氟化工知識宣傳手冊(共18頁)

1、精選優(yōu)質文檔-傾情為你奉上氟 化 工 知 識宣傳手冊二一一年度第一章 氟化工基礎知識氟化工是以螢石（CaF2）作為基礎原料的化學工業(yè)。氟化工產(chǎn)品以其耐化學品、耐高低溫、耐老化、低摩擦、絕緣等優(yōu)異的性能，廣泛應用于化工、電子、醫(yī)藥、生物、機械等各個領域，已成為化工行業(yè)中發(fā)展最快、最有前景的行業(yè)之一。氟化學工業(yè)自上世紀30年代崛起，至今已有近八十年的歷史。產(chǎn)品品種層出不窮，應用領域不斷擴大，迄今已形成了無機氟化物、ODS（消耗臭氧層物質）及其替代品、氟聚合物及含氟精細化學品四大產(chǎn)品系列。目前，全世界氟化工產(chǎn)品已達千種以上，總產(chǎn)量超過200萬噸，形成了幾百億美元的銷售市場。隨著科學技術的進步，不斷有

2、氟化工新產(chǎn)品問世，市場對氟化工產(chǎn)品的需求量越來越大，氟化工因此成為全球密切關注的高新技術產(chǎn)業(yè)。郴州氟化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展前景非常廣闊，無論是政策、資源和區(qū)位，郴州都具備很強的比較優(yōu)勢：一是氟化工產(chǎn)業(yè)符合國家“十二五”規(guī)劃和相關產(chǎn)業(yè)政策，產(chǎn)品市場需求大，行情好，利潤高。二是郴州螢石資源豐富。螢石儲量1.2億噸，占全國公布儲量的43%，占湖南省的90%。蘇仙區(qū)是郴州的螢石主產(chǎn)區(qū)之一，主要集中在柿竹園礦區(qū)，儲量為4700萬噸，是多金屬礦的伴生礦，從尾砂中浮選，屬循環(huán)經(jīng)濟范疇，不受開采規(guī)模限制。三是區(qū)位優(yōu)勢明顯。由于華東地區(qū)螢石資源逐步枯竭，氟化工產(chǎn)業(yè)重心呈現(xiàn)出由華東江浙一帶向其它螢石資源豐富地區(qū)轉移的總體趨

3、勢，并且氟化工在湖南省乃至整個中部地區(qū)都處在起步階段。因此，抓住機遇，郴州的氟化工產(chǎn)業(yè)大有可為。然而，郴州氟化工產(chǎn)業(yè)尚處于起步階段，人們對氟化工產(chǎn)業(yè)的認識有待深化，相應的基礎研究與應用技術基本空白。受技術條件的制約，郴州現(xiàn)有氟化工企業(yè)只能生產(chǎn)低端產(chǎn)品。如郴氟公司生產(chǎn)的氫氟酸，華湘化工生產(chǎn)的氟化鋁和甲烷氯化物，宜章縣內(nèi)中化藍天集團弘源化工公司干法生產(chǎn)的螢石精粉，這些產(chǎn)品屬氟化工的基礎原料，技術含量和附加值非常低。因而，郴州的氟化工產(chǎn)業(yè)亟須做大做強，優(yōu)化升級，完善產(chǎn)業(yè)鏈，最大限度發(fā)揮螢石資源的經(jīng)濟價值。氟化工產(chǎn)業(yè)鏈（圖）氟氣F2NF3，C3F3，WF6，CF2=CF-CF=CF2，COF2等電子化

4、學品NF3，C3F3，WF6，CF2=CF-CF=CF2，COF2等電子化學品氟氣F2六氟磷酸鋰電解液無機氟化合物及鹽含氟精細化工品有機氟拒水拒油整理劑農(nóng)藥、醫(yī)藥、液晶、染料等含氟中間體氫氟酸螢石粉含氟表面活性劑四氟乙烯調聚產(chǎn)品含氟精細化工品含氟精細化工品四氟乙烯HCFC-22 全氟丙烯劉聚物及表面活性劑全氟丙烯乙烯-四氟乙烯共聚物可溶性聚四氟乙烯及離子膜聚四氟乙烯樹脂及涂料全氟環(huán)氧丙烷氟醚油及全氟丙酮全氟醚單體麻醉劑六氟異丙醇聚全氟乙丙烯氟聚合物加工制品HCFC-142b偏氟乙烯聚偏氟乙烯樹脂及涂料氟聚合物薄膜產(chǎn)品：PTFE、PVF、PCTFE、離子膜、PETFE等氟橡膠三氟氯乙烯CFC-1

5、13聚三氟氯乙烯樹脂、油脂及涂料 乙烯-三氟氯乙烯共聚物制冷劑、發(fā)泡劑、清洗劑、滅火劑、噴霧劑等ODS替代品 第二章 氟化工企業(yè)危險危害因素分析與規(guī)范化管理1、氟化工生產(chǎn)工藝簡述1.1氟化氫性質氟化工生產(chǎn)中主要原料為氟化氫，氟化氫是具有剌鼻惡臭和強烈剌激性的無色有毒腐蝕性氣體，不燃燒。在常溫常壓下為易流動的無色發(fā)煙性液體。易溶于水，通常成為50%60%的水溶液，即氟氫酸，它有聚合作用，所以水溶液中以H2F2或H3F3的形式存在。氟化氫遇空氣中的水分則溶解而呈煙霧狀。氟化氫的腐蝕作用非常強，許多材料都受它的侵蝕。能與大多數(shù)金屬作用生成氟化物、氫氧化物反應生成水和氟化物。與鹵化物激烈反應生成氟化物

6、及鹵化氫。在氧存在時，也與銅容易起反應。對水的親和力強。能起對有機化合物的脫水劑、氟化反應的試劑、聚合反應的促進劑、加水分解反應的催化劑作用。具有對玻璃等硅酸質腐蝕的特性。制備氟里昂氣及其它氟化物，乙醇、乙醛、乙醚的溶劑（液態(tài)氟化氫），聚合、烴代等反應的催化劑，玻璃雕刻，殺菌劑，清洗金屬，清洗鑄件，電度、濾紙的處理，礦石類的分析，鍺、硅的蝕刻劑。1.2氟化工的生成工藝國內(nèi)大多生產(chǎn)廠家均采用以螢石粉、濃硫酸、發(fā)煙硫酸為原料，在回轉爐中加熱反應生成粗氟化氫氣體，經(jīng)洗滌、冷卻、冷凝、精餾、脫氣得到無水氟化氫產(chǎn)品，副產(chǎn)品為氟化硅和含氟石膏，再以氟化氫為原料合成其它有機氟化物。2、氟化工生產(chǎn)過程中的危險

7、有害因素分析2.1氟化工生產(chǎn)的主要原料氟化氫危害因素分析2.1.1 氟化氫的毒性危害工作場所存在氟化氫氣體和含氟粉塵，可經(jīng)呼吸道和食道侵入人體。吸入較高濃度的氟化氫會引起急性中毒，剌激眼睛和呼吸黏膜，嚴重者可發(fā)生支氣管炎、肺炎和肺水腫，甚至發(fā)生反射性窒息。侵入人體的氟有50%在人體骨骼、牙齒損害，氟化氫腐蝕性極強。工作場所有害因素職業(yè)接觸限值（GBZ2-2007）規(guī)定將氟化氫的職業(yè)接觸最高容許濃度（以氟計）為2mg/m3。重大危險源辨識（GB18218-2009）將氟化氫列為劇毒氣體，臨界量為5t。若生產(chǎn)、貯存的氟化氫數(shù)量超過規(guī)定的臨界量，將構成重大危險源。2.1.2氟化氫的腐蝕性和化學灼傷危

8、害生產(chǎn)過程接觸到的無水氫氟酸、氫氟酸、硫酸和發(fā)煙硫酸等屬強酸性腐蝕性物品,操作人員可能造成化學性灼傷,引起組織液化、壞死，形成較難愈合的潰瘍。對人的眼睛、口腔、齒齦發(fā)生腐蝕、炎癥及潰瘍,引起牙齒損害。生產(chǎn)中使用到熱風爐、回轉爐、高溫循環(huán)風機、煤氣發(fā)生爐及高溫管道等設施,如果爐壁、管道或設備保溫做得不好,或者發(fā)生高溫氣體或蒸汽泄漏時,除了造成人員化學灼傷或高溫燙傷事故外,同時會連帶發(fā)生中毒事故。2.1.3氟化氫的刺激性危害人在25mg/m3時已感到剌激; 26mg/m3時耐受數(shù)分鐘；在50 mg/m3時引起眼和鼻黏膜刺激癥狀,皮膚剌痛；100mg/m3，濃度下只能耐受1 min; 400一430

9、 mg/m3濃度下。急性中毒致死。2.2氟化工其它生產(chǎn)原料及燃料的危險有害因素辯識2.2.1硫酸的腐蝕性和化學灼傷危害硫酸根據(jù)常用危險化學品的分類及標志(GB13690-92)被劃為第8.1類酸性腐蝕品。硫酸助燃,具強腐蝕性、強刺激性,可致人體灼傷。皮膚灼傷輕者出現(xiàn)紅斑、重者形成潰瘍,愈后癍痕收縮影響功能。濺入眼內(nèi)可造成灼傷,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。硫酸遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。與易燃物(如苯)和可燃物(如纖維素等)接觸會發(fā)生劇烈反應,甚至引起燃燒。遇電石、高氯酸鹽、金屬粉末等猛烈反應,發(fā)生爆炸或燃燒。有強烈的腐蝕性和吸水性。2.2.2氟化鈣(螢石粉)的危害根據(jù)GBl6228一1996車

10、間空氣中氟化物衛(wèi)生標準:車間空氣中氟化物(不含氟化氫)的最高容許濃度1.0mg/m3(以氟計)。氟化鈣具有刺激性,易受高熱分解,放出有毒的蒸氣。對眼和皮膚有刺激性,對黏膜和上呼吸道有刺激作用。攝入后引起腹痛,可能引起死亡。含氟粉塵經(jīng)呼吸道進入人體,其吸收量與該物質的溶解度有關;固體的氟化鈣微塵顆粒,雖然水溶性不大，但卻能被呼吸道大量吸收,以尿氟量推算,吸收量與氟化氫相同。氟粉塵工人吸入達到一定量時會得職業(yè)病一矽肺。2.2.3媒氣火災、爆炸和毒性危害氟化工生產(chǎn)企業(yè)中,生產(chǎn)以混合煤氣為燃料,在熱風爐內(nèi)燃燒后為回轉爐提供生產(chǎn)過程中所需的熱源?；旌厦簹飧鹘M分的含量一般組成為27%-32%一氧化碳、7%

11、-14%氫氣、1%-5%甲烷、2%-5%二氧化碳、45%-58%氮氣和少量的氧氣。爆炸極限范圍20%-74%?；旌厦簹庑孤r與空氣形成爆炸性混合物。由于混合媒氣中一氧化碳含量較高,泄漏時也容易引起中毒。企業(yè)燃燒混合煤氣的熱風爐必須嚴格按照工業(yè)企業(yè)煤氣安全規(guī)程的規(guī)定采取必要的安全措施。2.2.4氟化工有機合成原料具有火災、爆炸和毒性危害在很多的氟化工生產(chǎn)企業(yè)中,都是以烯烴單體等為燃料,有些合成單體爆炸極限范圍小,有機物泄漏時與空氣形成爆炸性或有毒性混合物。泄漏引起中毒、火災等事故。3、安全規(guī)范化管理的對策措施3.1制定防范氟化工生產(chǎn)危害的應急預案企業(yè)規(guī)范化考核中特別強調預案的制定、培訓和實施,無

12、預案則不能通過規(guī)范化達標考核。在氟化工生產(chǎn)企業(yè)的應急預案中必須制定氟化物等中毒的防范措施并按規(guī)定進行培訓和演練。主要內(nèi)容有吸入氟化物的應急處置、皮膚接觸氟化物的應急處置、眼瞎接觸氟化物的應急處置、食入氟化物的應急處置等氟化物危害的控制和管理措施。還應該與政府一道編制好場外危險化學品事故應急救援預案,備足應急救援器材。3.2規(guī)范生產(chǎn)原料的安全管理3.2.1硫酸的安全措施硫酸應密閉操作,注意通風。操作時盡可能機械化、自動化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程,操作時佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿橡膠耐酸堿服.戴橡膠耐酸堿手套。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備,倒空的容器

13、可能殘留有害物。稀釋或制備溶液時,應把硫酸加入水中,避免沸騰和飛濺。3.2.2螢石（氟化鈣)投料處必須采取除塵措施氟化工生產(chǎn)裝置的螢石粉投料處必須采取有效的除塵措施?？梢钥紤]在加料口四周設高度大于螢石粉集裝袋的上方開口箱型體,并在箱型體的上方開口處設吹吸式排風罩,結合合理的操作規(guī)程來控制投料作業(yè)時的揚塵現(xiàn)象。當空氣中粉塵濃度超標時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。3.3生產(chǎn)中防中毒危害的對策措施無水氫氟酸生產(chǎn)存在一些有毒物質,如氟化氫、氫氟酸、硫酸、發(fā)煙硫酸和煤氣等,應采取以下安全對策措施:注意工藝參數(shù)的選擇及量的控制,以防止生產(chǎn)裝置中的氟化氫氣體泄漏到工

14、作場所空氣中,造成人員中毒;為使泄漏的可能性降至最低,選擇耐腐蝕材料,確保設備的完整密閉；各生產(chǎn)工段及崗位,應根據(jù)使用有毒物質場所勞動保護條例的規(guī)定，設置自動報警裝置,以便提早發(fā)現(xiàn)有毒物品的泄漏;生產(chǎn)廠房和煤氣站等設計為半敞開式結構,減少有毒物質在工作場所的積聚,加強設備、管道、閥門密封材料檢查和保養(yǎng)堆修及崗位巡查,嚴防設備跑、冒、滴、漏;現(xiàn)場操作人員加強的個體防護,有毒崗位操作人員應定期體檢,建立健康檔案，防止慢性中毒；企業(yè)應注意加強生產(chǎn)設備和儲存設施的維護和維修管理,保證生產(chǎn)裝置和儲存設備的密閉性,使發(fā)生氟化氫、硫酸和混合煤氣泄漏的概率降至最低。3.4生產(chǎn)中防氟化物灼傷的管理措施氟化工生產(chǎn)

15、中氫氟酸、硫酸和發(fā)煙硫酸等屬強酸性腐蝕性物質的設備設施,設計時應合理選擇流程、設備和管道結構及材料，防止物料外泄或噴濺;禁止使用玻璃管道、管件、閥門、流量計、壓力計等儀表;設備布置應保證作業(yè)場所有足夠空間,應設計必要的洗眼器、淋洗器等安全防護措施,應備有2%-3%碳酸氫鈉溶液,并在裝置區(qū)設置救箱。氟化氫灌裝作業(yè)時操作人員必須全過程穿戴好耐酸防護服、鞋、手套，使用防護面罩。3.5完善有毒物質濃度的定期評測制度應根據(jù)使用有毒品作業(yè)場所勞動保護條理第26條的規(guī)定,定期對作業(yè)場所中氟化物、一氧化碳、硫酸、螢石等有毒物質的濃度進行檢測、評價、綜合分析,并根據(jù)檢測結果，完善職業(yè)危害控制措施。第三章 氟化工

16、的清潔生產(chǎn)與三廢治理1、氟化工的清潔生產(chǎn)中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進法第二條指出：清潔生產(chǎn)是指不斷采取改進設計、使用清潔的能源和原料、采用先進的工藝技術與設備、改善管理、綜合利用等措施，從源頭削減污染，提高資源利用效率，減少或者避免生產(chǎn)、服務和產(chǎn)品使用過程中污染物的生產(chǎn)和排放，以減輕或者消除對人類健康和環(huán)境的危害。氟在地殼組成元素中的排列在第13位。土、水、氣中的氟與人體健康，以及動植物的生長關系密切，一方面，氟是生物必需的微量元素，人體內(nèi)缺氟，會發(fā)生齲齒；另一方面，環(huán)境中氟的含量出現(xiàn)異常，往往會通過食物鏈的作用，引起人畜的氟中毒病癥，如氟斑牙。對于動植物而言，受到氟毒害后，也會出現(xiàn)病癥。當環(huán)境

17、中氟濃度超過臨界濃度時，氟便成為生物的有毒污染元素。世界上大多數(shù)國家飲用水氟標準變化幅度為0.7-17mg/kg。氟化工的清潔生產(chǎn)途徑主要有：規(guī)?；a(chǎn)、合理配置產(chǎn)品鏈、合理選擇原料路線、選擇清潔生產(chǎn)工藝、控制反應途徑和濃度、開發(fā)新型高效催化劑、清污分流、廢物資源化、強化生產(chǎn)與設備管理、產(chǎn)品升級替代、區(qū)域集聚等多方面。2、氟化工三廢治理2.1含氟廢氣的治理技術含氟廢氣的處理，可根據(jù)廢氣中的成分選擇以下合適的處理技術。稀釋法向含氟廢氣中送入空氣或將含氟廢氣直接向高空排放。深冷法根據(jù)所需回收的含氟氣體的沸點不同，將其進行低溫冷凝，然后進行分餾，將需要的含氟化合物分別回收。吸收法選擇一些特殊的溶劑做

18、吸收劑，吸收回收尾氣中有價值的組分。化學反應回收法通過化學反應回收含氟廢氣。2.2含氟廢水的處理技術（1）中和沉淀處理中和法處理含氟廢水，可與石灰石（CaCO3）、消石灰Ca（OH）2或氟化鈣（CaCl2）等鈣化合物反應生成氟化鈣沉淀。這種方法簡便、易行、經(jīng)濟，適用于多種工業(yè)的含氟廢水處理。（2）混凝沉降法對于含氟較低的廢水，可采用混凝沉降法除氟，混凝劑有鐵鹽和鋁鹽兩類。（3）吸附過濾法吸附過濾法是使含氟廢水通過裝有氟吸附劑的設備，氟與吸附劑的其他離子或基因交換留在吸附劑上而被除去。（4）離子交換法離子交換法是使含氟廢水通過離子交換樹脂層進行離子交換和化學反應去除氟化物。2.3高氟殘液的處理技

19、術高沸殘液是高毒物質。目前，對高沸殘液的處理方法有化學處理和焚燒處理兩類方法（1）化學處理法與低級醇發(fā)生加成反應生成氟醚，并對解毒后的產(chǎn)物進行綜合利用。（2）焚燒處理法將有毒的有機氟殘液消滅在焚燒爐中。殘液焚燒是將有機氟殘液與燃料氣通入焚燒爐進行高溫焚燒，焚燒后，有機氟化物分解生成C02、HF及微量的CF4等混合氣體，經(jīng)堿液吸收后尾氣由煙囪排入大氣。吸收液則采用含氟廢水的處理方法進行處理。第四章 氟化工的安全與環(huán)保管理1、氟化工的安全管理安全生產(chǎn)法有關規(guī)定第九條 設立劇毒化學品生產(chǎn)、儲存企業(yè)和其他危險化學品生產(chǎn)、儲存企業(yè)，應當分別向省人民政府經(jīng)濟貿(mào)易管理部門和轄區(qū)的市級人民政府負責危險化學品安

20、全監(jiān)督管理綜合工作的部門提出申請。并提交安全預評價報告。第十七條 生產(chǎn)、存儲、使用劇毒化學品的單位，應當對本單位的生產(chǎn)、儲存裝置每年進行一次安全評價；生產(chǎn)、儲存、使用其他危險化學品的單位，應當對本單位的生產(chǎn)、儲存裝置每兩年進行一次安全評價。（現(xiàn)狀評價、專項評價）1.1 以人為本的原則1.1.1以人為本，大力推進企業(yè)安全文化建設，提倡“四不傷害”，即不傷害自己、不傷害他人、不被他人傷害、不傷害企業(yè)，讓被動服從管理模式轉變?yōu)橹鲃幼杂X行為模式。1.1.2 加強安全教育、提高員工安全素質1.1.3 建立安全網(wǎng)絡落實安全責任貫徹安全生產(chǎn)行政一把手負責制，建立“橫向到邊、縱向到底”的安全管理體系網(wǎng)絡，逐級

21、落實安全生產(chǎn)責任。1.1.4持證上崗員工必須經(jīng)過教育培訓和考試，取得上崗資格，方可持證上崗。作為氟化工企業(yè)，尤其要重視經(jīng)營管理層與特殊工種的持證上崗，嚴格按法規(guī)及行業(yè)要求執(zhí)行。特殊工種主要指：鍋爐和壓力容器操作、電氣作業(yè)、起重和行車作業(yè)、危險化學品作業(yè)、分析測試、焊接作業(yè)、檢修作業(yè)等。1.1.5關鍵工序應急處置及應急救援預案為應對復雜情況，應建立關鍵工序對超溫超壓、突然停電停水等異常緊急情況的應對處置方案，并經(jīng)培訓考試，讓崗位操作人員掌握要領。應急救援預案是針對可能發(fā)生的嚴重事故而編寫的一整套指揮搶險救援、減少人員傷害、控制事故損失、盡快恢復現(xiàn)場秩序的應急方案。應急救援預案下發(fā)后，要組織各級、

22、各相關部門的班組進行學習和演練。應急救援預案應包括如下內(nèi)容：應急救援預案的目的；項目危險源分布；項目安全技術規(guī)程、應急措施；應急救援組織機構（含應急救援指揮部、專業(yè)隊伍等組織和分工）；應急搶險救援程序；落實預案的要求。2、氟化工的環(huán)保管理2.1環(huán)境影響評價中華人民共和國環(huán)境保護法有關規(guī)定第十三條 建設項目的環(huán)境影響報告書，必須對建設項目產(chǎn)生的污染和對環(huán)境影響作出了評價，規(guī)定防治措施，經(jīng)項目主管部門預審并依照規(guī)定的程序報環(huán)境保護行政主管部門批準。環(huán)境影響報告書經(jīng)批準后，計劃部門方可批準建設項目設計任務書。第二十六條 建設項目中防治污染的設施，必須與主體工程同時設計、同時施工、同時投產(chǎn)使用。防治污

23、染的設施必須經(jīng)原審批環(huán)境影響報告書的環(huán)境保護行政主管部門驗收合格后，該建設項目方可投入或者使用。2.2倡導循環(huán)經(jīng)濟和綠色化學循環(huán)經(jīng)濟按照自然生態(tài)系統(tǒng)的循環(huán)模式，將經(jīng)濟活動有機地組成一個“資源利用綠色工業(yè)資源再生”的封閉型物質和能量循環(huán)利用的反饋式流程，實現(xiàn)經(jīng)濟運行的“低消耗、高利用、少廢棄”，綠色化學即是用化學的技術和方法去減少或消滅那些對人類健康、社區(qū)安生、生態(tài)環(huán)境有害的原料、催化劑、溶劑和試劑、產(chǎn)物、副產(chǎn)物等的使用和產(chǎn)生，從源頭上阻止污染。2.3抓好日常生產(chǎn)環(huán)境保護管理。加大管理和監(jiān)測力度，切實落實生產(chǎn)車間自測、生產(chǎn)廠專門監(jiān)測、上級主管部門監(jiān)督檢測的三級監(jiān)測制度。3、 園區(qū)安全環(huán)保風險管理 3.1著力構建循環(huán)經(jīng)濟產(chǎn)業(yè)鏈 工業(yè)園從招商引資這一源頭著手，在提高土地利用率和投入產(chǎn)出率上狠下功夫，實施綠色招商，著力引進“高科技、高產(chǎn)