第5章 酸堿滴定法

1、第五章第五章 酸堿滴定法酸堿滴定法5.1 5.1 酸堿平衡定量處理方法酸堿平衡定量處理方法5.1.1 5.1.1 酸度對(duì)水溶液中弱酸（堿）型體分布的影響酸度對(duì)水溶液中弱酸（堿）型體分布的影響分析濃度分析濃度： 平衡體系中各種存在型體的平衡濃度之和，用符平衡體系中各種存在型體的平衡濃度之和，用符號(hào)號(hào)C C表示，即該物質(zhì)的總濃度。表示，即該物質(zhì)的總濃度。平衡濃度平衡濃度： 平衡時(shí)溶質(zhì)存在的各形式濃度，用平衡時(shí)溶質(zhì)存在的各形式濃度，用 各溶質(zhì)形各溶質(zhì)形式平衡濃度之和為總濃度（分析濃度）式平衡濃度之和為總濃度（分析濃度）。分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) ：一定型體的平衡濃度占溶液的分析濃：一定型體的平衡濃度占溶液的

2、分析濃度的比值，稱為該種型體的分布系數(shù)度的比值，稱為該種型體的分布系數(shù)某組分的平衡濃度與分析濃度的比值。某組分的平衡濃度與分析濃度的比值。 決定于酸堿的性質(zhì)和溶液的決定于酸堿的性質(zhì)和溶液的pHpH值。值。HB HB B B- - + H + H+ +C CHBHB = HB + B = HB + B- - HBBHBHBCBCHB以一元弱酸HB為例： HB = H+ + B- 平衡時(shí)，C0(HB)= C(HB)+ C(B-) 上式中C0為初濃度，C為平衡濃度。)()()()()()(0BcHBcHBcHBcHBcHB)()()()()()(0BcHBcBcHBcBcB)()()(,)()()(

3、HcHBcKBcHBcBcHcKaa根據(jù)離解平衡原理：又因?yàn)?C0(HB)= C(HB)+ C(B-) aaaKHcHcHcKHBCHBcHBHCKHBCHBC)()()(11)()()()(1)()(00)()(11)()()()(1 )()()()()()()(00HcKKKHcHBcBcBKHcBcBcHBcHBcKBcHcHBcaaaaa所以又得：理：又根據(jù)弱酸電離平衡原 對(duì)于一元弱酸在不同對(duì)于一元弱酸在不同pHpH條件下，其各存在型條件下，其各存在型體的平衡濃度即可通過上述公式計(jì)算。體的平衡濃度即可通過上述公式計(jì)算。例例5.1 5.1 計(jì)算計(jì)算PH=5.00PH=5.00時(shí)，醋酸原濃

4、度為時(shí)，醋酸原濃度為0.100.10mol/Lmol/L- -1 1的的HAcHAc水溶液中水溶液中c(HAcc(HAc) )以及以及c(Acc(Ac- -) ) 1010555064. 0)()()(036. 0)()()(64. 0)(1)(36. 0108 . 1100 . 1100 . 1)()()(LmolHAccAcAccLmolHAccHAcHAccHAcAcKHcHcHAca所以解：5108 . 1)(HAcKa已知 同法，對(duì)于二元、三元等多元弱酸在不同同法，對(duì)于二元、三元等多元弱酸在不同pHpH條條件下其各種存在型體的平衡濃度也可同樣計(jì)算：件下其各種存在型體的平衡濃度也可同樣

5、計(jì)算：2112212211212112222)()()()()()()()()()()(:aaaaaaaaaaaaKKKHcHcKKBKKKHcHcKHcHBKKKHcHcHcBHBH對(duì)于二元弱酸三元弱酸也同法可求。三元弱酸也同法可求。5.1.2 5.1.2 質(zhì)子條件及弱酸（堿）水溶液酸度的計(jì)算質(zhì)子條件及弱酸（堿）水溶液酸度的計(jì)算 質(zhì)子條件式又稱為質(zhì)子等恒式質(zhì)子條件式又稱為質(zhì)子等恒式(PBE),(PBE),是處理酸是處理酸堿平衡的基礎(chǔ)，在酸堿平衡中，酸失去質(zhì)子總數(shù)必堿平衡的基礎(chǔ)，在酸堿平衡中，酸失去質(zhì)子總數(shù)必等于堿得到質(zhì)子的總數(shù)。等于堿得到質(zhì)子的總數(shù)。質(zhì)子條件式的寫法質(zhì)子條件式的寫法 1.1.

6、先選零水準(zhǔn)先選零水準(zhǔn)( (大量存在、參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)大量存在、參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)).).2.2.將零水準(zhǔn)得質(zhì)子后的形式寫在等式的將零水準(zhǔn)得質(zhì)子后的形式寫在等式的左邊左邊, ,失失質(zhì)子后的形式寫在等式的質(zhì)子后的形式寫在等式的右邊右邊. .3.3.有關(guān)濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù)有關(guān)濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù). .例例1 純水的質(zhì)子條件純水的質(zhì)子條件參考水準(zhǔn)參考水準(zhǔn)得質(zhì)子得質(zhì)子失質(zhì)子失質(zhì)子H2OOHHHH3O or H+PBE:3H OOHorHOH例例2 寫出寫出c molL-1 弱酸弱酸HB溶液的溶液的PBE參考水準(zhǔn)參考水準(zhǔn)得質(zhì)子得質(zhì)子失質(zhì)子失質(zhì)子HBH2OHHOHBHH+PBE： HOHB例例3 寫

7、出寫出c molL-1 Na2HPO4溶液的溶液的PBE參考水準(zhǔn)參考水準(zhǔn)得質(zhì)子得質(zhì)子失質(zhì)子失質(zhì)子H2OHPO42-HHOHPO43-HH2HH+H2PO4-H3PO4PBE：34344 2 2HH POH POOHPO例例4 寫出寫出c molL-1 NH4H2PO4溶液的溶液的PBE參考水準(zhǔn)參考水準(zhǔn)得質(zhì)子得質(zhì)子失質(zhì)子失質(zhì)子H2ONH4+H2PO4-HHH2HOH-NH3HPO42-PO43-HHH+H3PO4PBE:3234443 2 HH POOHPOHPONH例：寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件式。例：寫出下列物質(zhì)在水溶液中的質(zhì)子條件式。 HAcHAc NaAcNaAc H H3 3PO

8、PO4 4 NaNa2 2HPOHPO4 4 NaHNaH2 2POPO4 4解：解：HAcHAc水溶液水溶液: : 零水準(zhǔn)為零水準(zhǔn)為HAcHAc和和H H2 2O O HAcHAc + H + H2 2O =AcO =Ac- - + H+ H3 3O O+ + H H2 2O + HO + H2 2O = HO = H3 3O O+ + + OH + OH- -質(zhì)子條件式：質(zhì)子條件式：c(Hc(H3 3O O+ +) = ) = c(Acc(Ac- -) + ) + c(OHc(OH- -) )NaAcNaAc水溶液：零水準(zhǔn)為水溶液：零水準(zhǔn)為AcAc- -和和H H2 2O O質(zhì)子條件式：質(zhì)

9、子條件式：c(HAcc(HAc) + ) + c(Hc(H+ +) = ) = c(OHc(OH- -) )H H3 3POPO4 4溶液：溶液： H H3 3POPO4 4及及H H2 2O O為零水準(zhǔn)為零水準(zhǔn)， 質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式PBEPBE為為： c(Hc(H+ +)=c(H)=c(H2 2POPO4 4- -) +2c(HPO) +2c(HPO4 42-2-)+3c(PO)+3c(PO4 43-3-)+c(OH)+c(OH- -) )NaNa2 2HPOHPO4 4水溶液：水溶液： 零水準(zhǔn)為零水準(zhǔn)為HPOHPO4 42-2-及及H H2 2O O質(zhì)子條件式：質(zhì)子條件式： c(Hc(H

10、2 2POPO4 4- -)+2c(H)+2c(H3 3POPO4 4)+c(H)+c(H+ +)=c(PO)=c(PO4 43-3-)+c(OH)+c(OH- -) )同樣，對(duì)于同樣，對(duì)于NaHNaH2 2POPO4,4,，其其PBEPBE為：為：C(HC(H3 3POPO4 4) + ) + c(Hc(H+ +)=c(HPO)=c(HPO4 42-2-)+2c(PO)+2c(PO4 43-3-)+c(OH)+c(OH- -) )思考題：思考題：請(qǐng)寫出請(qǐng)寫出 NHNH4 4HCOHCO3 3、NHNH4 4H H2 2POPO4 4 的的PBEPBE。NHNH4 4HCOHCO3 3的的PB

11、E:PBE: c(Hc(H2 2COCO3 3)+c(H)+c(H+ +) =c(CO) =c(CO3 32-2-) + c(NH) + c(NH3 3) +) +c(OHc(OH- -) )NHNH4 4H H2 2POPO4 4 的的PBE:PBE:c(H3PO4) +c(H+) =c(HPO42-) + 2c(PO43-) + c(NH3) +c(OH-) 弱酸（堿）水溶液酸度計(jì)算弱酸（堿）水溶液酸度計(jì)算一元弱酸：一元弱酸：waaaaaaaKHBcKHcHBcKHcKHBcHBcKKKHcKHBc)()()()(10/ )()(4)(2)(10/ )(0081. 200281. 20弱時(shí)

12、，當(dāng)酸濃度極小，酸非常時(shí)，當(dāng)時(shí)，當(dāng)一元弱堿：也類似。一元弱堿：也類似。 對(duì)于多元弱酸，對(duì)于多元弱酸，由于其第一級(jí)電離遠(yuǎn)遠(yuǎn)強(qiáng)于第由于其第一級(jí)電離遠(yuǎn)遠(yuǎn)強(qiáng)于第二級(jí)，故一般只考慮其一級(jí)電離，處理方式與一二級(jí)，故一般只考慮其一級(jí)電離，處理方式與一元弱酸類似。元弱酸類似。 對(duì)于兩性物質(zhì)：如對(duì)于兩性物質(zhì)：如NaHNaH2 2POPO4 4、NaNa2 2HPOHPO4 4、NHNH4 4AcAc、NaHCONaHCO3 3等，等，)(21)(2121aaaaPKPKPHKKHc或例：分別計(jì)算例：分別計(jì)算0.10.1mol/Lmol/L的的NaHNaH2 2POPO4 4、NaNa2 2HPOHPO4 4溶液

13、的溶液的PHPH。酸堿溶液中酸度的計(jì)算酸堿溶液中酸度的計(jì)算a 一元弱酸（堿）一元弱酸（堿）近似式近似式（ CKa 20Kw ，C/Ka 500）aaaaKCKKH422bbbbKCKKOH422簡(jiǎn)化式簡(jiǎn)化式 CKa 20Kw ，C/Ka 500waaKKCHwbbKKCOH最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式 CKa 20Kw ，C/Ka 500aaKCHbbKCOHb.多元酸（堿）多元酸（堿） 按一元弱（堿）處理按一元弱（堿）處理c.兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)21)(aaKKHC 緩沖溶液緩沖溶液pH的計(jì)算的計(jì)算dmmol/ )HAc(dmmol/ )Ac(dmmol/ )OH(3333acccK33a33dmmol)Ac(

14、dmmol/ )HAc(dmmol/ )OH(ccKc 緩沖溶液的緩沖原理緩沖溶液的緩沖原理對(duì)對(duì)HAcNaAc溶液：溶液：大量極少量大量抗酸抗堿 )(Ac H HAc )(33a3dmmol/ )Ac(dmmol/ )HAc(lgpdmmol/ )H(lgpH3ccKOc 作為控制酸度的緩沖溶液，對(duì)計(jì)算結(jié)果要求不十分精作為控制酸度的緩沖溶液，對(duì)計(jì)算結(jié)果要求不十分精確，近似計(jì)算足矣確，近似計(jì)算足矣。 對(duì)弱酸及其共軛堿組成的緩沖系統(tǒng)和弱堿及其共軛酸對(duì)弱酸及其共軛堿組成的緩沖系統(tǒng)和弱堿及其共軛酸組成的緩沖系統(tǒng)進(jìn)行計(jì)算時(shí)分別使用下列通式組成的緩沖系統(tǒng)進(jìn)行計(jì)算時(shí)分別使用下列通式 11aLmol/ )軛(

15、Lmol/ )(lgppH堿共酸ccK11bLmol/ ) (Lmol/ )(lgppOH酸共軛堿ccK 計(jì)算計(jì)算0.010mol0.010molL L-1-1HAcHAc溶液的溶液的pHpH？解：解：K Ka a = 1.80 = 1.801010-5-5cKcKa a2020K Kw w，c c/ /K Ka a500500采用采用最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式計(jì)算：計(jì)算：38. 3102 . 44 pHcKHa 計(jì)算計(jì)算0.10mol0.10molL L-1-1一氯乙酸溶液的一氯乙酸溶液的pHpH？解：解： K Ka a = 1.40 = 1.401010-3-3， cKcKa a2020K Kw w，但

16、，但c c/ /K Ka a5002020K Kw w，c c/ /K Kb b500500，用用最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式計(jì)算：計(jì)算：11.1189. 2103 . 113 pHpOHLmolcKOHb計(jì)算計(jì)算1.01.01010-4-4molmolL L-1-1NaCNNaCN溶液的溶液的pHpH？解：解：HCN HCN 的的 K Ka a=6.2=6.21010-10-10，CNCN- - 的的 K Kb b= =K Kw w/K/Ka a=1.6=1.61010-5-5cKcKb b2020K Kw w，但但c c/ /K Kb b500500，用，用近似式近似式計(jì)算：計(jì)算：52. 948. 410

17、3 . 324152 pHpOHLmolcKKKOHbbb 室溫時(shí)，室溫時(shí)，H H2 2COCO3 3飽和溶液的濃度約為飽和溶液的濃度約為0.040mol0.040molL L-1-1，計(jì)算溶液的計(jì)算溶液的pHpH？解解：89. 3103 . 150005. 0220106 . 5102 . 4141171112121 pHLmolcKHKccKKKcKKKaaaawaaa，且，且，按最簡(jiǎn)式計(jì)算 計(jì)算計(jì)算0.10mol0.10molL L-1-1H H2 2C C2 2O O4 4溶液的溶液的pHpH？解：28. 1103 . 52450005. 0220104 . 6109 . 512252

18、111112121 pHLmolcKKKHKccKKKcKKKaaaaaawaaa，但但是是，按按近似近似式式計(jì)算計(jì)算 計(jì)算計(jì)算0.10mol0.10molL L-1-1NaHCONaHCO3 3溶液的溶液的pH?pH?解：31. 82020106 . 5102 . 4212121117 pHKKHKcKKcKKaawaaaa用最簡(jiǎn)式計(jì)算：用最簡(jiǎn)式計(jì)算：， 計(jì)算計(jì)算0.10mol0.10molL L-1-1NHNH4 4ClCl和和0.20mol0.20molL L-1 -1 NHNH3 3緩沖溶液緩沖溶液的的pHpH？解：解：K Kb b=1.8=1.81010-5-5，K Ka a=5.6

19、=5.61010-10-10，濃度較大，用最濃度較大，用最簡(jiǎn)式計(jì)算得：簡(jiǎn)式計(jì)算得：pH=pKpH=pKa a+lg0.20/0.10=9.56+lg0.20/0.10=9.56注意：注意：Ka的正確選擇、共軛酸堿對(duì)對(duì)應(yīng)的濃度的正確選擇、共軛酸堿對(duì)對(duì)應(yīng)的濃度酸堿溶液中酸度的計(jì)算（總結(jié)）酸堿溶液中酸度的計(jì)算（總結(jié)）1. 一元弱酸（堿）一元弱酸（堿）最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式 ， CKa 20Kw ，C/Ka 400CaKaHbbKCOH2. 多元酸（堿）多元酸（堿） 按一元弱（堿）處理按一元弱（堿）處理HAcNH3NaAcNH4ClaaCpKpHlg2121bbCpKpHlg212114awbKKCOHbwKK

20、CaHbaCpKpHlg21217abCpKpHlg212174、緩沖溶液緩沖溶液pH值的計(jì)算值的計(jì)算baaCClgpKpH最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式abbCClgpKpOH3. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)21)(aaKKHC)(2121aapKpKpH5.2 5.2 酸堿指示劑酸堿指示劑 在酸堿滴定中所使用的指示劑叫酸堿指示劑，在酸堿滴定中所使用的指示劑叫酸堿指示劑，常用的有甲基橙、甲基紅、酚酞等。常用的有甲基橙、甲基紅、酚酞等。5.2.1 5.2.1 酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑的變色原理 酸堿指示劑通常是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿，用酸堿指示劑通常是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿，用HInHIn表示，其分子狀態(tài)與離子狀態(tài)具有明顯

21、不同表示，其分子狀態(tài)與離子狀態(tài)具有明顯不同的顏色。的顏色。 HInHIn = H = H+ + + In + In- - ( (酸式色）酸式色） （堿式色）（堿式色）)()(lg)()()(IncHIncPKPHIncHIncKHcHInHIn電離達(dá)到平衡時(shí)，由上式可知：由上式可知：變色點(diǎn)。這點(diǎn)叫做指示劑的理論論變色范圍，值范圍叫做指示劑的理的這一所以溶液呈混合色，此時(shí)當(dāng)時(shí)時(shí)，溶液呈堿式色，此當(dāng)時(shí)時(shí)，溶液呈酸式色，此當(dāng)HInHInHInHInHInPKPHPHPKPHPKPHIncHIncPKPHIncHIncPKPHIncHInc11,110)()(1011101)()(1110)()( 指

22、示劑顏色變化是由于溶液指示劑顏色變化是由于溶液PHPH值變化所引起，值變化所引起，但并不是只要溶液但并不是只要溶液PHPH發(fā)生變化，我們就能觀察出發(fā)生變化，我們就能觀察出指示劑顏色改變，肉眼能觀察到指示劑顏色改變指示劑顏色改變，肉眼能觀察到指示劑顏色改變是在一定的是在一定的PHPH值范圍內(nèi)。值范圍內(nèi)。幾種常見酸堿指示劑的變色范圍幾種常見酸堿指示劑的變色范圍指示劑指示劑 PKHIn 理論變色范圍理論變色范圍 實(shí)際變色范圍實(shí)際變色范圍 甲基橙甲基橙 3.4 2.4 4.4 3.1 4.4 甲基紅甲基紅 5.0 4.0 6.0 4.4 6.2 酚酞酚酞 9.1 8.1 10.1 8.0 9.8 雙色

23、指示劑：如MO，不影響指示劑變色范圍，但指示劑用量多時(shí)顏色變化不明顯，且指示劑本身也消耗一些滴定劑，引起誤差。 單色指示劑：如PP，影響指示劑變色范圍，多加使在pH較低時(shí)變色，00cccHInInHKa （2 2）兩種指示劑按不同比例混合）兩種指示劑按不同比例混合影響指示劑變色范圍的因素：影響指示劑變色范圍的因素：（1 1）溫度對(duì)指示劑的影響）溫度對(duì)指示劑的影響-改變指示劑的改變指示劑的電離常數(shù)；電離常數(shù)；（2 2）指示劑用量的影響）指示劑用量的影響 一方面，指示劑本身是弱酸（堿），用量過一方面，指示劑本身是弱酸（堿），用量過大，本身會(huì)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液，引起滴定誤差；大，本身會(huì)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液，引起滴

24、定誤差； 另一方面，對(duì)于雙色指示劑，濃度大，終點(diǎn)另一方面，對(duì)于雙色指示劑，濃度大，終點(diǎn)顏色變化不易判斷，對(duì)于單色指示劑，改變了變顏色變化不易判斷，對(duì)于單色指示劑，改變了變色范圍。色范圍。5.3 5.3 酸堿滴定法原理酸堿滴定法原理 以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法叫酸堿滴以酸堿反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法叫酸堿滴定法。在酸堿滴定中，隨著酸（或堿）標(biāo)準(zhǔn)溶定法。在酸堿滴定中，隨著酸（或堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的加入，溶液液的加入，溶液PHPH值不斷發(fā)生變化。以溶液值不斷發(fā)生變化。以溶液PHPH值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量為橫坐標(biāo)所得的值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液加入量為橫坐標(biāo)所得的關(guān)系曲線叫酸堿滴定曲線。關(guān)系曲線叫酸堿滴定曲

25、線。 酸堿滴定曲線酸堿滴定曲線是酸堿滴定中選擇指示是酸堿滴定中選擇指示劑的依據(jù)。劑的依據(jù)。5.3.1 5.3.1 強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿的滴定1. 1. 滴定曲線和指示劑的選擇滴定曲線和指示劑的選擇 以以0.10000.1000mol/Lmol/L的的NaOHNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.0020.00ml ml 0.1000mol/L0.1000mol/L的的HClHCl為例；為例；（1）滴定前，c(H+)=c(HCl)=0.1000mol/L， PH =1.00（2）滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液酸度取決于剩 余的HCl濃度，NaOHHClNaOHNaOHHClHClVVVCVCHc)(

26、當(dāng)加入當(dāng)加入NaOHNaOH 18.00ml 18.00ml時(shí)，時(shí)，28. 2/1026. 500.1800.2000.181000. 000.201000. 0)(3PHLmolVVVCVCHcNaOHHClNaOHNaOHHClHCl當(dāng)加入當(dāng)加入NaOHNaOH 19.98ml 19.98ml時(shí)，時(shí)， c(Hc(H+ +)=5.0)=5.01010-5-5 PH=4.30 PH=4.30（3 3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，NaOHNaOH和和HClHCl恰好完全反應(yīng)，恰好完全反應(yīng)， PH=7.00PH=7.00（4 4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液PHPH由過量的由過量的Na

27、OHNaOH來計(jì)來計(jì)算：算：HClNaOHHClNaOHVVVHClcVNaOHcOHc)()()(當(dāng)加入當(dāng)加入NaOHNaOH 20.02ml 20.02ml時(shí)，時(shí)， c(OHc(OH- -)=5.0)=5.01010-5-5 , , POH=4.30POH=4.30 PH=9.70 PH=9.70滴加體積：滴加體積：0 19.98 mL； pH=3.30滴加體積：滴加體積：19.98 20.02 mL； pH = 5.40 滴定突躍滴定突躍表表 用用0.1000 molL-1NaOH溶液滴定溶液滴定 20.00 mL 0.1000 molL-1HCl溶液溶液加 入NaOH 溶 液mL剩 余

28、HCl溶 液的 體 積V mL過 量NaOH溶 液的 體 積V mLpH0.00020 001.0018.0090.02.002.2819.8099.00.203.3019.9899.90.02 4.31A20.00100.00.007.0020.02100.10.02 9.70B20.20101.00.2010.7022.00110.02.0011.7040.00200.020.0012.50滴 定突 躍強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸滴定曲線的討論：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸滴定曲線的討論：1.1.滴定突躍：滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后pHpH值值的急劇突變稱為酸堿滴定突躍。的急劇突變稱為酸堿滴定突躍。2.2.滴

29、定突躍范圍：滴定突躍范圍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后相對(duì)誤差相對(duì)誤差0.1%0.1%范圍內(nèi)溶液范圍內(nèi)溶液pHpH值的值的變化范圍變化范圍 3.3.指示劑的選擇原則：指示劑的選擇原則：指示劑的變色范圍應(yīng)全部處于或部分指示劑的變色范圍應(yīng)全部處于或部分處于滴定突躍范圍之內(nèi)處于滴定突躍范圍之內(nèi)。相對(duì)誤差。相對(duì)誤差0.1%0.1%強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸滴定曲線的討論：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸滴定曲線的討論：1.滴定突躍：滴定突躍： 4.39.72.滴定突躍范圍：滴定突躍范圍： pH = 9.7 - 4.3 = 5.43.可選擇的指示劑：可選擇的指示劑： 甲基橙、甲基紅、酚酞甲基橙、甲基紅、酚酞 突躍范圍與酸堿濃度的關(guān)系突躍

30、范圍與酸堿濃度的關(guān)系酸堿濃度越大，突酸堿濃度越大，突躍范圍越寬，可供躍范圍越寬，可供選擇的指示劑越多選擇的指示劑越多；酸堿濃度越小，；酸堿濃度越小，突躍范圍越窄，可突躍范圍越窄，可供選擇的指示劑越供選擇的指示劑越少。當(dāng)強(qiáng)酸強(qiáng)堿的少。當(dāng)強(qiáng)酸強(qiáng)堿的濃度為濃度為0.01mol/L時(shí)時(shí)，滴定突躍是，滴定突躍是5.30-8.70 。例：例： 0.1000 0.1000molmoll l1 1的的HClHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定與其濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定與其濃度接近的接近的NaOHNaOH試液，用中性紅作指示劑，當(dāng)?shù)卧囈?，用中性紅作指示劑，當(dāng)?shù)味ㄖ寥芤撼始t色時(shí)，終止滴定，此時(shí)溶液定至溶液呈紅色時(shí)，終止滴定，此時(shí)溶液PH

31、=6.8PH=6.8，則該滴定則該滴定_A A、無終點(diǎn)誤差無終點(diǎn)誤差 B B、有負(fù)的終點(diǎn)誤差有負(fù)的終點(diǎn)誤差 C C、有正的終點(diǎn)誤差有正的終點(diǎn)誤差 D D、無法確定無法確定C C5.3.2 5.3.2 一元弱酸（堿）的滴定一元弱酸（堿）的滴定 以以0.10000.1000mol/Lmol/L的的NaOHNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.0020.00mlml0.1000mol/L0.1000mol/L的的HAcHAc為例；為例；（1 1）滴定前，溶液中只有）滴定前，溶液中只有HAcHAc，按最簡(jiǎn)式計(jì)算按最簡(jiǎn)式計(jì)算 c(Hc(H+ +):):87. 21034. 1)()(3PHHAccKHc

32、a（2 2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液為緩沖溶液，此時(shí)溶）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液為緩沖溶液，此時(shí)溶液的液的PHPH為：為：NaOHNaOHHAcaVNaOHcVNaOHcVHAccPKPH)()()(lg 例當(dāng)?shù)稳肜?dāng)?shù)稳隢aOHNaOH 19.98ml 19.98ml時(shí)，時(shí)， c(Hc(H+ +)=1.74)=1.741010-8-8mol/L mol/L PH=7.76PH=7.76 （3 3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中只有）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液中只有NaAcNaAc，一元弱一元弱堿溶液，堿溶液，73. 81030. 5)(21)()()()(6PHNaOHcHAcKKNaAccNaAcKOHcawb （4

33、4）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中有過量的）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中有過量的NaOHNaOH和和生成的生成的NaACNaAC, ,計(jì)算溶液的計(jì)算溶液的PHPH值只考慮強(qiáng)堿。值只考慮強(qiáng)堿。 當(dāng)加入當(dāng)加入NaOHNaOH溶液溶液20.0220.02mlml時(shí)，溶液的時(shí)，溶液的PH=9.70PH=9.70強(qiáng)堿滴定一元弱酸，宜選用的指示劑：酚酞強(qiáng)堿滴定一元弱酸，宜選用的指示劑：酚酞影響滴定突躍范圍的因素：影響滴定突躍范圍的因素：（1 1）弱酸強(qiáng)弱的影響）弱酸強(qiáng)弱的影響（即（即K Ka a的影響），弱酸的影響），弱酸越強(qiáng)，突躍范圍越大。越強(qiáng)，突躍范圍越大。（2 2）酸堿濃度的影響，）酸堿濃度的影響，濃度越大，突躍范圍

34、越濃度越大，突躍范圍越大。大。 只有當(dāng)只有當(dāng) 才有明顯的滴定突躍，才有明顯的滴定突躍，才能進(jìn)行酸堿滴定。才能進(jìn)行酸堿滴定。810aKc例、例、0.10.1molmoll l1 1NaOHNaOH滴定滴定0.10.1molmoll l1 1的的HAc(PkaHAc(Pka=4.5)=4.5)時(shí)的時(shí)的PHPH突躍范圍為突躍范圍為7.57.59.5 9.5 ，由此，用由此，用0.10.1molmoll l1 1NaOHNaOH滴定滴定0.10.1molmoll l1 1的某的某一元弱酸（一元弱酸（PkaPka=3.5=3.5），），其突躍范圍為其突躍范圍為_ A A、6.56.58.5 B8.5 B

35、、6.56.59.5 9.5 C C、8.58.510.5 D10.5 D、8.58.59.59.5B B強(qiáng)酸滴定一元弱堿，與強(qiáng)堿滴定一元弱酸類似。強(qiáng)酸滴定一元弱堿，與強(qiáng)堿滴定一元弱酸類似。（1 1）滴定條件：）滴定條件：810bKc（2 2）滴定曲線：）滴定曲線：PH0.10000.1000mol/Lmol/L的的HClHCl滴定滴定20.0020.00ml0.1000mol/Lml0.1000mol/L的的NHNH3 3H H2 2O O突躍范圍4.36.5宜選用的指示劑：甲基紅宜選用的指示劑：甲基紅例：下列酸堿滴定不能準(zhǔn)確進(jìn)行的是（例：下列酸堿滴定不能準(zhǔn)確進(jìn)行的是（ ）A A、0.1mo

36、l0.1moll l1 1的的HClHCl滴定滴定0.10.1molmoll l1 1的的NHNH3 3H H2 2O O (K (Kb b（ NH NH3 3H H2 2O O ）=1.76=1.7610105 5) )B B、0.1mol0.1moll l1 1的的HClHCl滴定滴定0.10.1molmoll l1 1的的NaAcNaAc ( ( K Ka a(HAc(HAc) =1.8) =1.810105 5) )C C、0.1mol0.1moll l1 1的的NaOHNaOH滴定滴定0.10.1molmoll l1 1的的HCOOH HCOOH ( (K Ka a(HCOOH(HC

37、OOH)=1.8)=1.810104 4) )D D、0.1mol0.1moll l1 1的的HClHCl滴定滴定0.10.1molmoll l1 1的的NaCNNaCN ( (K Ka a(HCN(HCN)= 6.2)= 6.210101010) )B B1.酸堿溶液中酸度的計(jì)算（總結(jié)）酸堿溶液中酸度的計(jì)算（總結(jié)）1）. 一元弱酸（堿）一元弱酸（堿）最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式 ， CKa 20Kw ，C/Ka 500CaKaHbbKCOH2）. 多元酸（堿）多元酸（堿） 按一元弱（堿）處理按一元弱（堿）處理HAcNH3NaAcNH4ClaaCpKpHlg2121bbCpKpHlg212114awbKKCO

38、HbwKKCaHbaCpKpHlg21217abCpKpHlg212174）、）、緩沖溶液緩沖溶液pH值的計(jì)算值的計(jì)算baaCCpKpHlg最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式abbCClgpKpOH3）. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì)21)(aaKKHC)(2121aapKpKpH2 2 酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑的變色原理 HIn HIn = H = H+ + + In + In- - ( (酸式色）酸式色） （堿式色）（堿式色）)()(lg)()()(IncHIncPKPHIncHIncKHcHInHIn電離達(dá)到平衡時(shí)，變色點(diǎn)。這點(diǎn)叫做指示劑的理論論變色范圍，值范圍叫做指示劑的理的這一所以溶液呈混合色，此時(shí)當(dāng)時(shí)時(shí)，溶液

39、呈堿式色，此當(dāng)時(shí)時(shí)，溶液呈酸式色，此當(dāng)HInHInHInHInHInPKPHPHPKPHPKPHIncHIncPKPHIncHIncPKPHIncHInc11,110)()(1011101)()(1110)()(酸堿滴定曲線酸堿滴定曲線是酸堿滴定中選擇指示劑的依據(jù)。是酸堿滴定中選擇指示劑的依據(jù)。3.3.酸堿滴定曲線酸堿滴定曲線（計(jì)算（計(jì)算3個(gè)點(diǎn)的個(gè)點(diǎn)的pH值）值）1）強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定突躍范圍影響因素：）強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的滴定突躍范圍影響因素：酸堿濃度愈大，滴定突躍區(qū)間愈大。酸堿濃度愈大，滴定突躍區(qū)間愈大。溶液濃度愈稀時(shí)，滴定突躍區(qū)間愈小溶液濃度愈稀時(shí)，滴定突躍區(qū)間愈小 不同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲

40、線不同濃度的強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線 NaOHHCl7.05.38.74.39.710.73.302468101214050100150200 T/ %pH0.01molL-11molL- -10.1molL- -1PP9.03.16.24.45.04.0MRMO濃度增濃度增大大10倍倍,突躍增突躍增加加 2個(gè)個(gè)pH單位單位.2）影響強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍區(qū)間的因素）影響強(qiáng)堿滴定弱酸的突躍區(qū)間的因素n（1）濃度）濃度n（2）酸的強(qiáng)弱）酸的強(qiáng)弱n 通常將通常將 作為能否準(zhǔn)確滴定弱酸作為能否準(zhǔn)確滴定弱酸的條件。的條件。 810aCKNaOH 滴定滴定HAc ( (濃度不同濃度不同) )pH1molL-1

41、0.1molL-10.01molL-1642810129.238.738.23HAcHCl10.709.708.707.76突躍范圍突躍范圍 0 50 100 150 T%4.76濃度增大濃度增大1010倍，倍，突躍增加突躍增加1 1個(gè)個(gè)pHpH單位單位v3）強(qiáng)酸滴定弱堿）強(qiáng)酸滴定弱堿v滴定曲線特點(diǎn)滴定曲線特點(diǎn) 與強(qiáng)堿滴定弱酸相似與強(qiáng)堿滴定弱酸相似影響因素：濃度與影響因素：濃度與v準(zhǔn)確滴定條件準(zhǔn)確滴定條件810bCKbK5.3.3 5.3.3 酸堿滴定中的返滴定法和混合酸堿滴定酸堿滴定中的返滴定法和混合酸堿滴定1. 1. 酸堿滴定中的返滴定酸堿滴定中的返滴定例：用返滴定法測(cè)定例：用返滴定法測(cè)定

42、NHNH3 3H H2 2O O含量，先在被測(cè)溶含量，先在被測(cè)溶液中加入過量的已知濃度的液中加入過量的已知濃度的HClHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液, ,再用再用NaOHNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的HClHCl. .例1：用0.1 moll1的NaOH溶液，滴定0.1 moll1 的NH4Cl溶液存在下的0.1 moll1的HCl溶液 (Kb= 1.8105),宜采用_做指示劑，理 論終點(diǎn)時(shí)PH=_2.2.強(qiáng)酸（堿）與一元弱酸（堿）混合酸強(qiáng)酸（堿）與一元弱酸（堿）混合酸( (堿）的滴定堿）的滴定甲基紅甲基紅5.285.285.3.4 5.3.4 多元弱酸堿的滴定多元弱酸堿的滴定1.1.

43、多元弱酸的滴定多元弱酸的滴定 多元弱酸在水溶液中分步電離，那能否進(jìn)多元弱酸在水溶液中分步電離，那能否進(jìn)行分步滴定？如：行分步滴定？如：H H2 2C C2 2O O4 4為二元弱酸，當(dāng)被為二元弱酸，當(dāng)被NaOHNaOH滴定時(shí)，可存在下列兩種情況：滴定時(shí)，可存在下列兩種情況： （1 1）NaOH+HNaOH+H2 2C C2 2O O4 4=NaHC=NaHC2 2O O4 4 +H +H2 2O O NaHC NaHC2 2O O4 4+NaOH=Na+NaOH=Na2 2C C2 2O O4 4 +H +H2 2O O（2 2） 2 2NaOH+HNaOH+H2 2C C2 2O O4 4=

44、Na=Na2 2C C2 2O O4 4 + 2H + 2H2 2O O上述（上述（1 1）（）（2 2）誰正確？（）誰正確？（2 2）正確。）正確。多元弱酸能否被準(zhǔn)確分步滴定，產(chǎn)生突躍的判斷方法多元弱酸能否被準(zhǔn)確分步滴定，產(chǎn)生突躍的判斷方法終點(diǎn)，產(chǎn)生第二突躍。還可以繼續(xù)滴定至第二第一個(gè)突躍；如果可以被準(zhǔn)確滴定，產(chǎn)生時(shí)，第一步產(chǎn)生的且）若（,1010/,1018252181aaaaKcHKKKc)101 . 5,106 . 5(10/,10,10252214225218281aaaaaaKKOCHHKKKcKc如：只產(chǎn)生一個(gè)突躍。分開滴定，同時(shí)被準(zhǔn)確滴定，不能兩步電離產(chǎn)生的時(shí)，但當(dāng)時(shí)）若（點(diǎn)，

45、產(chǎn)生一個(gè)突躍。則只能被滴定至第一終時(shí)，但且）若（,1010/,1038252181aaaaKcKKKc H3PO4 H + H2PO4- H2PO4- H + HPO42- HPO42- H + PO43- 1 1、多元弱酸的滴定、多元弱酸的滴定NaOH（1.000mol/L） H3PO4 （1.000mol/L ，20.00mL）1滴定的可行性判斷滴定的可行性判斷2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH值的計(jì)算和指示劑的選擇值的計(jì)算和指示劑的選擇1 1滴定的可行性判斷滴定的可行性判斷 Ca Ka1 10-8 且Ka1 / Ka2105 第一級(jí)能準(zhǔn)確、 分步滴定 Ca Ka2 10-8 且Ka2 / Ka3

46、105 第二級(jí)能準(zhǔn)確、 分步滴定 Ca Ka310-8 第三級(jí)不能被準(zhǔn)確滴定2 2化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pHpH值的計(jì)算和指示劑的選擇值的計(jì)算和指示劑的選擇（1）當(dāng)?shù)谝患?jí)H +被完全滴定后，溶液組成NaH2PO4 兩性物質(zhì)（2）當(dāng)?shù)诙?jí)H +被完全滴定后，溶液組成Na2HPO4 兩性物質(zhì)66. 42)(21aapKpKpH94. 92)(32aapKpKpH 根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指劑 第一變色點(diǎn) pH=4.66 選甲基紅甲基紅 第二變色點(diǎn) pH=9.94 選酚酞酚酞 2 2、多元弱堿的滴定、多元弱堿的滴定 多元弱堿的滴定與多元弱酸類似。多元弱堿的滴定與多元弱酸類似。CO32- + H+ HCO3-

47、 Kb1= 10-3.75HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 HClHCl（0.1000mol/L0.1000mol/L） （0.1000mol/L0.1000mol/L，20.00mL20.00mL）1. 1. 滴定可行性的判斷滴定可行性的判斷2. 2. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pHpH值的計(jì)算和指示劑的選擇值的計(jì)算和指示劑的選擇32CONa1. 1. 滴定可行性的判斷滴定可行性的判斷 CbKb1 10-8 且Kb1 / Kb2104 pH突躍不大 如果對(duì)誤差要求不高的話，第一級(jí)能準(zhǔn)確、分步滴定 CbKb2 10-8 第二級(jí)能被準(zhǔn)確滴定2. 2. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)p

48、HpH值的計(jì)算和指示劑的選擇值的計(jì)算和指示劑的選擇1）第一級(jí)CO32-被完全滴定后，溶液組成NaHCO3 2）當(dāng)?shù)诙?jí)HCO3-被完全滴定后，溶液組成CO2 + H2O (H2CO3 飽和溶液，0.04mol/L）37. 82)(21aapKpKpH LmolKCHaa/103 . 104. 0103 . 44719 . 3pH 根據(jù)變色點(diǎn)pH選擇指示劑 第一變色點(diǎn) pH=8.37 選酚酞酚酞 第二變色點(diǎn) pH=3.9 選甲基橙甲基橙 根據(jù)計(jì)算可知第一終點(diǎn)時(shí)PH8.37，選用酚酞作指示劑。第二終點(diǎn)時(shí)PH3.9，選甲基橙作指示劑。但由于兩個(gè)PH突越都不明顯，所以第一終點(diǎn)時(shí)采用混合指示劑（甲酚紅和

49、百里酚藍(lán)）第二終點(diǎn)選用甲基橙靛藍(lán)混合指示劑3.3.酸堿滴定中酸堿滴定中COCO2 2的影響的影響COCO2 2的來源的來源（1 1）NaOHNaOH試劑中含有試劑中含有NaNa2 2COCO3 3； （2 2）標(biāo)定好的標(biāo)定好的NaOHNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液因保標(biāo)準(zhǔn)溶液因保 存不妥，吸收了存不妥，吸收了COCO2 2, , （3 3）滴定過程中試液吸收了滴定過程中試液吸收了COCO2 2. . COCO2 2的存在對(duì)滴定有無影響？的存在對(duì)滴定有無影響？例：標(biāo)定好的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存不妥，吸收了CO2,用此溶液去測(cè)定HCl濃度，以酚酞為指示劑，對(duì)測(cè)定結(jié)果有無影響？分析：假設(shè)取分析：假設(shè)取 1 1L

50、0.1000mol/LL 0.1000mol/L的的NaOHNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.1000mol的NaOH吸收少許CO20.01000mol Na2CO30.08000molNaOH酚酞為指示劑，消耗HCl的總量0.09000mol HCl甲基橙為指示劑，消耗HCl的總量0.1000mol HCl 由此可知：當(dāng)?shù)味ńK點(diǎn)為酸性時(shí)，標(biāo)定好的由此可知：當(dāng)?shù)味ńK點(diǎn)為酸性時(shí)，標(biāo)定好的NaOHNaOH吸收吸收COCO2 2, ,用此溶液去滴定用此溶液去滴定HClHCl, ,對(duì)結(jié)果無影對(duì)結(jié)果無影響。響。 若滴定終點(diǎn)為堿性（以酚酞為指示劑），會(huì)若滴定終點(diǎn)為堿性（以酚酞為指示劑），會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。使

51、測(cè)定結(jié)果偏高。為消除為消除COCO2 2的影響，宜采取的方法：的影響，宜采取的方法： （1 1）蒸餾水中不應(yīng)有）蒸餾水中不應(yīng)有COCO2 2，加熱煮沸。加熱煮沸。 （2 2）配置不含）配置不含NaNa2 2COCO3 3的的NaOHNaOH溶液，先配成溶液，先配成50%50%的的NaOHNaOH溶液，再稀釋。溶液，再稀釋。 （3 3）正確保存）正確保存NaOHNaOH溶液，溶液， （4 4）標(biāo)定和測(cè)定應(yīng)盡可能采用同一指示劑。）標(biāo)定和測(cè)定應(yīng)盡可能采用同一指示劑。5.4 5.4 酸堿滴定法應(yīng)用酸堿滴定法應(yīng)用5.4.1 5.4.1 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置和標(biāo)定酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置和標(biāo)定 無論是酸還是堿標(biāo)準(zhǔn)

52、溶液，一般都是用間接無論是酸還是堿標(biāo)準(zhǔn)溶液，一般都是用間接法配置。法配置。稱量或量取配成近似濃度溶液用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定標(biāo)定標(biāo)定HClHCl的基準(zhǔn)物質(zhì)有的基準(zhǔn)物質(zhì)有：硼砂（硼砂（Na2B4O7.10H2O)及及 無水無水NaNa2 2COCO3 3標(biāo)定標(biāo)定NaOHNaOH的基準(zhǔn)物質(zhì)有：鄰苯二甲酸氫鉀和草酸的基準(zhǔn)物質(zhì)有：鄰苯二甲酸氫鉀和草酸1 1酸標(biāo)準(zhǔn)溶液酸標(biāo)準(zhǔn)溶液v配制方法：間接法（HCl易揮發(fā)，H2SO4易吸濕）v標(biāo)定方法 基準(zhǔn)物：基準(zhǔn)物： 無水碳酸鈉無水碳酸鈉 易吸濕，3000C干燥1小時(shí)，干燥器中冷卻 1：2反應(yīng) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH 3.9 硼砂硼砂 易風(fēng)化失水，濕度為60%密閉容器保存 1：2反

53、應(yīng) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH 5.12 指示劑：指示劑：甲基橙，甲基紅甲基橙，甲基紅2 2堿標(biāo)準(zhǔn)溶液堿標(biāo)準(zhǔn)溶液v配制方法：濃堿法 （NaOH易吸收水和CO2，KOH較貴）v標(biāo)定方法基準(zhǔn)物基準(zhǔn)物 鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀 純凈，易保存，質(zhì)量大 1：1反應(yīng) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH 9.0 草酸草酸 穩(wěn)定 1：2反應(yīng) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH 8.5指示劑：指示劑：酚酞酚酞5.4.2 5.4.2 酸堿滴定法應(yīng)用實(shí)例酸堿滴定法應(yīng)用實(shí)例1.1.食醋中總酸度的測(cè)定食醋中總酸度的測(cè)定2.2.銨鹽中氮的測(cè)定銨鹽中氮的測(cè)定 （1 1）蒸餾法）蒸餾法 （2 2）甲醛法）甲醛法1. 1. 蒸餾法蒸餾法 %1001000)(%SMVCVCN

54、NNaOHNaOHHClHClaNH4+ + OH - NH3+ H2O NH3 + HCl（定過量） NH4Cl HCl(過量）+ NaOH NaCl + H2O加熱b%1001000%SMVCNNHClHCl（甲基紅）2. 2. 甲醛法：將一種弱酸轉(zhuǎn)化為一種強(qiáng)酸。甲醛法：將一種弱酸轉(zhuǎn)化為一種強(qiáng)酸。4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O14NaOHNHnn%1001000%SMVCNNNaOHNaOH以酚酞為指示劑，以NaOH滴至淺粉色幾點(diǎn)說明：幾點(diǎn)說明： 無機(jī)銨鹽：NH4Cl，( NH4)2SO4 應(yīng)用以上方法 有機(jī)氮：凱氏定氮 消化 + 以上方法422

55、)(424NHOHCONHCSOHSOCnmu3.3.混合堿的分析混合堿的分析（1）燒堿中NaOH和Na2CO3的測(cè)定雙指示劑法NaOH 和 Na2CO3酚酞指示劑HClNaCl NaHCO3 CO2、H2OV1V2V2V2V1-V2甲基橙%100)21(10002%100)(1000%3223221試樣試樣mCONaMVCCONamNaOHMVVCNaOHHClHCl(2)純堿中Na2CO3和NaHCO3的測(cè)定 Na2CO3和NaHCO3酚酞指示劑HCl NaHCO3 CO2、H2OV1V2V1V1甲基橙0V2-V1%100)21(10002%100)(1000%321323123試樣試樣m

56、CONaMVCCONamNaHCOMVVCNaHCOHClHCl 例：有一堿液，可能是例：有一堿液，可能是NaOHNaOH或或NaHCONaHCO3 3或或NaNa2 2COCO3 3或它們或它們的混合液，若用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酞終點(diǎn)時(shí)，耗去酸的的混合液，若用標(biāo)準(zhǔn)酸滴定至酚酞終點(diǎn)時(shí)，耗去酸的體積為體積為V V1 1ml , ml , 繼以甲基橙為指示劑，繼續(xù)滴定又耗去繼以甲基橙為指示劑，繼續(xù)滴定又耗去V V2 2 ml, ml,請(qǐng)依據(jù)請(qǐng)依據(jù):V:V1 1與與V V2 2的關(guān)系判斷該堿液組成：的關(guān)系判斷該堿液組成：（1 1）當(dāng)）當(dāng)V V1 1V V2 2時(shí)，該堿液為時(shí)，該堿液為_。（2 2）當(dāng)）當(dāng)V

57、 V1 1V V2 2時(shí)，該堿液為時(shí)，該堿液為_。 (3) (3)當(dāng)當(dāng)V V1 10 ,V0 ,V2 2=0=0時(shí)，該堿液為時(shí)，該堿液為_。（4 4）當(dāng)）當(dāng)V V1 1=0=0，V V2 20 0時(shí)，該堿液為時(shí)，該堿液為_。（5 5）當(dāng)）當(dāng)V V1 1=V=V2 2時(shí)，該堿液為時(shí)，該堿液為_。本章小結(jié)：本章小結(jié)：1 1、掌握一元弱酸溶液中酸度對(duì)各種存在型體的影、掌握一元弱酸溶液中酸度對(duì)各種存在型體的影響；響；2 2、掌握質(zhì)子平衡條件式、掌握質(zhì)子平衡條件式( (PBE)PBE)寫法寫法; ;3 3、各種溶液酸度的計(jì)算；、各種溶液酸度的計(jì)算；4 4、酸堿指示劑的變色原理（理論變色點(diǎn)、理論變、酸堿指示劑的變色原理（理論變色點(diǎn)、理論變色范圍）；色范圍）；5 5、掌握酸堿滴定法原理，指示劑的選擇，酸堿滴、掌握酸堿滴定法原理，指示劑的選擇，酸堿滴定條件，滴定突躍的影響因素等；定條件，滴定突躍的影響因素等；6 6、酸堿滴定法應(yīng)用（雙指示劑法測(cè)定混合堿）、酸堿滴定法應(yīng)用（雙指示劑法測(cè)定混合堿）第五章第五章 練習(xí)測(cè)試題練習(xí)測(cè)試題 1 1、 0.1mol 0.1moll l1 1 NaOHNaOH滴定滴定20.0020.00ml 0.1molml