第三章分析數(shù)據(jù)處理與分析方法評(píng)價(jià)

1、上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束分析方法評(píng)價(jià)與分析數(shù)據(jù)處理分析方法評(píng)價(jià)與分析數(shù)據(jù)處理主講人：杜永華主講人：杜永華宜賓學(xué)院宜賓學(xué)院生命科學(xué)與工程學(xué)院生命科學(xué)與工程學(xué)院上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-262第三章第三章 分析方法評(píng)價(jià)與分析數(shù)據(jù)處理分析方法評(píng)價(jià)與分析數(shù)據(jù)處理學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求了解選擇分析方法應(yīng)考慮的因素；了解選擇分析方法應(yīng)考慮的因素；理解誤差產(chǎn)生的原因及降低方法；理解誤差產(chǎn)生的原因及降低方法；熟悉分析結(jié)果的可靠性評(píng)價(jià)方法，實(shí)驗(yàn)熟悉分析結(jié)果的可靠性評(píng)價(jià)方法，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理方法；數(shù)據(jù)處理方法；掌握有效數(shù)字的修約規(guī)則及運(yùn)算法則。掌握有效數(shù)字的修約規(guī)則及運(yùn)算法則

2、。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-263第三章第三章 分析方法的評(píng)價(jià)與分析數(shù)據(jù)的處理分析方法的評(píng)價(jià)與分析數(shù)據(jù)的處理內(nèi)容提要內(nèi)容提要Outline第一節(jié)第一節(jié) 分析方法的選擇分析方法的選擇第二節(jié)第二節(jié) 分析結(jié)果的可靠性評(píng)價(jià)分析結(jié)果的可靠性評(píng)價(jià)第三節(jié)第三節(jié) 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-264第一節(jié)第一節(jié) 分析方法的選擇分析方法的選擇一、一、分析方法的類型分析方法的類型二、二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素選擇分析方法應(yīng)考慮的因素第三章第三章上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-265一、分析方法的類型一、分

3、析方法的類型根據(jù)分析方法的權(quán)威性分類根據(jù)分析方法的權(quán)威性分類第一節(jié)第一節(jié)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-266一、分析方法的類型一、分析方法的類型第一節(jié)第一節(jié)O返回上一級(jí)返回上一級(jí)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-267二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素第一節(jié)第一節(jié)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-268二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素二、選擇分析方法應(yīng)考慮的因素第一節(jié)第一節(jié)l靈敏度的高低并不是評(píng)價(jià)分析方法好壞的絕靈敏度的高低并不是評(píng)價(jià)分析方法好壞的絕對(duì)標(biāo)準(zhǔn)，靈敏度較高的方法相對(duì)誤差較大。對(duì)標(biāo)準(zhǔn)，靈敏度較高的

4、方法相對(duì)誤差較大。l分析結(jié)果的可靠性是關(guān)鍵分析結(jié)果的可靠性是關(guān)鍵項(xiàng)目項(xiàng)目化學(xué)分析法化學(xué)分析法（經(jīng)典分析法）（經(jīng)典分析法）儀器分析法儀器分析法（現(xiàn)代分析法）（現(xiàn)代分析法）相對(duì)誤差相對(duì)誤差0.1 % 0.5 %1 % 2% 或更高或更高靈敏度靈敏度較低較低 較高較高組分含量組分含量1 % 100% 1%O返回上一級(jí)返回上一級(jí)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-269第二節(jié)第二節(jié) 分析結(jié)果的可靠性評(píng)價(jià)分析結(jié)果的可靠性評(píng)價(jià)一、一、評(píng)價(jià)指標(biāo)評(píng)價(jià)指標(biāo)二、二、誤差的來(lái)源誤差的來(lái)源三、三、提高分析結(jié)果可靠性的方法提高分析結(jié)果可靠性的方法第四章第四章上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束

5、2022-5-2610一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)第二節(jié)第二節(jié)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2611一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)第二節(jié)第二節(jié)l定義：定義：測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度，表示分測(cè)定值與真實(shí)值的接近程度，表示分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。析結(jié)果的準(zhǔn)確性。l意義：意義：反映分析方法的反映分析方法的可靠性可靠性。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2612一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)誤差誤差第二節(jié)第二節(jié)絕對(duì)誤差：絕對(duì)誤差：測(cè)定值真實(shí)值測(cè)定值真實(shí)值相對(duì)誤差：相對(duì)誤差：絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分率。絕對(duì)誤差占真實(shí)值的百分率。誤差越大，準(zhǔn)確度越低誤差越大，準(zhǔn)確度越低上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)

6、下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2613一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)第二節(jié)第二節(jié) 樣品樣品A、B真實(shí)值分別為真實(shí)值分別為0.200 3 g和和2.002 1 g，用電，用電子天平稱得質(zhì)量分別為子天平稱得質(zhì)量分別為0.200 2 g和和2.002 0 g，判斷哪個(gè)，判斷哪個(gè)樣品稱量的準(zhǔn)確度高？樣品稱量的準(zhǔn)確度高？EA=0.200 2-0.200 3=-0.000 1EB=2.002 0-2.002 1=-0.000 1REA=EA/XTA100%=-0.000 1/0.200 3100%=-0.05%REB=EB/XTB100%=-0.000 1/2.002 1100%=-0.005%上

7、頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2614一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)第二節(jié)第二節(jié)絕對(duì)誤差相等，相對(duì)誤差并不一定相同；絕對(duì)誤差相等，相對(duì)誤差并不一定相同；絕對(duì)誤差相同，被測(cè)定的量較大時(shí)，相對(duì)誤差較小；絕對(duì)誤差相同，被測(cè)定的量較大時(shí)，相對(duì)誤差較??；相對(duì)誤差比絕對(duì)誤差表示準(zhǔn)確度更確切；相對(duì)誤差比絕對(duì)誤差表示準(zhǔn)確度更確切；絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差的正值表示分析結(jié)果偏高，負(fù)值絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差的正值表示分析結(jié)果偏高，負(fù)值表示分析結(jié)果偏低表示分析結(jié)果偏低;真實(shí)值實(shí)際上是無(wú)法獲得，常用真實(shí)值實(shí)際上是無(wú)法獲得，常用u純物質(zhì)的理論值純物質(zhì)的理論值u國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局提供的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局提供的標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)參考

8、物質(zhì)的證書(shū)上給出的的證書(shū)上給出的數(shù)值數(shù)值u多次測(cè)定結(jié)果的平均值多次測(cè)定結(jié)果的平均值當(dāng)作真實(shí)值。當(dāng)作真實(shí)值。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2615一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)第二節(jié)第二節(jié)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評(píng)價(jià)與標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照評(píng)價(jià)與標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)照評(píng)價(jià)加標(biāo)回收率評(píng)價(jià)加標(biāo)回收率評(píng)價(jià) 在相同條件下用同種方法對(duì)加標(biāo)樣品和未知樣在相同條件下用同種方法對(duì)加標(biāo)樣品和未知樣品進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)定，計(jì)算回收率。品進(jìn)行預(yù)處理和測(cè)定，計(jì)算回收率。實(shí)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)物的量上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2616一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)u加標(biāo)回收率：加標(biāo)回收率：第二節(jié)第二節(jié) 通常，通常，8

9、5%120% 含量含量mg/kg，90%110% 含量含量ug/kg，80%120% 繁瑣方法，最低不小于繁瑣方法，最低不小于50%上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2617一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)u注意事項(xiàng)：注意事項(xiàng)：第二節(jié)第二節(jié) 加標(biāo)量應(yīng)與樣品中的含量接近加標(biāo)量應(yīng)與樣品中的含量接近 含量低于檢出限時(shí)，按檢出限加標(biāo)含量低于檢出限時(shí)，按檢出限加標(biāo) 加標(biāo)量不得比試樣中被測(cè)物含量大加標(biāo)量不得比試樣中被測(cè)物含量大3倍倍 加標(biāo)后的測(cè)定值不能超過(guò)方法的線性范圍加標(biāo)后的測(cè)定值不能超過(guò)方法的線性范圍上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2618一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)

10、第二節(jié)第二節(jié)l定義：定義：多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。多次平行測(cè)定結(jié)果相互接近的程度。l意義：意義：代表測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。代表測(cè)定方法的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2619一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)第二節(jié)第二節(jié)絕對(duì)偏差：絕對(duì)偏差：測(cè)定值與平均值之差；測(cè)定值與平均值之差；相對(duì)偏差：相對(duì)偏差：絕對(duì)偏差占平均值的百分率。絕對(duì)偏差占平均值的百分率。xxdii%100 xxxdir偏差越大，精密度越低偏差越大，精密度越低上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2620一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)平均偏差：平均偏差：各偏差絕對(duì)值的算術(shù)平均值

11、；各偏差絕對(duì)值的算術(shù)平均值；相對(duì)平均偏差：相對(duì)平均偏差：平均偏差與平均值之比；平均偏差與平均值之比；標(biāo)準(zhǔn)偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏差：平均偏差的另一表達(dá)方式；平均偏差的另一表達(dá)方式；相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均值之比稱標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均值之比稱RSD，或稱變異系數(shù)，或稱變異系數(shù)CV。第二節(jié)第二節(jié)%100 xddrniniiixxndnd11111-)(12nxxSDSnii%100 xSRSDSr上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2621一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)第二節(jié)第二節(jié)標(biāo)準(zhǔn)偏差比平均偏差具有更多的統(tǒng)計(jì)意義，標(biāo)準(zhǔn)偏差比平均偏差具有更多的統(tǒng)計(jì)意義，能更好地說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度，

12、常用標(biāo)準(zhǔn)偏能更好地說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度，常用標(biāo)準(zhǔn)偏差和差和變異系數(shù)（變異系數(shù)（10%）來(lái)表示精密度；來(lái)表示精密度；精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩精密度與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查；方法精密度的檢查；要有足夠的測(cè)定次數(shù)。要有足夠的測(cè)定次數(shù)。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2622一、評(píng)價(jià)指標(biāo)一、評(píng)價(jià)指標(biāo)第二節(jié)第二節(jié)l精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件； l準(zhǔn)確性表示正確性，精密度表示重復(fù)性準(zhǔn)確性表示正確性，精密度表示重復(fù)性l精密度高不一定準(zhǔn)確度高；

13、精密度高不一定準(zhǔn)確度高；l兩者的差別主要是由于兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差的存在。的存在。精密度精密度 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 好好 好好 好好 稍差稍差 差差 差差 很差很差 偶然性偶然性 O返回上一級(jí)返回上一級(jí)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2623二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源（Systematic Error）（Accidental Errors）（Gross Errors）第二節(jié)第二節(jié)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2624二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源（Systematic Error）第二節(jié)第二節(jié)l含義：含義：由某種特定原因造成的比較恒定

14、的誤差。由某種特定原因造成的比較恒定的誤差。l特點(diǎn)：特點(diǎn)：重復(fù)性：重復(fù)性：同一條件，重復(fù)測(cè)定時(shí)，重復(fù)出現(xiàn)；同一條件，重復(fù)測(cè)定時(shí)，重復(fù)出現(xiàn)；單向性：?jiǎn)蜗蛐裕簻y(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低；測(cè)定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低；恒定性：恒定性：大小基本不變，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響固定。大小基本不變，對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響固定。可校正性：可校正性：大小可以測(cè)定，可對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正。大小可以測(cè)定，可對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2625二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源第二節(jié)第二節(jié)名稱名稱原因原因舉例舉例校正校正方法誤差方法誤差Method Errors方法本身不方法本身不完善或選用完善或選用不當(dāng)不當(dāng)

15、反應(yīng)不完全、干反應(yīng)不完全、干擾成分的影響、擾成分的影響、指示劑選擇不當(dāng)指示劑選擇不當(dāng)測(cè)定回收率，測(cè)定回收率，選擇標(biāo)準(zhǔn)方法選擇標(biāo)準(zhǔn)方法或改進(jìn)方法或改進(jìn)方法試劑誤差試劑誤差Reagent Errors純度不夠純度不夠空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2626二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源第二節(jié)第二節(jié)名稱名稱原因原因?qū)嵗龑?shí)例校正校正儀器誤差儀器誤差I(lǐng)nstrumental Errors儀器精度不儀器精度不夠夠靈敏度低、器皿靈敏度低、器皿刻度不精準(zhǔn)等刻度不精準(zhǔn)等校正儀器，校正儀器，使用校正值使用校正值主觀誤差主觀誤差Personal Errors分析人員本分析人員本

16、身主觀因素身主觀因素引起的引起的觀察顏色偏深或觀察顏色偏深或偏淺，第二次讀偏淺，第二次讀數(shù)總是想與第一數(shù)總是想與第一次重復(fù)等次重復(fù)等對(duì)照試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2627二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源第二節(jié)第二節(jié)常量組分常量組分: 一般為一般為99%以上，以上，微量組分微量組分: 90110%?；厥章剩夯厥章剩簶悠酚昧繕悠酚昧砍Ａ糠治觯撼Ａ糠治觯?固體固體100 mg， 液體液體 10 mL； 半微量分析：固體半微量分析：固體10 100 mg， 液體液體 1 10 mL微量分析：微量分析： 固體固體0.110 mg， 液體液體0.011 m L；痕量分

17、析：痕量分析： 固體固體 0.1mg ， 液體液體 0.1 mL 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2628二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源（Accidental Errors）第二節(jié)第二節(jié)l含義：含義：由于一些偶然的外因所引起的誤差。由于一些偶然的外因所引起的誤差。l特點(diǎn)：特點(diǎn)：不恒定不恒定，可大可小，時(shí)正時(shí)負(fù)，難以預(yù)料和控制，可大可小，時(shí)正時(shí)負(fù)，難以預(yù)料和控制無(wú)法消除：無(wú)法消除：多次測(cè)定時(shí)，具有統(tǒng)計(jì)規(guī)律：多次測(cè)定時(shí)，具有統(tǒng)計(jì)規(guī)律：u正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率大致相等；正、負(fù)誤差出現(xiàn)的概率大致相等；u大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大。大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大。

18、上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2629二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源第二節(jié)第二節(jié)環(huán)境溫度、濕度、電壓、污染情況等的變化引起環(huán)境溫度、濕度、電壓、污染情況等的變化引起樣品質(zhì)量、組成、儀器性能等的微小變化；樣品質(zhì)量、組成、儀器性能等的微小變化；操作人員實(shí)驗(yàn)過(guò)程中操作上的微小差別；操作人員實(shí)驗(yàn)過(guò)程中操作上的微小差別；其他不確定因素等所造成。其他不確定因素等所造成。l降低方法：降低方法：增加平行測(cè)定次數(shù)。增加平行測(cè)定次數(shù)。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2630二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源（Gross Errors）第二節(jié)第二節(jié)l含義：含義：由于工作人員

19、粗心，精力不集中，由于工作人員粗心，精力不集中，記錯(cuò)數(shù)據(jù)等引起的誤差。記錯(cuò)數(shù)據(jù)等引起的誤差。l特點(diǎn)：特點(diǎn)：認(rèn)真操作，可以完全避免。認(rèn)真操作，可以完全避免。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2631二、誤差的來(lái)源二、誤差的來(lái)源第二節(jié)第二節(jié)項(xiàng)目項(xiàng)目系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因產(chǎn)生原因固定的因素固定的因素不定的因素不定的因素分類分類方法誤差、試劑誤差、方法誤差、試劑誤差、儀器誤差、主觀誤差儀器誤差、主觀誤差性質(zhì)性質(zhì)重現(xiàn)性、單向性（或周重現(xiàn)性、單向性（或周期性）、恒定性期性）、恒定性不恒定性、有統(tǒng)計(jì)不恒定性、有統(tǒng)計(jì)規(guī)律規(guī)律影響影響準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度精密度精密度消除或減消除或

20、減小的方法小的方法校正校正增加平行測(cè)定的數(shù)增加平行測(cè)定的數(shù)O返回上一級(jí)返回上一級(jí)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2632三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2633三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)根據(jù)分析目的、分析方法和使用儀器等情況綜合考慮根據(jù)分析目的、分析方法和使用儀器等情況綜合考慮準(zhǔn)確度和精密度滿足需要即可電子天平比臺(tái)秤稱量準(zhǔn)確？電子天平稱電子天平稱0.100 0 g，臺(tái)秤稱，臺(tái)秤稱100.0 g，相對(duì)誤差相同，相對(duì)誤差相同食品分析允許的相對(duì)

21、誤差范圍質(zhì)量分?jǐn)?shù)% 8010040801040110 10.01 0.010.001相對(duì)誤差% 0.40.10.60.41.00.62115510上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2634三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l 常量組分：常量組分：滴定分析或重量分析法；滴定分析或重量分析法；l 微量組分：微量組分：儀器分析法；儀器分析法；l 痕量組分：痕量組分：靈敏度不能滿足分析的要求時(shí)，可先定量靈敏度不能滿足分析的要求時(shí)，可先定量富集后再進(jìn)行測(cè)定。富集后再進(jìn)行測(cè)定。l 干擾組分：干擾組分：采用適當(dāng)?shù)难诒位蚍蛛x等方法。采用適當(dāng)?shù)难诒位蚍蛛x等

22、方法。 分析方法分析方法 被測(cè)組分含量被測(cè)組分含量 常量組分分析常量組分分析 1% 微量組分分析微量組分分析 0.01%-1% 痕量組分分析痕量組分分析 0.999）上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2650三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l范圍（范圍（Range)樣品中被分析物的較高濃度（量）和較低濃度樣品中被分析物的較高濃度（量）和較低濃度（量）之間的一個(gè)區(qū)間，并已證實(shí)在此區(qū)間內(nèi)，（量）之間的一個(gè)區(qū)間，并已證實(shí)在此區(qū)間內(nèi)，該方法具有合適的該方法具有合適的準(zhǔn)確性、精密度準(zhǔn)確性、精密度和和線性線性以分析方法測(cè)定結(jié)果相同的單位表示上頁(yè)上頁(yè)

23、下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2651三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l耐用性（耐用性（Robustness)在測(cè)定條件有較小變動(dòng)時(shí)（但仍在正常允許使用在測(cè)定條件有較小變動(dòng)時(shí)（但仍在正常允許使用范圍內(nèi)），測(cè)定結(jié)果不受影響的程度，也即證明范圍內(nèi)），測(cè)定結(jié)果不受影響的程度，也即證明方法的方法的可靠性可靠性開(kāi)始做分析方法研究時(shí)，應(yīng)考慮其耐用性開(kāi)始做分析方法研究時(shí)，應(yīng)考慮其耐用性。如測(cè)定條件要求苛刻，則應(yīng)在方法中注明。如測(cè)定條件要求苛刻，則應(yīng)在方法中注明。通過(guò)耐用性評(píng)估，建立了一系列的系統(tǒng)適應(yīng)性參通過(guò)耐用性評(píng)估，建立了一系列的系統(tǒng)適應(yīng)性參數(shù)（如分離

24、度試驗(yàn)），以確保在任何時(shí)候使用該數(shù)（如分離度試驗(yàn)），以確保在任何時(shí)候使用該分析方法都是有效的。分析方法都是有效的。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2652三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l耐用性（耐用性（Robustness)u耐用性試驗(yàn)通常考慮的變化參數(shù)：耐用性試驗(yàn)通?？紤]的變化參數(shù)： 分析溶液、不同設(shè)備、不同分析員的穩(wěn)定性。分析溶液、不同設(shè)備、不同分析員的穩(wěn)定性。對(duì)液相色譜：對(duì)液相色譜： A.流動(dòng)相流動(dòng)相pH值變化的影響值變化的影響 B.流動(dòng)相組分比例變化的影響流動(dòng)相組分比例變化的影響 C.不同色譜柱（不同批號(hào)或不同供應(yīng)商）不同色

25、譜柱（不同批號(hào)或不同供應(yīng)商） D.不同柱溫不同柱溫 E.不同流速不同流速上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2653三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l耐用性（耐用性（Robustness)u 對(duì)氣相色譜：對(duì)氣相色譜： A. 不同色譜柱（不同批號(hào)或不同供應(yīng)商）不同色譜柱（不同批號(hào)或不同供應(yīng)商） B. 不同溫度不同溫度 C.不同流速不同流速上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2654三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l耐用性（耐用性（Robustness)分別考察流動(dòng)相比例變化分別考察流動(dòng)

26、相比例變化5、流動(dòng)相、流動(dòng)相pH值變化值變化0.2、柱溫變化柱溫變化5、檢測(cè)波長(zhǎng)變化、檢測(cè)波長(zhǎng)變化5nm、流速相對(duì)值變、流速相對(duì)值變化化20以及采用三根不同批號(hào)的色譜柱進(jìn)行測(cè)定時(shí)，以及采用三根不同批號(hào)的色譜柱進(jìn)行測(cè)定時(shí)，儀器色譜行為的變化，每個(gè)條件下各測(cè)試兩次?？山邮軆x器色譜行為的變化，每個(gè)條件下各測(cè)試兩次。可接受的標(biāo)準(zhǔn)為：各雜質(zhì)峰的拖尾因子不得大于的標(biāo)準(zhǔn)為：各雜質(zhì)峰的拖尾因子不得大于2.0，雜質(zhì)峰，雜質(zhì)峰與其他成分峰必須達(dá)到基線分離；各條件下的雜質(zhì)含量與其他成分峰必須達(dá)到基線分離；各條件下的雜質(zhì)含量數(shù)據(jù)（數(shù)據(jù)（n=6）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)不大于）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)不大于2.0%，雜質(zhì)含量的，雜質(zhì)含量的

27、絕對(duì)值在絕對(duì)值在0.1以內(nèi)。以內(nèi)。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2655三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l 系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)（系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)（System Suitability Test,SST)把分析設(shè)備、電子儀器、實(shí)驗(yàn)操作和被分析樣品把分析設(shè)備、電子儀器、實(shí)驗(yàn)操作和被分析樣品作為一個(gè)整體來(lái)進(jìn)行評(píng)估作為一個(gè)整體來(lái)進(jìn)行評(píng)估系統(tǒng)適應(yīng)性參數(shù)是根據(jù)被驗(yàn)證的方法類型，對(duì)系統(tǒng)適應(yīng)性參數(shù)是根據(jù)被驗(yàn)證的方法類型，對(duì)某一特定方法而建立的。比如：有關(guān)物質(zhì)著重某一特定方法而建立的。比如：有關(guān)物質(zhì)著重考慮某兩個(gè)相鄰的峰考慮某兩個(gè)相鄰的峰分離度，拖尾因子、

28、面積分離度，拖尾因子、面積RSD，理論塔板數(shù)，理論塔板數(shù); 含量分析方法考慮含量分析方法考慮面積面積RSD,拖尾因子，理論塔板數(shù)拖尾因子，理論塔板數(shù)等。等。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2656三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l 系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)（系統(tǒng)適應(yīng)性試驗(yàn)（System Suitability Test,SST)配制配制6份相同濃度的雜質(zhì)溶液進(jìn)行分析，該份相同濃度的雜質(zhì)溶液進(jìn)行分析，該雜質(zhì)峰峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)不大于雜質(zhì)峰峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)不大于2.0%，保，保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)不大于留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差應(yīng)不大于1.0%。另外

29、，雜。另外，雜質(zhì)峰的拖尾因子不得大于質(zhì)峰的拖尾因子不得大于2.0，理論塔板數(shù)應(yīng)符，理論塔板數(shù)應(yīng)符合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2657三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l溶液穩(wěn)定性溶液穩(wěn)定性按照分析方法分別配置對(duì)照品溶液與供試品溶按照分析方法分別配置對(duì)照品溶液與供試品溶液，平行測(cè)定兩次主成分與雜質(zhì)的含量，然后液，平行測(cè)定兩次主成分與雜質(zhì)的含量，然后將上述溶液分別貯存在室溫與冰箱冷藏室將上述溶液分別貯存在室溫與冰箱冷藏室（4）中，在一定時(shí)間間隔（）中，在一定時(shí)間間隔（1、2、3、5和和7天）分別平行測(cè)

30、定兩次主成分與雜質(zhì)的含量。天）分別平行測(cè)定兩次主成分與雜質(zhì)的含量。主成分的含量變化的絕對(duì)值應(yīng)不大于主成分的含量變化的絕對(duì)值應(yīng)不大于2.0% 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2658三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l分析方法驗(yàn)證的前提條件分析方法驗(yàn)證的前提條件u儀器：儀器：儀器已經(jīng)經(jīng)過(guò)驗(yàn)證，并在有效期內(nèi)；儀器已經(jīng)經(jīng)過(guò)驗(yàn)證，并在有效期內(nèi)；u人員：人員：人員應(yīng)經(jīng)過(guò)充分培訓(xùn)，熟悉方法及所使用的儀器；人員應(yīng)經(jīng)過(guò)充分培訓(xùn)，熟悉方法及所使用的儀器；u物料：物料：所用的物料包括試劑、標(biāo)準(zhǔn)品、樣品、色譜柱及使用所用的物料包括試劑、標(biāo)準(zhǔn)品、樣品、色譜柱及

31、使用的容器均應(yīng)符合要求；的容器均應(yīng)符合要求；u方法：方法：方法開(kāi)發(fā)及優(yōu)化已經(jīng)成功完成，基本方法草案已經(jīng)頂方法開(kāi)發(fā)及優(yōu)化已經(jīng)成功完成，基本方法草案已經(jīng)頂出來(lái)。出來(lái)。u環(huán)境：環(huán)境：試驗(yàn)環(huán)境符合該分析方法的要求，例如，有些方法可試驗(yàn)環(huán)境符合該分析方法的要求，例如，有些方法可能對(duì)環(huán)境溫濕度敏感；有些方法對(duì)樣品處理環(huán)境空氣清潔度能對(duì)環(huán)境溫濕度敏感；有些方法對(duì)樣品處理環(huán)境空氣清潔度有要求。有要求。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2659三、提高分析結(jié)果可靠性的方法三、提高分析結(jié)果可靠性的方法第二節(jié)第二節(jié)l分析方法驗(yàn)證的流程分析方法驗(yàn)證的流程方法開(kāi)發(fā)方法開(kāi)發(fā)優(yōu)化優(yōu)化預(yù)驗(yàn)證預(yù)驗(yàn)證驗(yàn)證驗(yàn)

32、證實(shí)施實(shí)施再驗(yàn)證再驗(yàn)證美國(guó)美國(guó)FDA分析方法驗(yàn)證指南分析方法驗(yàn)證指南 O返回上一級(jí)返回上一級(jí)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2660第三節(jié)第三節(jié) 實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的處理一、一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則二、二、可疑數(shù)據(jù)的取舍可疑數(shù)據(jù)的取舍三、三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、三、常用統(tǒng)計(jì)軟件常用統(tǒng)計(jì)軟件第三章第三章上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2661一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字的意義有效數(shù)字的意義有效數(shù)字的位數(shù)有效數(shù)字的位數(shù)有效數(shù)字的修約規(guī)則有效數(shù)字的修約規(guī)則有效數(shù)字的運(yùn)算法則有效數(shù)字的運(yùn)算法

33、則第三節(jié)第三節(jié)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2662一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字的意義有效數(shù)字的意義第三節(jié)第三節(jié)l實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字，實(shí)際能測(cè)到的數(shù)字，l有效數(shù)字有效數(shù)字 可靠數(shù)字可靠數(shù)字 一位可疑數(shù)字一位可疑數(shù)字l有效數(shù)字位數(shù)由測(cè)定方法和使用儀器的有效數(shù)字位數(shù)由測(cè)定方法和使用儀器的準(zhǔn)確程度決定準(zhǔn)確程度決定 l它直接影響測(cè)定的相對(duì)誤差。它直接影響測(cè)定的相對(duì)誤差。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2663一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一般有效數(shù)字的最后一位數(shù)字有一般有效數(shù)字的最后一位數(shù)字有1個(gè)單位的誤差個(gè)

34、單位的誤差第三節(jié)第三節(jié)結(jié)果絕對(duì)誤差相對(duì)誤差有效數(shù)字位數(shù)0.51800 0.000010.002%50.51800.00010.02%40.5180.0010.2%3上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2664一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字的位數(shù)有效數(shù)字的位數(shù)第三節(jié)第三節(jié)l零具有零具有定位定位和和有效數(shù)字有效數(shù)字作用作用0.055g，2位有效數(shù)字，位有效數(shù)字，0.05500g，4位有效數(shù)字，位有效數(shù)字，1.05500g，6位有效數(shù)字位有效數(shù)字lpH、lgK等對(duì)數(shù)值，有效數(shù)字位數(shù)取決于小數(shù)等對(duì)數(shù)值，有效數(shù)字位數(shù)取決于小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)pH

35、7.01，lgX = 2.38，兩位有效數(shù)字，兩位有效數(shù)字上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2665一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則l科學(xué)計(jì)數(shù)法的有效位數(shù)科學(xué)計(jì)數(shù)法的有效位數(shù)第三節(jié)第三節(jié)5500g，5. 500103， 4位有效數(shù)字，位有效數(shù)字，5. 50103，3位有效數(shù)字位有效數(shù)字5. 5103， 2位有效數(shù)字位有效數(shù)字l換算單位時(shí)有效數(shù)字的位數(shù)不變換算單位時(shí)有效數(shù)字的位數(shù)不變10.00 mL0.01000 L1.000104 L上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2666一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字的修

36、約規(guī)則有效數(shù)字的修約規(guī)則第三節(jié)第三節(jié)l修約原因：修約原因： 各測(cè)量值的有效數(shù)字可能不同，舍去多各測(cè)量值的有效數(shù)字可能不同，舍去多余的尾數(shù)，可節(jié)省運(yùn)算時(shí)間，避免因尾數(shù)過(guò)余的尾數(shù)，可節(jié)省運(yùn)算時(shí)間，避免因尾數(shù)過(guò)長(zhǎng)引起的計(jì)算誤差。長(zhǎng)引起的計(jì)算誤差。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2667一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則l修約規(guī)則：修約規(guī)則： “四舍六入五成雙四舍六入五成雙”第三節(jié)第三節(jié) 被修約數(shù)被修約數(shù)4，舍棄舍棄， 14.2442 14.24 ； 6，進(jìn)位進(jìn)位， 26.4863 26.49； 被修約數(shù)是被修約數(shù)是5時(shí)：時(shí)：u5后數(shù)字不為后數(shù)字不為0，一律進(jìn)位，

37、一律進(jìn)位， 15.0251 15.03 u5后無(wú)數(shù)或?yàn)楹鬅o(wú)數(shù)或?yàn)?，“成雙成雙”，5前是奇數(shù)則進(jìn)位，前是奇數(shù)則進(jìn)位， 15.0250 15.02，“奇進(jìn)奇進(jìn)”，5前是偶數(shù)則舍棄，前是偶數(shù)則舍棄，15.0150 15.02，“偶舍偶舍”。 數(shù)據(jù)修約規(guī)則可參閱數(shù)據(jù)修約規(guī)則可參閱GB8170-87。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2668一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則l重點(diǎn)注意重點(diǎn)注意第三節(jié)第三節(jié) 對(duì)原測(cè)量值對(duì)原測(cè)量值只允許一次修約只允許一次修約至規(guī)定位數(shù)；至規(guī)定位數(shù)； 運(yùn)算過(guò)程中，可多保留一位有效數(shù)字運(yùn)算過(guò)程中，可多保留一位有效數(shù)字（不修約），（不修約），

38、算出結(jié)果后，再修約至應(yīng)有位數(shù)；算出結(jié)果后，再修約至應(yīng)有位數(shù)； 修約標(biāo)準(zhǔn)偏差值修約標(biāo)準(zhǔn)偏差值或其他表示不確定度時(shí)，修約結(jié)果或其他表示不確定度時(shí)，修約結(jié)果應(yīng)使準(zhǔn)確度的估計(jì)值應(yīng)使準(zhǔn)確度的估計(jì)值更差一些更差一些； 統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)時(shí)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)差等應(yīng)多留，標(biāo)準(zhǔn)差等應(yīng)多留12位數(shù)字參加運(yùn)算，位數(shù)字參加運(yùn)算，計(jì)算所得統(tǒng)計(jì)量可多保留計(jì)算所得統(tǒng)計(jì)量可多保留1位數(shù)字與臨界值比較。位數(shù)字與臨界值比較。 首位數(shù)字是首位數(shù)字是8、9時(shí)，有效數(shù)字可多計(jì)一位，如時(shí)，有效數(shù)字可多計(jì)一位，如9.83四位。四位。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2669一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字

39、的運(yùn)算法則有效數(shù)字的運(yùn)算法則第三節(jié)第三節(jié) 計(jì)算分析結(jié)果中，每個(gè)測(cè)量值的誤差都計(jì)算分析結(jié)果中，每個(gè)測(cè)量值的誤差都傳遞到結(jié)果中去，傳遞到結(jié)果中去， 須根據(jù)誤差傳遞規(guī)律，按有效數(shù)字運(yùn)算須根據(jù)誤差傳遞規(guī)律，按有效數(shù)字運(yùn)算法則，合理取舍，法則，合理取舍， 保證結(jié)果的準(zhǔn)確度。保證結(jié)果的準(zhǔn)確度。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2670一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則l加減法運(yùn)算加減法運(yùn)算第三節(jié)第三節(jié)結(jié)果的位數(shù)取決于結(jié)果的位數(shù)取決于絕對(duì)誤差最大絕對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)；的數(shù)據(jù)的位數(shù)；可按可按小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的修約其他各數(shù)，再加減。的修約其他各數(shù)，再加減。

40、絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差 修約后修約后絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差 0.3362 0.0001 0.34 0.0014 0.0001 0.00 5.25980.00010.350.010.355.25940.0001 0.69 0.0004上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2671一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則l乘除法運(yùn)算乘除法運(yùn)算第三節(jié)第三節(jié)結(jié)果的位數(shù)取決于結(jié)果的位數(shù)取決于相對(duì)誤差最大相對(duì)誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)；的數(shù)據(jù)的位數(shù)；可按可按有效數(shù)字有效數(shù)字位數(shù)最少的修約其他各數(shù)，再乘除。位數(shù)最少的修約其他各數(shù)，再乘除。（0.0325 5.103 60.064）/139.82=0.

41、0712絕對(duì)誤差絕對(duì)誤差相對(duì)誤差相對(duì)誤差修約后修約后0.03250.0001 0.3%0.03255.1030.001 0.02%5.1060.0640.0010.002%60.1 139.80.1 0.07%140上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2672一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則一、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則l重點(diǎn)注意重點(diǎn)注意第三節(jié)第三節(jié)先修約再運(yùn)算；先修約再運(yùn)算；先修約到有效數(shù)字位數(shù)，再運(yùn)算；先修約到有效數(shù)字位數(shù)，再運(yùn)算；或修約到比有效數(shù)字位數(shù)多一位或修約到比有效數(shù)字位數(shù)多一位(多取的數(shù)字多取的數(shù)字稱為安全數(shù)字稱為安全數(shù)字)，再運(yùn)算。，再運(yùn)算。O返回上一級(jí)返回上一級(jí)上頁(yè)上頁(yè)

42、下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2673二、可疑數(shù)據(jù)的取舍二、可疑數(shù)據(jù)的取舍可疑數(shù)據(jù)：可疑數(shù)據(jù)：一組測(cè)量值中過(guò)高或過(guò)低的數(shù)據(jù)一組測(cè)量值中過(guò)高或過(guò)低的數(shù)據(jù)第三節(jié)第三節(jié)測(cè)定某試樣中蛋白質(zhì)含量，測(cè)定某試樣中蛋白質(zhì)含量，7次平行測(cè)定，次平行測(cè)定，校正系統(tǒng)誤差后的數(shù)據(jù)：校正系統(tǒng)誤差后的數(shù)據(jù)： 19.40，19.58，19.46，19.43，19.51，19.81，19.41，注意：注意：19.80是否可以保留？是否可以保留？上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2674二、可疑數(shù)據(jù)的取舍二、可疑數(shù)據(jù)的取舍數(shù)據(jù)差的原因數(shù)據(jù)差的原因第三節(jié)第三節(jié)l方法、試劑方法、試劑 重做重

43、做l錯(cuò)誤數(shù)據(jù)錯(cuò)誤數(shù)據(jù) 剔除剔除l不能判斷原因不能判斷原因 統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（G檢驗(yàn)法、平檢驗(yàn)法、平均偏差法均偏差法）上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2675二、可疑數(shù)據(jù)的取舍二、可疑數(shù)據(jù)的取舍Grubbs格魯布斯法的檢驗(yàn)步驟格魯布斯法的檢驗(yàn)步驟第三節(jié)第三節(jié)（1）由大到小排序：）由大到小排序：x1,x2,x3,x4xn（2）計(jì)算平均值計(jì)算平均值 和和標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差 S（3）計(jì)算）計(jì)算G值：值：（4）由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查查G檢驗(yàn)臨界值檢驗(yàn)臨界值表表，得，得G表表；（5）判斷：）判斷：若若G計(jì)算計(jì)算 G 表表，舍棄可疑值，反之保留。，舍棄

44、可疑值，反之保留。SXXG/可疑計(jì)算Xl只有一個(gè)可疑值只有一個(gè)可疑值l兩個(gè)或多個(gè)可疑值時(shí)，兩個(gè)或多個(gè)可疑值時(shí)，應(yīng)一個(gè)一個(gè)的檢驗(yàn)取舍應(yīng)一個(gè)一個(gè)的檢驗(yàn)取舍上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2676二、可疑數(shù)據(jù)的取舍二、可疑數(shù)據(jù)的取舍Grubbs格魯布斯法的檢驗(yàn)步驟格魯布斯法的檢驗(yàn)步驟第三節(jié)第三節(jié)排序：排序：19.81 ，19.58，19.51，19.46，19.43，19.41，19.40 19.51， S0.1448 G表表95%2.02， G表表99%2.1495%置信度：置信度：2.07 2.02，舍棄可疑值，舍棄可疑值99%置信度：置信度：2.072.14，保留可疑值

45、，保留可疑值07. 21448. 0/51.1981.19/S/XX/G可疑可疑計(jì)算計(jì)算X上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2677二、可疑數(shù)據(jù)的取舍二、可疑數(shù)據(jù)的取舍G檢驗(yàn)法的臨界值第三節(jié)第三節(jié) 測(cè)定測(cè)定 次數(shù)次數(shù) 置信概率置信概率 測(cè)定測(cè)定 次數(shù)次數(shù) 置信概率置信概率 95 99 95 9931.151.15152.552.8141.481.50162.592.8551.711.76172.622.8961.891.97182.652.9872.022.14192.682.9782.132.27202.713.0092.212.39212.783.03102.232.

46、48222.763.06112.362.56232.783.09122.412.54242.803.11132.462.70252.823.14142.512.76上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2678二、二、可疑數(shù)據(jù)的取舍可疑數(shù)據(jù)的取舍l4 法（平均偏差法）：法（平均偏差法）：簡(jiǎn)單判斷法簡(jiǎn)單判斷法第三節(jié)第三節(jié)（1）排序：）排序：x1,x2,x3,x4xn（2）計(jì)算除去可疑值以外的其余數(shù)據(jù)的平均值）計(jì)算除去可疑值以外的其余數(shù)據(jù)的平均值 和平均和平均偏差偏差 ，（3）計(jì)算絕對(duì)差值：）計(jì)算絕對(duì)差值：（4）判斷：）判斷： ，舍棄可疑值，舍棄可疑值，反之保留。反之保留。d/X

47、X可疑dXX4/可疑Xd上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2679二、二、可疑數(shù)據(jù)的取舍可疑數(shù)據(jù)的取舍l4 法（平均偏差法）：法（平均偏差法）：簡(jiǎn)單判斷法簡(jiǎn)單判斷法第三節(jié)第三節(jié)（1）排序：）排序： 19.81 ，19.58，19.51，19.46，19.43，19.41，19.40 （2）（3）（4）0.3540.05，舍棄可疑值。，舍棄可疑值。d35. 0/XX/可疑可疑46.19X 05. 0d 上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2680三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理均值的計(jì)算均值的計(jì)算第三節(jié)第三節(jié)觀測(cè)值的平均水平和集中趨勢(shì)觀測(cè)值的平均水平

48、和集中趨勢(shì)l何時(shí)用何時(shí)用算術(shù)平均值算術(shù)平均值？l何時(shí)用何時(shí)用幾何平均值幾何平均值？l何時(shí)用何時(shí)用中位數(shù)中位數(shù)？上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2681三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理l算術(shù)平均值算術(shù)平均值第三節(jié)第三節(jié)隨機(jī)變量的分布服從正態(tài)分布隨機(jī)變量的分布服從正態(tài)分布111niixxxnn00.10.20.30.4-4-3-2-101234uf(x)線性數(shù)據(jù)：線性數(shù)據(jù)：如人體和動(dòng)物體的身高、體重等外形如人體和動(dòng)物體的身高、體重等外形性狀，人類和家畜的生理、生化數(shù)值等性狀，人類和家畜的生理、生化數(shù)值等上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2682三、

49、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理l幾何平均值幾何平均值第三節(jié)第三節(jié)11212.nnnnGxxxxxx111211lglglg. lglglgniGxxxxnn隨機(jī)變量不服從正態(tài)分布，隨機(jī)變量不服從正態(tài)分布，但服從對(duì)數(shù)正態(tài)分布但服從對(duì)數(shù)正態(tài)分布非線性數(shù)據(jù)：非線性數(shù)據(jù)：如增長(zhǎng)率、疫病的潛伏期、藥物效如增長(zhǎng)率、疫病的潛伏期、藥物效價(jià)、抗體滴度等的平均值價(jià)、抗體滴度等的平均值上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2683三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理l中位數(shù)中位數(shù)第三節(jié)第三節(jié)隨機(jī)變量既不服從正態(tài)分布，也不服從隨機(jī)變量既不服從正態(tài)分布，也不服從對(duì)數(shù)正態(tài)分布，對(duì)數(shù)正態(tài)分布，則按現(xiàn)有

50、的數(shù)理統(tǒng)計(jì)學(xué)知識(shí)，尚無(wú)合適則按現(xiàn)有的數(shù)理統(tǒng)計(jì)學(xué)知識(shí)，尚無(wú)合適的統(tǒng)計(jì)量描述該變量的大小特征。的統(tǒng)計(jì)量描述該變量的大小特征。可用中位數(shù)來(lái)描述變量的大小特征可用中位數(shù)來(lái)描述變量的大小特征上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2684三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理顯著性檢驗(yàn)顯著性檢驗(yàn)第三節(jié)第三節(jié)lF檢驗(yàn)：檢驗(yàn)：兩組或多組分析結(jié)果是否存在顯著的兩組或多組分析結(jié)果是否存在顯著的偶然誤差偶然誤差，精密度；，精密度；lt 檢驗(yàn)：檢驗(yàn)：兩組或多組分析結(jié)果是否存在顯著的兩組或多組分析結(jié)果是否存在顯著的系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差。檢驗(yàn)方法及目的檢驗(yàn)方法及目的上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2

51、022-5-2685三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理lF檢驗(yàn)：檢驗(yàn)：第三節(jié)第三節(jié)比較指標(biāo)：比較指標(biāo)：標(biāo)準(zhǔn)差標(biāo)準(zhǔn)差檢驗(yàn)步驟：檢驗(yàn)步驟：u計(jì)算兩樣本的標(biāo)準(zhǔn)差計(jì)算兩樣本的標(biāo)準(zhǔn)差S1與與S2，u計(jì)算方差比計(jì)算方差比F，u查查F檢驗(yàn)臨界值表檢驗(yàn)臨界值表，得，得F(df1，df2)；u判斷：判斷： FF (df1，df2)，顯著；，顯著； FF (df1，df2)，不顯著。，不顯著。)(212221SSSSF上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2686三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理l t 檢驗(yàn)：檢驗(yàn)：前提是兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著差異前提是兩組數(shù)據(jù)的精密度無(wú)顯著差異第三節(jié)第三節(jié)

52、樣本平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較：樣本平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較： 檢查分析方法或操作過(guò)程是否存在較大的檢查分析方法或操作過(guò)程是否存在較大的系統(tǒng)誤差。系統(tǒng)誤差。兩樣本平均值的比較：兩樣本平均值的比較： 兩操作者、兩種分析方法、兩臺(tái)儀器或兩兩操作者、兩種分析方法、兩臺(tái)儀器或兩實(shí)驗(yàn)室等的結(jié)果是否存在顯著差異實(shí)驗(yàn)室等的結(jié)果是否存在顯著差異上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2687三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理第三節(jié)第三節(jié)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2688三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理l重點(diǎn)注意重點(diǎn)注意第三節(jié)第三節(jié)顯著性水平：顯著性水平：up（相伴概率

53、）相伴概率） （顯著性水平）顯著（顯著性水平）顯著up 不顯著不顯著u只有只有 “顯著顯著”和和 “不顯著不顯著”，沒(méi)有，沒(méi)有“極顯極顯著著”u 常用常用0.05或或0.01(表示在=0.05下顯著，表示在=0.01下顯著)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2689三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理顯著水平顯著水平的選擇的選擇第三節(jié)第三節(jié)u過(guò)高：過(guò)高：置信水平置信水平1 過(guò)小，降低差別要求過(guò)小，降低差別要求限度，容易把有差別的情況判定為無(wú)差別。限度，容易把有差別的情況判定為無(wú)差別。u過(guò)低：過(guò)低： 1 過(guò)大，提高差別要求的限度，過(guò)大，提高差別要求的限度，容易把沒(méi)差別的情況

54、判定為有差別。容易把沒(méi)差別的情況判定為有差別。u實(shí)際中，實(shí)際中，常以顯著水平常以顯著水平0.05（95置信置信度）為判斷差別是否顯著的標(biāo)準(zhǔn)。度）為判斷差別是否顯著的標(biāo)準(zhǔn)。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2690三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理相關(guān)性分析與回歸分析相關(guān)性分析與回歸分析第三節(jié)第三節(jié)l目的目的相關(guān)分析：相關(guān)分析：檢驗(yàn)兩個(gè)隨機(jī)變量的共變趨勢(shì)檢驗(yàn)兩個(gè)隨機(jī)變量的共變趨勢(shì)（即共同變化的程度），（即共同變化的程度），回歸分析：回歸分析：用自變量來(lái)預(yù)測(cè)因變量的值用自變量來(lái)預(yù)測(cè)因變量的值。上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2691三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理

55、三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理l種類種類第三節(jié)第三節(jié)根據(jù)相關(guān)關(guān)根據(jù)相關(guān)關(guān)系的程度劃系的程度劃分分 根據(jù)相關(guān)關(guān)根據(jù)相關(guān)關(guān)系的方向劃系的方向劃分分 根據(jù)自變量根據(jù)自變量的多少劃分的多少劃分 根據(jù)變量間根據(jù)變量間相互關(guān)系的相互關(guān)系的表現(xiàn)形式劃表現(xiàn)形式劃分分 不相關(guān)不相關(guān)完全相關(guān)完全相關(guān)不完全相關(guān)不完全相關(guān) 正相關(guān)正相關(guān)負(fù)相關(guān)負(fù)相關(guān) 一元相關(guān)一元相關(guān)多元相關(guān)多元相關(guān)直線相關(guān)直線相關(guān)曲線相關(guān)曲線相關(guān) 相相關(guān)關(guān)分分析析一一 元元線線性性回回歸歸回回歸歸分分析析上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2692三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理l種類種類第三節(jié)第三節(jié)上頁(yè)上頁(yè)下頁(yè)下頁(yè)回主目錄回主目錄 結(jié)束結(jié)束2022-5-2693三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理三、數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理l系數(shù)系數(shù)第三節(jié)第三節(jié)相關(guān)系數(shù)相關(guān)系數(shù)r：兩變量間相關(guān)密切程度和性質(zhì)；有方向兩變量間相關(guān)密切程度和性質(zhì)；有方向回歸系數(shù)回歸系數(shù)b：表示表示 x 改變一個(gè)單位，改變一個(gè)單位，y平均改變的