜質(zhì)含量不應(yīng)超過幾十個PPM。特別是其中硼含量應(yīng)少于0.5PPM。在
11、國防工業(yè)中還用石墨制造固體燃料火箭的噴嘴,導(dǎo)彈的鼻錐,宇宙航行設(shè)備的零件,隔熱材料和防射線材料。8、石墨還能防止鍋爐結(jié)垢,有關(guān)單位試驗表明,在水中加入一定量的石墨粉(每噸水大約用45克)能防止鍋爐表面結(jié)垢。此外石墨涂在金屬煙囪、屋頂、橋梁、管道上可以防腐防銹。9、石墨可作鉛筆芯、顏料、拋光劑。石墨經(jīng)過特殊加工以后,可以制作各種特殊材料用于有關(guān)工業(yè)部門。10、電極:20世紀(jì)60年代,銅做為電極材料被廣泛應(yīng)用,使用率約占90%石墨僅有10%左右;21世紀(jì),越來越多的用戶開始選擇石墨作為電極材料,在歐洲,超過90艱上的電極材料是石墨。石墨超細研磨均需使用叁星飛榮立式砂磨機,才能有效研磨到納米級別,應(yīng)用到電池里面去,發(fā)揮石墨的巨大作用。九、石墨新用途:1、柔性石墨又稱膨脹石墨。1971年美國研究成功柔性石墨密封材料,解決了原子能閥門泄漏問題,隨后德、日、法也開始研制生產(chǎn)。這種產(chǎn)品除具有天然石墨所具有的特性外,還具有特殊的柔性和彈性。是一種理想的密封材料。廣泛用于石油化工、原子能等工業(yè)領(lǐng)域。國際市場需求量逐年增長。2、輕工業(yè)應(yīng)用:止匕外,石墨還是輕工業(yè)中玻璃和造紙的磨光劑和防銹劑,是制造鉛筆、墨汁、黑漆、油墨和人造金剛石、鉆石不可缺少的原料。它是一種很好的節(jié)能環(huán)保材料,美國已用它做為汽車電池。隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)和工業(yè)的發(fā)展,石墨的應(yīng)用領(lǐng)域還在不斷拓寬,已成
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