后處理注意事項

1、 2016 2016年年4 4月月 后處理的目的和評價標(biāo)準(zhǔn)后處理的目的和評價標(biāo)準(zhǔn) 后處理的常規(guī)方法后處理的常規(guī)方法 常見特殊試劑的淬滅及處理常見特殊試劑的淬滅及處理 不同溶劑反應(yīng)的處理不同溶劑反應(yīng)的處理 萃取操作萃取操作 及異常處理及異常處理 酸堿化處理酸堿化處理 易燃易爆或劇毒品的后處理易燃易爆或劇毒品的后處理 后處理常見問題的解決技巧后處理常見問題的解決技巧培訓(xùn)內(nèi)容目的：目的： 分離提純得到純的產(chǎn)品分離提純得到純的產(chǎn)品 評價標(biāo)準(zhǔn)評價標(biāo)準(zhǔn) 產(chǎn)品產(chǎn)品是否最大限度的保質(zhì)保量得到；是否最大限度的保質(zhì)保量得到； 原料、中間體、溶劑及有價值的副產(chǎn)物是否最大限度的得到原料、中間體、溶劑及有價值的副產(chǎn)物是

2、否最大限度的得到 回收回收利用；利用； 后處理后處理步驟步驟，無論是工藝還是設(shè)備，是否足夠簡化，滿足生，無論是工藝還是設(shè)備，是否足夠簡化，滿足生產(chǎn)需求；產(chǎn)需求； 三廢三廢量是否達到最小量是否達到最小 后處理的方法常規(guī)方法常規(guī)方法反應(yīng)混合物反應(yīng)混合物過濾旋干溶劑過濾旋干溶劑淬滅萃取淬滅萃取蒸餾（常壓減壓水蒸氣）蒸餾（常壓減壓水蒸氣）重結(jié)晶重結(jié)晶色譜技術(shù)（色譜技術(shù)（TLCColumn）吸附干燥吸附干燥Perfect Reaction一般做完反應(yīng)后，應(yīng)該首先采用萃取的一般做完反應(yīng)后，應(yīng)該首先采用萃取的方法，先除去一部分雜質(zhì)方法，先除去一部分雜質(zhì) 常見特殊試劑的淬滅及處理選擇合適的淬滅試劑，要充分考慮

3、到產(chǎn)物的選擇合適的淬滅試劑，要充分考慮到產(chǎn)物的穩(wěn)定性穩(wěn)定性以及后處理以及后處理的難易程度的難易程度; 如果淬滅過程會大量放熱，須在如果淬滅過程會大量放熱，須在冷卻冷卻下進行淬滅下進行淬滅; 不要過分依賴文獻，而不對反應(yīng)進行不要過分依賴文獻，而不對反應(yīng)進行監(jiān)控監(jiān)控。只有當(dāng)。只有當(dāng)TLC或其他或其他分析手段顯示反應(yīng)結(jié)束，才能對反應(yīng)進行淬滅分析手段顯示反應(yīng)結(jié)束，才能對反應(yīng)進行淬滅; 可能的話，后處理應(yīng)在淬滅后可能的話，后處理應(yīng)在淬滅后盡快盡快進行，以避免放置引起的副進行，以避免放置引起的副反應(yīng)反應(yīng)。常見特殊試劑的淬滅及處理不同溶劑反應(yīng)的處理 1Acetonitrile（乙腈）（乙腈）THF/Diox

4、anedi-/trialkylamines/pyridineAlcohols（醇）（醇）DMF/DMSObenzene/toluene/xylene與水混溶，方便的話在后處理前預(yù)先除去與水混溶，方便的話在后處理前預(yù)先除去 與水及有機溶劑都混溶，在進行水相后處理時應(yīng)先除去與水及有機溶劑都混溶，在進行水相后處理時應(yīng)先除去 與水混溶，安全的做法是與水混溶，安全的做法是, 在進行水相后處理時先除去在進行水相后處理時先除去 大極性的高沸點溶劑，與水混溶，很難除去大極性的高沸點溶劑，與水混溶，很難除去 不溶于水不溶于水, 可直接萃取或先除去可直接萃取或先除去 a) 5% LiCl (aq);b) 0.5

5、N HCl萃取操作 應(yīng)根據(jù)被萃取化合物的溶解度而定，同時要易于和溶質(zhì)分開，最好用低沸點溶劑。 每次使用萃取溶劑的體積一般是被萃取液體的1/51/3，兩者的總體 積不應(yīng)超過分液漏斗總體積的2/3 萃取原則：少量多次，特別需要注意：在得到實驗結(jié)果前在得到實驗結(jié)果前，有機相、水相、不明固體一律不允許丟棄。，有機相、水相、不明固體一律不允許丟棄。 萃取過程常見異常處理在萃取時常常出現(xiàn)不分層和乳化的現(xiàn)象，怎么辦？在萃取時常常出現(xiàn)不分層和乳化的現(xiàn)象，怎么辦？ 酸堿化處理NHCOOEtClONEt3, CH2Cl2NCOOEtONHBoc2O (? eq.)MeOHNBocCOOEtNHBocLiOH, M

6、eOHCOOHNHBocABC純純化化: : 酸酸洗洗、堿堿洗洗純純化化: :1 1. .原原料料過過量量 - - - 酸酸洗洗2 2. .B BOOCC2 2OO過過量量- - -HH2 2NNCCHH2 2CCHH2 2NNMMe e2 2純純化化: : 堿堿性性條條件件下下，有有機機溶溶劑劑提提除除雜雜質(zhì)質(zhì)，再再酸酸化化常見易燃易爆劇毒品的處理易 燃 易 爆 或 劇 毒 品 的 后 處 理易 燃 易 爆 或 劇 毒 品 的 后 處 理催化氫化常用的催化劑（催化氫化常用的催化劑（Raney Ni, Pd/C, Pd(OH)2等）等） 從反應(yīng)釜抽取反應(yīng)液時必須有從反應(yīng)釜抽取反應(yīng)液時必須有兩人

7、兩人在場在場; 在快抽干時在快抽干時,提前解除真空提前解除真空, 或立即加入相應(yīng)的溶劑沖洗內(nèi)壁或立即加入相應(yīng)的溶劑沖洗內(nèi)壁, 把遺留把遺留 催化劑全部抽走催化劑全部抽走; 抽濾時也不能完全抽干，快抽干時抽濾時也不能完全抽干，快抽干時,接著加反應(yīng)液或空白溶劑接著加反應(yīng)液或空白溶劑; 事先準(zhǔn)備石棉被事先準(zhǔn)備石棉被, 起火星時用石棉被滅起火星時用石棉被滅; 用過的催化劑或沾有這些催化劑的濾紙、塞內(nèi)塑料墊等絕不能丟入垃用過的催化劑或沾有這些催化劑的濾紙、塞內(nèi)塑料墊等絕不能丟入垃 圾桶中，應(yīng)密封在容器中，用水或有機溶劑蓋住?；爸校瑧?yīng)密封在容器中，用水或有機溶劑蓋住。 危險性：危險性：干燥時易燃，和空氣

8、或有機物的氣體磨擦也容易燃燒干燥時易燃，和空氣或有機物的氣體磨擦也容易燃燒Raney Ni Pd/C Pd(OH)2后處理要點后處理要點:后 處 理 常 見 問 題 的 解 決 技 巧后處理常見問題的解決技巧后處理常見問題的解決技巧抽濾時濾餅很黏稠，過濾速度很慢，怎么辦抽濾時濾餅很黏稠，過濾速度很慢，怎么辦？ 1. 打碳層，或者硅藻土層；打碳層，或者硅藻土層； 2. 加助濾劑加助濾劑 (硅膠、氧化鋁、無水硫酸鈉等硅膠、氧化鋁、無水硫酸鈉等); 3. 沉降法，放置一段時間，先濾上層清液沉降法，放置一段時間，先濾上層清液 ； 4. 勤換濾紙；勤換濾紙； 5. 換用濾布換用濾布; 6. 離心法。離心

9、法。如何除去過量的如何除去過量的(Boc)2？ 1. 若產(chǎn)物極性較大，可用若產(chǎn)物極性較大，可用Hexane或乙醚萃取除去或乙醚萃取除去 ； 2. 加入少量加入少量N,N-二甲基丙二胺二甲基丙二胺(或或N,N-二甲基乙二胺二甲基乙二胺)，待，待TLC檢測過量的檢測過量的Boc2O (一般一般10:1, Rf0.6 左右，左右， 以碘顯色以碘顯色) 消失后，以消失后，以1 M稀鹽酸洗滌稀鹽酸洗滌 (如果擔(dān)心如果擔(dān)心Boc的安全就的安全就用用10的檸檬酸洗的檸檬酸洗)。1. 簡單計算簡單計算，淬滅劑水的用量是淬滅劑水的用量是LAH摩爾數(shù)的多少倍，可使生成顆粒狀摩爾數(shù)的多少倍，可使生成顆粒狀沉淀的偏鋁酸鋰沉淀的偏鋁酸鋰LiAlO2而便于過濾而便于過濾 ：a.) 1; b.) 2; C.) 3; d.) 43. 下列有機溶劑中，哪種可用來除去絕大部分的下列有機溶劑中，哪種可用來除去絕大部分的Boron Compounds：a.) EtOAc; b.) MeOH; C.) EtOH; d.) CH3COCH32.