第二章樣品的采集、保存與處理

1、1 明確監(jiān)測目的明確監(jiān)測目的確定監(jiān)測對象確定監(jiān)測對象設設計監(jiān)測網(wǎng)點計監(jiān)測網(wǎng)點安排采樣時間和采樣頻安排采樣時間和采樣頻率率選定采樣方法和分析測定技術選定采樣方法和分析測定技術提出監(jiān)測報告要求提出監(jiān)測報告要求制訂全過程質(zhì)量制訂全過程質(zhì)量保證措施和方案實施的進度計劃。保證措施和方案實施的進度計劃。2 水質(zhì)分析步驟：水質(zhì)分析步驟： 1.水樣的采集和保存水樣的采集和保存 2.水樣的預處理（干擾物質(zhì)的分離水樣的預處理（干擾物質(zhì)的分離 和待測物的富集）和待測物的富集） 3.試樣中待測組分的測量試樣中待測組分的測量: 4.分析結(jié)果的計算和數(shù)據(jù)處理分析結(jié)果的計算和數(shù)據(jù)處理3第一節(jié)第一節(jié) 水樣的采集與保存水樣的采

2、集與保存 一、水樣的采集一、水樣的采集 正確的采樣方法和很好地保存樣品，是正確的采樣方法和很好地保存樣品，是使分析結(jié)果正確反映水中待測成分真實含量使分析結(jié)果正確反映水中待測成分真實含量的先決條件。的先決條件。 如何使采集的樣品具有如何使采集的樣品具有代表性代表性，是，是采集采集樣品階段的核心樣品階段的核心問題。如何使樣品在問題。如何使樣品在保存期保存期間不發(fā)生變化間不發(fā)生變化則是則是樣品保存樣品保存的關鍵。的關鍵。 4l監(jiān)測斷面的設置監(jiān)測斷面的設置l監(jiān)測斷面上采樣點的確定監(jiān)測斷面上采樣點的確定5（1）斷面布設法）斷面布設法 對于較大的河流，如河對于較大的河流，如河面寬，水量大（面寬，水量大（1

3、50m3/s），水深流急，），水深流急，可以采用多點斷面可以采用多點斷面 ；（2）單點布設法）單點布設法 適用于河面狹窄、水淺、適用于河面狹窄、水淺、流量不大的小河流，且污染物在水平和垂流量不大的小河流，且污染物在水平和垂直方向上都能充分混合，可以直接在河中直方向上都能充分混合，可以直接在河中心采樣。心采樣。6l斷面布設法斷面布設法:l監(jiān)測斷面的設置原則監(jiān)測斷面的設置原則，主要考慮水質(zhì)變，主要考慮水質(zhì)變化較為明顯、特定功能水域或有較大的化較為明顯、特定功能水域或有較大的參考意義的水體，具體來講可概述為六參考意義的水體，具體來講可概述為六個方面：個方面：l 1）有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、）

4、有大量廢水排入河流的主要居民區(qū)、工業(yè)區(qū)的上游和下游；工業(yè)區(qū)的上游和下游；7 2）湖泊、水庫、河口的主要入口和出口；）湖泊、水庫、河口的主要入口和出口； 3）較大支流匯合口上游和匯合后與干流充）較大支流匯合口上游和匯合后與干流充 分混合處；入海河流的河口處；受潮汐分混合處；入海河流的河口處；受潮汐 影響的河段和嚴重水土流失區(qū)；影響的河段和嚴重水土流失區(qū)； 4) 國際河流出入國境線的出入口處。國際河流出入國境線的出入口處。 5) 飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要飲用水源區(qū)、水資源集中的水域、主要 風景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設風景游覽區(qū)、水上娛樂區(qū)及重大水力設 施所在地等功能區(qū)。施所在地等功

5、能區(qū)。8l對一個對一個水系水系進行污染調(diào)查時，一般進行污染調(diào)查時，一般需要設置背景需要設置背景斷面斷面、控制、控制斷面斷面和消和消減減斷面斷面。l對于對于某一河段某一河段污染進行調(diào)查，一般污染進行調(diào)查，一般設置對照（或清潔）設置對照（或清潔）斷面斷面、控制、控制斷斷面面和消減和消減斷面斷面。910 11控制控制斷面斷面： 主要反映本地區(qū)排放的廢水對河段水質(zhì)的主要反映本地區(qū)排放的廢水對河段水質(zhì)的影響，可及時掌握受污染水體的現(xiàn)狀和變化動影響，可及時掌握受污染水體的現(xiàn)狀和變化動態(tài)，一般設在排污口下游態(tài)，一般設在排污口下游5001000m處；處；還還應設置在城市的主要飲用水源、水產(chǎn)資源集中應設置在城市

6、的主要飲用水源、水產(chǎn)資源集中區(qū)域、主要風景游覽區(qū)，區(qū)域、主要風景游覽區(qū)，較大支流匯合口上游較大支流匯合口上游和匯合后與干流充分混合和匯合后與干流充分混合等處。等處。12l消減斷面：消減斷面：l反映河流對污染物的稀釋凈化情況，反映河流對污染物的稀釋凈化情況，通常設在城市或工業(yè)區(qū)最后一個排污通常設在城市或工業(yè)區(qū)最后一個排污口下游口下游1500m以外的河段上，此斷面以外的河段上，此斷面污染物濃度顯著下降，且左、中、右污染物濃度顯著下降，且左、中、右三點濃度差異較小。三點濃度差異較小。13對照斷面對照斷面控制斷面控制斷面削減斷面削減斷面500m1500m控制斷面控制斷面河流監(jiān)測斷面設置河流監(jiān)測斷面設置

7、14AABBCCDDEEFFGG河流監(jiān)測斷面設置示意圖河流監(jiān)測斷面設置示意圖A-A對照斷面對照斷面G-G削減斷面削減斷面B-B、C-C、D-D、E-E、F-F控制斷面控制斷面污染源污染源排污口排污口水流方向水流方向自來水取水口自來水取水口15水面寬度（水面寬度（m）垂線數(shù)量垂線數(shù)量說說 明明50一條一條(中泓線中泓線)1、斷面上垂線的布設、斷面上垂線的布設應避開岸邊污染帶。應避開岸邊污染帶。有必要對岸邊污染有必要對岸邊污染帶進行監(jiān)測時，可帶進行監(jiān)測時，可在污染帶內(nèi)酌情增在污染帶內(nèi)酌情增設垂線。設垂線。2、對無排污河段并有、對無排污河段并有充分數(shù)據(jù)證明斷面充分數(shù)據(jù)證明斷面上水質(zhì)均勻時，可上水質(zhì)均

8、勻時，可只設中泓一條垂線只設中泓一條垂線50100二條（左、右近岸二條（左、右近岸有明顯水流處）有明顯水流處）100三條（左、中、右）三條（左、中、右）16水深（水深（m）采采 樣樣 點點 數(shù)數(shù)說說 明明51(距水面距水面0.5m)水深不足水深不足1m時時,在在1/2水深處水深處5102(距水面距水面0.5m河底河底以上以上0.5m)河流封凍時河流封凍時,在在冰下冰下0.5m處處103(水面下水面下0.5m,1/2深深處處,河底以上河底以上0.5m)若有充分數(shù)據(jù)證若有充分數(shù)據(jù)證明垂線上水質(zhì)均明垂線上水質(zhì)均勻勻,可減少采樣點可減少采樣點171500m等間距設置采樣點位確定采樣點位確定20采樣點位

9、確定采樣點位確定99.9%0.01%1%： 回收率回收率99%小于小于0.01： 回收率回收率90%或更低或更低67 加標回收率評價加標回收率評價%100加標量加標量樣品測定值樣品測定值加標樣品測定值加標樣品測定值加標回收率加標回收率一般要求回收率在一般要求回收率在90%110%之間。之間。68l在水質(zhì)監(jiān)測中，被測組分含量往往很低，在水質(zhì)監(jiān)測中，被測組分含量往往很低，且含有大量共存干擾物質(zhì)，因此，除了將且含有大量共存干擾物質(zhì)，因此，除了將樣品轉(zhuǎn)化為測定方法所需的形態(tài)之外，還樣品轉(zhuǎn)化為測定方法所需的形態(tài)之外，還需要進行樣品的預富集和分離，消除干擾，需要進行樣品的預富集和分離，消除干擾，提高測定方

10、法的靈敏度。提高測定方法的靈敏度。l常用的方法有：消解、揮發(fā)、蒸餾、萃取、常用的方法有：消解、揮發(fā)、蒸餾、萃取、 吸附、沉淀、泡沫浮選等。吸附、沉淀、泡沫浮選等。69 破壞有機物（防止水中的有機物質(zhì)與金破壞有機物（防止水中的有機物質(zhì)與金屬離子絡合屬離子絡合 ）、溶解懸浮物，將各種形態(tài)）、溶解懸浮物，將各種形態(tài)（價態(tài)）的金屬氧化成單一的高價態(tài)，以便（價態(tài)）的金屬氧化成單一的高價態(tài)，以便測定。測定。：清澈、透明、無沉淀。清澈、透明、無沉淀。70（1）硝酸消解法）硝酸消解法適用水樣：較清潔水樣適用水樣：較清潔水樣（2）硝酸）硝酸-硫酸（硫酸（5 2）消解法）消解法 硫酸沸點高，且具有強脫水性，可提高

11、消解硫酸沸點高，且具有強脫水性，可提高消解溫度和消解效果。溫度和消解效果。 不適用水樣：易生成難溶硫酸鹽組分（如鉛、不適用水樣：易生成難溶硫酸鹽組分（如鉛、鋇、鍶）的水樣。鋇、鍶）的水樣。 7172注：硫酸氧化性較強，磷酸能與注：硫酸氧化性較強，磷酸能與Fe3+等金等金屬離子絡合，二者結(jié)合消解水樣，有利屬離子絡合，二者結(jié)合消解水樣，有利于測定時消除于測定時消除Fe3+等離子的干擾。等離子的干擾。73 方法：取水樣加入適量的硫酸和方法：取水樣加入適量的硫酸和5（50g/L）的高錳酸鉀溶液，混勻，）的高錳酸鉀溶液，混勻，105加熱加熱1h，冷卻。過量的高錳酸鉀滴加鹽酸，冷卻。過量的高錳酸鉀滴加鹽酸

12、羥胺（羥胺（100g/L）進行還原，至粉紅色剛消失）進行還原，至粉紅色剛消失為止。所得溶液可進行汞的測定。為止。所得溶液可進行汞的測定。 7475l過程：水浴蒸干過程：水浴蒸干馬弗爐馬弗爐內(nèi)內(nèi)450-550灼灼燒至殘渣呈灰白色燒至殘渣呈灰白色冷卻后用冷卻后用2%HNO3（或（或HCL）溶解樣品灰分）溶解樣品灰分過濾過濾濾液濾液定容后供測定。定容后供測定。不適用：處理測定易揮發(fā)組分（如砷、不適用：處理測定易揮發(fā)組分（如砷、汞、鎘、硒、錫等）的水樣。汞、鎘、硒、錫等）的水樣。7677 目前能直接用于固體試樣分析的目前能直接用于固體試樣分析的技術還十分有限，分析底質(zhì)時常常需技術還十分有限，分析底質(zhì)時

13、常常需要將其轉(zhuǎn)化成溶液。就測定其金屬含要將其轉(zhuǎn)化成溶液。就測定其金屬含量而言，常用量而言，常用“消化消化”方法。方法。78l調(diào)查底質(zhì)中元素含量水平及隨時間調(diào)查底質(zhì)中元素含量水平及隨時間的變化和空間的分布的變化和空間的分布 l制得的試液可用于底質(zhì)中全量銅、制得的試液可用于底質(zhì)中全量銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻等金屬元素分鉛、鋅、鎘、鎳、鉻等金屬元素分析。析。 7980l稱取稱取0.5000-1.000g樣品，置聚四乙烯燒杯中，加少量樣品，置聚四乙烯燒杯中，加少量水潤濕，加水潤濕，加王水王水10ml，蓋好蓋子，室溫下放置過夜。蓋好蓋子，室溫下放置過夜。置置120電熱板上分解電熱板上分解1小時，待溶液透明

14、，液面平穩(wěn)小時，待溶液透明，液面平穩(wěn)后（否則應補加適量王水繼續(xù)分解），取下稍冷加后（否則應補加適量王水繼續(xù)分解），取下稍冷加72%HClO4 5ml，逐漸升溫至逐漸升溫至200，加熱至冒濃厚白，加熱至冒濃厚白煙，殘液剩煙，殘液剩0.5ml左右，取下冷卻。再加左右，取下冷卻。再加40% HF 5ml，去蓋，去蓋，120加熱揮發(fā)去硅，蒸至近干，冷卻。再加加熱揮發(fā)去硅，蒸至近干，冷卻。再加HClO4 1ml，繼續(xù)加熱蒸至近干（但不要干透），以繼續(xù)加熱蒸至近干（但不要干透），以驅(qū)除驅(qū)除HF。加。加1%HNO310ml，溫熱溶解，定容溫熱溶解，定容50ml。l立即移入干燥潔凈的聚乙烯瓶中，保存?zhèn)溆?。立即移?/p>