
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1、2022-5-141 第第 八八 章章特殊類(lèi)型的特殊類(lèi)型的表面活性劑表面活性劑2022-5-1428.1 碳氟表面活性劑碳氟表面活性劑 含含氟氟表面活性劑是指碳?xì)滏溨斜砻婊钚詣┦侵柑細(xì)滏溨袣湓託湓颖槐环〈说谋砣〈说谋砻婊钚詣C婊钚詣?氫原子氫原子可以部分被可以部分被氟氟原子取代,也可全部被原子取代,也可全部被氟氟原子取原子取代,后者稱(chēng)為代,后者稱(chēng)為全氟全氟表面活性劑。表面活性劑。 這類(lèi)表面活性劑性能特殊,具有這類(lèi)表面活性劑性能特殊,具有憎水憎水、憎油憎油的雙重的雙重特性,降低表面張力的能力極為顯著,其應(yīng)用越來(lái)越引特性,降低表面張力的能力極為顯著,其應(yīng)用越來(lái)越引人注目。人注目。2
2、022-5-1431 化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性能好化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性能好8.1.1 碳氟表面活性劑的性質(zhì)碳氟表面活性劑的性質(zhì)耐高溫耐高溫耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿甚至強(qiáng)氧化劑也不能將其破壞甚至強(qiáng)氧化劑也不能將其破壞2022-5-1442 溶解性溶解性全氟全氟表面活性劑不但能降低表面活性劑不但能降低水水的表面張力的表面張力 氟氟表面活性劑具有表面活性劑具有高熔點(diǎn)高熔點(diǎn)、高高Krafft點(diǎn)點(diǎn)和在溶劑中和在溶劑中溶解度底溶解度底的特點(diǎn)。的特點(diǎn)。而且也能降低而且也能降低液態(tài)碳?xì)浠衔镆簯B(tài)碳?xì)浠衔锏谋砻鎻埩Φ谋砻鎻埩ν瑫r(shí)具有既同時(shí)具有既疏水疏水又又疏油疏油的性質(zhì)的性質(zhì)2022-5-145 碳氟表面活性劑有
3、極高的表面活性,其水溶液的碳氟表面活性劑有極高的表面活性,其水溶液的表面張力可低至表面張力可低至20nN/m以下以下(有的甚至可低到有的甚至可低到12nN/m),這是其它類(lèi)型表面活性劑所遠(yuǎn)不及的。這是其它類(lèi)型表面活性劑所遠(yuǎn)不及的。3 表面活性表面活性 碳氟表面活性劑在碳氟表面活性劑在6個(gè)碳原子個(gè)碳原子的時(shí)候就有很好的的時(shí)候就有很好的表面活性。表面活性。812個(gè)碳原子個(gè)碳原子最佳。最佳。4 CMC2022-5-1468.1.2 碳氟表面活性劑的分類(lèi)碳氟表面活性劑的分類(lèi)離子型非離子型陽(yáng)離子型陰離子型兩性型2022-5-1478.1.3 碳氟表面活性劑的應(yīng)用碳氟表面活性劑的應(yīng)用高高 效效 穩(wěn)穩(wěn) 定定
4、復(fù)配復(fù)配 與與 選擇選擇2022-5-1481 高效滅火劑高效滅火劑輕水泡沫滅火劑輕水泡沫滅火劑在油面上迅速鋪展成膜在油面上迅速鋪展成膜縮短滅火時(shí)間縮短滅火時(shí)間提高滅火性能提高滅火性能抗復(fù)燃型好抗復(fù)燃型好2022-5-1492 電鍍電鍍抑抑鉻酸霧鉻酸霧劑劑安全生產(chǎn)安全生產(chǎn)3 織物整理劑織物整理劑4 高聚物添加劑高聚物添加劑 5 感光材料感光材料 8.1.4 碳氟表面活性劑的合成碳氟表面活性劑的合成2022-5-14108.2 含含硅硅表面活性劑表面活性劑2022-5-1411Si-O 鍵要比鍵要比 C-C 鍵穩(wěn)定,不易斷裂。鍵穩(wěn)定,不易斷裂。因而含硅表面活性劑具有較高的因而含硅表面活性劑具有較
5、高的耐熱穩(wěn)定性耐熱穩(wěn)定性離子型非離子型陽(yáng)離子型陰離子型兩性型2022-5-1412 季銨鹽季銨鹽含硅表面活性劑含硅表面活性劑的殺菌能力很強(qiáng),一般配成稀溶液,的殺菌能力很強(qiáng),一般配成稀溶液,就能殺死各種細(xì)菌例如就能殺死各種細(xì)菌例如革蘭氏陰性細(xì)菌、葡萄球菌、真菌革蘭氏陰性細(xì)菌、葡萄球菌、真菌等。等。 硅氧烷表面活性劑具有化妝品配方要求的硅氧烷表面活性劑具有化妝品配方要求的潤(rùn)滑性、光澤、潤(rùn)滑性、光澤、調(diào)理性、耐水性和特殊觸感調(diào)理性、耐水性和特殊觸感等良好特性在這一領(lǐng)域應(yīng)用前景等良好特性在這一領(lǐng)域應(yīng)用前景很好。很好。 大多用于大多用于洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素和和調(diào)理香波調(diào)理香波中。它們能改善頭中。
6、它們能改善頭發(fā)的梳理性、光澤和觸感。發(fā)的梳理性、光澤和觸感。2022-5-1413含含 氟氟 硅硅 氧烷表面活性劑氧烷表面活性劑 特點(diǎn):特點(diǎn):“三防三防”0.005% 消泡劑消泡劑2022-5-14148.3 高分子高分子表面活性劑表面活性劑表面活性表面活性 較差較差乳化乳化效果好效果好穩(wěn)泡穩(wěn)泡劑劑分散性分散性 和和 絮凝性絮凝性增稠性增稠性2022-5-1415分類(lèi)分類(lèi)離子型非離子型陽(yáng)離子型兩性型陰離子型天然型合成型半天然半合成2022-5-14168.4 冠醚型冠醚型表面活性劑表面活性劑2022-5-1417相轉(zhuǎn)移相轉(zhuǎn)移 催化劑催化劑對(duì)不同的對(duì)不同的陽(yáng)離子陽(yáng)離子有選擇性絡(luò)合有選擇性絡(luò)合模擬
7、生物膜模擬生物膜 傳輸傳輸2022-5-14188.5 反應(yīng)型反應(yīng)型表面活性劑表面活性劑能同能同纖維織物纖維織物反應(yīng)反應(yīng)柔軟性柔軟性防水性防水性防縮性防縮性防皺性防皺性防蟲(chóng)、防蟲(chóng)、防霉、防霉、防靜電防靜電2022-5-14198.6 生物生物表面活性劑表面活性劑 生物表面活性劑是指由生物表面活性劑是指由細(xì)菌、酵母和真菌細(xì)菌、酵母和真菌等多種微生等多種微生物產(chǎn)生的具有物產(chǎn)生的具有表面活性劑表面活性劑特征的化合物。特征的化合物。 微生物在代謝過(guò)程中常分泌出一些具有表面活性的微生物在代謝過(guò)程中常分泌出一些具有表面活性的代謝產(chǎn)物。如代謝產(chǎn)物。如簡(jiǎn)單脂類(lèi)簡(jiǎn)單脂類(lèi)、復(fù)雜脂類(lèi)復(fù)雜脂類(lèi)或或類(lèi)脂衍生物類(lèi)脂衍生物
8、。在這些物質(zhì)分子中存在著在這些物質(zhì)分子中存在著非極性的疏水基團(tuán)非極性的疏水基團(tuán)和和極性的親水基團(tuán)極性的親水基團(tuán)。2022-5-1420 用微生物制取的表面活性劑產(chǎn)物易于被生物用微生物制取的表面活性劑產(chǎn)物易于被生物完全降解、無(wú)毒性完全降解、無(wú)毒性,在生態(tài)學(xué)上是,在生態(tài)學(xué)上是安全安全的的根據(jù)根據(jù)親水基親水基的類(lèi)別可分為的類(lèi)別可分為 糖脂系列糖脂系列?;s氨酸系列?;s氨酸系列 磷脂系列磷脂系列脂肪酸系列脂肪酸系列高分子生物表面活性劑高分子生物表面活性劑2022-5-1421 用用廢棄的油廢棄的油培養(yǎng)微生物,培養(yǎng)微生物,能加速其分解能加速其分解,同,同時(shí)能制取的表面活性劑時(shí)能制取的表面活性劑同時(shí)解決
9、了煉油廠的污染問(wèn)題同時(shí)解決了煉油廠的污染問(wèn)題又能得到性能很好的表面活性劑又能得到性能很好的表面活性劑2022-5-1422 第第 九九 章章表面活性劑的復(fù)配表面活性劑的復(fù)配2022-5-1423市售絕大部分商品表面活性劑都是市售絕大部分商品表面活性劑都是混合物混合物。1 原料原料就不是單一組分,各種鏈長(zhǎng)的分子就不是單一組分,各種鏈長(zhǎng)的分子3 副產(chǎn)物副產(chǎn)物2 產(chǎn)品夾帶原料產(chǎn)品夾帶原料4人為的混合人為的混合4人為的混合人為的混合2022-5-1424復(fù)配的理論研究法復(fù)配的理論研究法表面張力、吸附量測(cè)定法表面張力、吸附量測(cè)定法 首先,用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定溶液的表面張力,繪出表面張力首先,用實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定溶液
10、的表面張力,繪出表面張力-濃濃度對(duì)數(shù)圖,再?gòu)那€轉(zhuǎn)折電求出表面活性劑的臨界膠束濃度度對(duì)數(shù)圖,再?gòu)那€轉(zhuǎn)折電求出表面活性劑的臨界膠束濃度(cmc)和此時(shí)的表面張力(和此時(shí)的表面張力(cmc),最后由),最后由Gibbs公式求出吸公式求出吸附量。附量。 )ic(1iRT2022-5-1425相互作用參數(shù)法相互作用參數(shù)法 只要測(cè)得單組分溶液和某一配比的混合溶液的表面張只要測(cè)得單組分溶液和某一配比的混合溶液的表面張力隨濃度的變化曲線,就可以求算表面活性性劑二組分在水力隨濃度的變化曲線,就可以求算表面活性性劑二組分在水溶液溶液- -空氣表面及膠束中的相互作用參數(shù)空氣表面及膠束中的相互作用參數(shù)s s、 M
11、 M 。2022-5-1426相轉(zhuǎn)變溫度相轉(zhuǎn)變溫度(PIT)研究法研究法 PIT是考慮到是考慮到HLB值的缺點(diǎn)提出來(lái)的,是衡量表面活性劑值的缺點(diǎn)提出來(lái)的,是衡量表面活性劑親水親油的一個(gè)物理量,能夠全面反映表面活性劑的性能及親水親油的一個(gè)物理量,能夠全面反映表面活性劑的性能及各種因素的影響。各種因素的影響。 影響影響PIT的因素:的因素: (一)表面活性劑的結(jié)構(gòu)濃度(一)表面活性劑的結(jié)構(gòu)濃度 (二)無(wú)機(jī)鹽種類(lèi)含量(二)無(wú)機(jī)鹽種類(lèi)含量 (三)油的種類(lèi)(三)油的種類(lèi)2022-5-1427熱力學(xué)研究法熱力學(xué)研究法 熱力學(xué)研究法是用界面張力儀測(cè)定復(fù)配體系在不同溫度的熱力學(xué)研究法是用界面張力儀測(cè)定復(fù)配體系
12、在不同溫度的表面張力表面張力-濃度關(guān)系,曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為濃度關(guān)系,曲線轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為cmc,求出,求出ln cmc,并,并作作ln cmc-T圖,求出圖,求出ln cmc/T ,依據(jù),依據(jù)Gibbs-Helmholtz公式計(jì)公式計(jì)算熱力學(xué)函數(shù)算熱力學(xué)函數(shù)G、H、S。2022-5-1428內(nèi)聚能理論研究法內(nèi)聚能理論研究法 內(nèi)聚能理論可以用來(lái)描述表面活性劑、油、水所構(gòu)成體內(nèi)聚能理論可以用來(lái)描述表面活性劑、油、水所構(gòu)成體系中,各分子之間相互作用的強(qiáng)弱。系中,各分子之間相互作用的強(qiáng)弱。油油/水界面各組分水界面各組分之間相互作用圖之間相互作用圖2022-5-1429篩選配方研究法篩選配方研究法線性研究法線性研
13、究法 主要用于單因素實(shí)驗(yàn)主要用于單因素實(shí)驗(yàn)三角平面圖法三角平面圖法 最佳去污區(qū)最佳去污區(qū)正交設(shè)計(jì)法正交設(shè)計(jì)法 用最少的實(shí)驗(yàn)次數(shù)來(lái)得到最佳實(shí)驗(yàn)效果的方法。用最少的實(shí)驗(yàn)次數(shù)來(lái)得到最佳實(shí)驗(yàn)效果的方法。2022-5-1430洗滌劑組分間的協(xié)同效應(yīng)洗滌劑組分間的協(xié)同效應(yīng) 洗滌劑基本都是通過(guò)多種表面活性劑和助劑復(fù)配的產(chǎn)品,洗滌劑基本都是通過(guò)多種表面活性劑和助劑復(fù)配的產(chǎn)品,并且通過(guò)復(fù)配技術(shù)達(dá)到并且通過(guò)復(fù)配技術(shù)達(dá)到最高最高性能和降性能和降低低成本的目的。成本的目的。 電解質(zhì)和表面活性劑的復(fù)配對(duì)離子型表面活性劑(特別陰離電解質(zhì)和表面活性劑的復(fù)配對(duì)離子型表面活性劑(特別陰離子)影響大,兩性表面活性劑次之,非離子型
14、表面活性劑較小。子)影響大,兩性表面活性劑次之,非離子型表面活性劑較小。 A 電解質(zhì)和離子型表面活性劑的復(fù)配電解質(zhì)和離子型表面活性劑的復(fù)配 電解質(zhì)的加入使離子型表面活性劑的電解質(zhì)的加入使離子型表面活性劑的cmc減小,表面活性劑增大。尤其對(duì)陰離子顯著。減小,表面活性劑增大。尤其對(duì)陰離子顯著。2022-5-1431 離子型表面活性劑吸附離子型表面活性劑吸附層及膠束的擴(kuò)散雙電層結(jié)構(gòu)示意層及膠束的擴(kuò)散雙電層結(jié)構(gòu)示意2022-5-1432B 電解質(zhì)和非離子表面活性劑的復(fù)配電解質(zhì)和非離子表面活性劑的復(fù)配 電解質(zhì)主要通過(guò)對(duì)疏水基的電解質(zhì)主要通過(guò)對(duì)疏水基的“鹽溶鹽溶”或或“鹽析鹽析”作用使臨界膠束濃度變化;作
15、用使臨界膠束濃度變化; 電解質(zhì)對(duì)非離子表面活性劑的影響,也反映在改變電解質(zhì)對(duì)非離子表面活性劑的影響,也反映在改變表面活性劑的濁點(diǎn)。表面活性劑的濁點(diǎn)。 鹽溶:鹽溶:cmc,濁點(diǎn),濁點(diǎn) 鹽析:鹽析:cmc,濁點(diǎn),濁點(diǎn)2022-5-1433 極性有機(jī)物與表面活性劑的復(fù)配極性有機(jī)物與表面活性劑的復(fù)配 極性有機(jī)物作用的極性有機(jī)物作用的基本原理基本原理:使通過(guò)混合吸附和形成混合膠:使通過(guò)混合吸附和形成混合膠束改變吸附層和膠束層的性質(zhì),以及由于與水的強(qiáng)烈相互作束改變吸附層和膠束層的性質(zhì),以及由于與水的強(qiáng)烈相互作用而影響疏水效應(yīng)。用而影響疏水效應(yīng)。 -高級(jí)脂肪醇高級(jí)脂肪醇可提高表面活性劑的表面活性可提高表面活
16、性劑的表面活性 -多羥基類(lèi)物質(zhì)多羥基類(lèi)物質(zhì)也可提高表面活性劑的表面活性也可提高表面活性劑的表面活性,使使cmc降低降低. -低分子醇低分子醇可提高表面活性劑的溶解度可提高表面活性劑的溶解度,使使cmc提高提高2022-5-1434同類(lèi)同系表面活性劑之間的復(fù)配同類(lèi)同系表面活性劑之間的復(fù)配 對(duì)同類(lèi)表面活性劑來(lái)說(shuō),只要在表面活性劑中,加入少對(duì)同類(lèi)表面活性劑來(lái)說(shuō),只要在表面活性劑中,加入少量表面活性劑,即可得到表面活性較高的混合體系。量表面活性劑,即可得到表面活性較高的混合體系。 混合物的表面活性是混合物的表面活性是符合線性規(guī)則符合線性規(guī)則.2022-5-1435陰陰離子離子- -陰陰離子表面活性劑的
17、復(fù)配離子表面活性劑的復(fù)配 兩種陰離子表面兩種陰離子表面 活性劑復(fù)配時(shí),性能活性劑復(fù)配時(shí),性能往往以其中一種為主。往往以其中一種為主。非離子非離子-離子離子表面活性劑的復(fù)配表面活性劑的復(fù)配 非離子非離子-離子體系和陽(yáng)離子離子體系和陽(yáng)離子-陰離子體系均陰離子體系均為非理想體系,各組分之間相互作用強(qiáng)烈。為非理想體系,各組分之間相互作用強(qiáng)烈。 復(fù)配后活性提高復(fù)配后活性提高2022-5-1436陰離子-陽(yáng)離子表面活性劑的復(fù)配 陰離子陰離子- -陽(yáng)離子表面活性劑的復(fù)配體系陽(yáng)離子表面活性劑的復(fù)配體系具有以下規(guī)律:具有以下規(guī)律:1 1,混合溶液,混合溶液cmccmc首先取決于兩表面活性劑疏水鏈?zhǔn)紫热Q于兩表面
18、活性劑疏水鏈碳原子數(shù)總和;碳原子數(shù)總和;2 2,兩表面活性劑鏈長(zhǎng)不同時(shí),兩表面活性劑鏈長(zhǎng)不同時(shí),cmccmc會(huì)不同,以會(huì)不同,以等鏈長(zhǎng)混合物最低。等鏈長(zhǎng)混合物最低。2022-5-1437兩性離子兩性離子- -陰離子表面活性劑的復(fù)配陰離子表面活性劑的復(fù)配2022-5-1438聚合物與表面活性劑的復(fù)配聚合物與表面活性劑的復(fù)配 聚合物與表面活性劑分子間的作用力主要是疏水聚合物與表面活性劑分子間的作用力主要是疏水基之間的作用與靜電作用。影響水溶性高分子與表面基之間的作用與靜電作用。影響水溶性高分子與表面活性劑相互作用強(qiáng)弱的因素為表面活性劑的長(zhǎng)度?;钚詣┫嗷プ饔脧?qiáng)弱的因素為表面活性劑的長(zhǎng)度。 聚合物與陽(yáng)
19、離子和非離子表面活性劑的作用一般聚合物與陽(yáng)離子和非離子表面活性劑的作用一般較弱。較弱。2022-5-14392022-5-1440保存化妝品注意事項(xiàng)保存化妝品注意事項(xiàng)避免細(xì)菌入侵:避免細(xì)菌入侵:要避免細(xì)菌入侵,使用產(chǎn)品前要洗手,用后要避免細(xì)菌入侵,使用產(chǎn)品前要洗手,用后要蓋緊瓶蓋。要蓋緊瓶蓋。更不要在化妝品中更不要在化妝品中摻水摻水,否則防腐劑會(huì)被稀釋?zhuān)铀僮冑|(zhì)。,否則防腐劑會(huì)被稀釋?zhuān)铀僮冑|(zhì)。 與別人與別人共用共用化妝品會(huì)增加感染結(jié)膜炎、流行性感冒的化妝品會(huì)增加感染結(jié)膜炎、流行性感冒的危險(xiǎn),尤其不要和別人共用口眼等彩妝品。危險(xiǎn),尤其不要和別人共用口眼等彩妝品。2022-5-1441防污染防污
20、染:大包裝化妝品打開(kāi)后分出一部分裝在容積小:大包裝化妝品打開(kāi)后分出一部分裝在容積小的器具中,其他部分重新封存。的器具中,其他部分重新封存。使用中的化妝品,使用時(shí)用使用中的化妝品,使用時(shí)用消毒化妝棒消毒化妝棒取出,用后旋緊,取出,用后旋緊,防止在使用過(guò)程中細(xì)菌繁殖使化妝品氧化或提高含菌量。防止在使用過(guò)程中細(xì)菌繁殖使化妝品氧化或提高含菌量。2022-5-1442防曬:防曬:強(qiáng)烈的紫外線有一定的穿透力,容易使油脂和香料產(chǎn)生強(qiáng)烈的紫外線有一定的穿透力,容易使油脂和香料產(chǎn)生氧化現(xiàn)象和破壞色素,所以,化妝品應(yīng)避光保存。氧化現(xiàn)象和破壞色素,所以,化妝品應(yīng)避光保存。防熱:防熱:高溫及空氣會(huì)破壞化妝品中的化學(xué)物
21、質(zhì)。因此,用高溫及空氣會(huì)破壞化妝品中的化學(xué)物質(zhì)。因此,用完要旋緊瓶蓋,以防化妝品氧化蒸發(fā)引起產(chǎn)品變質(zhì)。存放完要旋緊瓶蓋,以防化妝品氧化蒸發(fā)引起產(chǎn)品變質(zhì)。存放化妝品的地方,溫度應(yīng)在化妝品的地方,溫度應(yīng)在35以下。以下。溫度過(guò)高溫度過(guò)高會(huì)使化妝品的乳化體遭到破壞,造成脂水分離,粉會(huì)使化妝品的乳化體遭到破壞,造成脂水分離,粉膏類(lèi)化妝品干縮,使化妝品變質(zhì)失效。膏類(lèi)化妝品干縮,使化妝品變質(zhì)失效。2022-5-1443防凍:防凍:溫度過(guò)低會(huì)使化妝品中的水分結(jié)冰,乳化體遭溫度過(guò)低會(huì)使化妝品中的水分結(jié)冰,乳化體遭到破壞,融化后質(zhì)感變粗變散,失去化妝品原有的效到破壞,融化后質(zhì)感變粗變散,失去化妝品原有的效用,對(duì)
22、皮膚產(chǎn)生刺激。用,對(duì)皮膚產(chǎn)生刺激。比如說(shuō)含油脂的產(chǎn)品可能會(huì)由于冷藏而油水分離,很多比如說(shuō)含油脂的產(chǎn)品可能會(huì)由于冷藏而油水分離,很多含活性成分的產(chǎn)品會(huì)由于冷藏而失去活性含活性成分的產(chǎn)品會(huì)由于冷藏而失去活性一般說(shuō)來(lái),無(wú)油的凝露或者面膜、化妝水可以冷藏后使用,一般說(shuō)來(lái),無(wú)油的凝露或者面膜、化妝水可以冷藏后使用,在夏天能讓肌膚涼爽一下。在夏天能讓肌膚涼爽一下。但具體情況最好還是在購(gòu)買(mǎi)產(chǎn)品時(shí)但具體情況最好還是在購(gòu)買(mǎi)產(chǎn)品時(shí)咨詢(xún)清楚咨詢(xún)清楚。2022-5-1444防潮:防潮:潮濕的環(huán)境是微生物繁殖的溫床,過(guò)于潮濕的環(huán)境使含有潮濕的環(huán)境是微生物繁殖的溫床,過(guò)于潮濕的環(huán)境使含有蛋白質(zhì)、脂質(zhì)的化妝品中的細(xì)菌加快繁殖,發(fā)生變質(zhì)。蛋白質(zhì)、脂質(zhì)的化妝品中的細(xì)菌加快繁殖,發(fā)生變質(zhì)。也有的化妝品的包裝瓶或盒蓋是鐵制的,受潮后容易生銹,也有的化妝品的包裝瓶或盒蓋是鐵制的,受潮后容易生銹,腐蝕瓶?jī)?nèi)膏霜,使之變質(zhì)。腐蝕瓶?jī)?nèi)膏霜,使之變質(zhì)?;瘖y品應(yīng)放在化妝品應(yīng)放在通風(fēng)干燥通風(fēng)干燥的地方保
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