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文檔簡介

1、第五講 化學反應(yīng)與能量教學目標知識核心一、書寫熱化學方程式時的“六個”注意。1注意H的符號和單位若為放熱反應(yīng),H為“”;若為吸熱反應(yīng),H為“”。H的單位為kJmol1。2注意反應(yīng)熱的測定條件書寫熱化學方程式時應(yīng)注明H的測定條件(溫度、壓強),但絕大多數(shù)的H是在25 、101 kPa下測定的,此時可不注明溫度和壓強。3注意熱化學方程式中的化學計量數(shù)熱化學方程式中各物質(zhì)化學式前面的化學計量數(shù)僅表示該物質(zhì)的物質(zhì)的量,并不表示物質(zhì)的分子數(shù)或原子數(shù),因此化學計量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分數(shù)。4注意物質(zhì)的聚集狀態(tài)反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)不同,反應(yīng)熱H不同。因此,必須注明物質(zhì)的聚集狀態(tài)才能完整地體現(xiàn)出熱化學方

2、程式的意義。氣體用“g”,液體用“l(fā)”,固體用“s”,溶液用“aq”。熱化學方程式中不用“”和“”。 5注意H的數(shù)值與符號熱化學方程式中的H的值應(yīng)是表示反應(yīng)已完成的熱量變化。由于H與反應(yīng)完成的物質(zhì)的量有關(guān),所以熱化學方程式中化學式前面的化學計量數(shù)必須與H相對應(yīng),如果化學計量數(shù)加倍,則H也要加倍。逆反應(yīng)的反應(yīng)熱與正反應(yīng)的反應(yīng)熱數(shù)值相等,但符號相反。 6注意燃燒熱和中和熱二、反應(yīng)熱1根據(jù)“兩個”公式計算反應(yīng)熱HE(生成物的總能量)E(反應(yīng)物的總能量)HE(反應(yīng)物的鍵能之和)E(生成物的鍵能之和)2根據(jù)熱化學方程式計算反應(yīng)熱焓變與反應(yīng)物的物質(zhì)的量成正比。 3根據(jù)蓋斯定律計算反應(yīng)熱若一個熱化學方程式可

3、由另外幾個熱化學方程式相加減而得到,則該反應(yīng)的焓變可通過這幾個化學反應(yīng)焓變的加減而得到。表示方法:,HH1H24根據(jù)比熱公式計算反應(yīng)熱QcmT,H典型例題典例實驗測得,101 kPa時,1 mol H2完全燃燒生成液態(tài)水,放出285.8 kJ的熱量;1 mol CH4完全燃燒生成液態(tài)水和CO2,放出890.3 kJ的熱量。下列熱化學方程式的書寫正確的是()CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H890.3 kJ/molCH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H890.3 kJ/molCH4(g)O2(g)=CO2(g)2H2O(g)H890.3 kJ/mol2H2(g

4、)2O2(g)=2H2O(l)H571.6 kJ/molA僅有B僅有C僅有 D全都符合要求解析甲烷的燃燒為放熱反應(yīng),H0,錯誤;1 mol甲烷完全燃燒生成液態(tài)水時,放出890.3 kJ的熱量,中生成的水為氣態(tài),正確,錯誤;2 mol H2完全燃燒生成液態(tài)水時放出的熱量為285.8 kJ2571.6 kJ,正確。答案B典例科學家利用太陽能分解水生成的氫氣在催化劑作用下與二氧化碳反應(yīng)生成甲醇。已知H2(g)、CO(g)和CH3OH(l)的燃燒熱H分別為285.8 kJmol1、283.0 kJmol1和726.5 kJmol1。請回答下列問題:(1)用太陽能分解10 mol 水消耗的能量是_kJ;

5、(2)甲醇不完全燃燒生成一氧化碳和液態(tài)水的熱化學方程式為_;解析(1)氫氣的燃燒熱是285.8 kJmol1,即每生成1 mol的水就放出285.8 kJ的能量,反之分解1 mol的水就要消耗285.8 kJ的能量,所以用太陽能分解10 mol水消耗的能量是2 858 kJ;(2)由CO(g)和CH3OH(l)燃燒熱的化學方程式CO(g)O2(g)=CO2(g)H283.0 kJmol1;CH3OH(l)O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H726.5 kJmol1;可知得到CH3OH(l)O2(g)=CO(g)2H2O(l)H443.5 kJmol1答案(1)2 858(2)CH3OH(l

6、)O2(g)=CO(g)2H2O(l)H443.5 kJmol1典題反應(yīng)ABC(H0),XC(H”、“”或“”)。(2)物質(zhì)(tBuNO)2在正庚烷溶劑中發(fā)生如下反應(yīng):(tBuNO)2=2(tBuNO)H。實驗測得該反應(yīng)的H50.5 kJ/mol,活化能Ea90.4 kJ/mol。下列能量關(guān)系圖合理的是_。 解析:(1)由蒸汽重整的兩個反應(yīng)可知,利用第二個反應(yīng)減去第一個反應(yīng)則得出該反應(yīng)的反應(yīng)熱為H(165.0206.2)kJ/mol41.2 kJ/mol。表示甲烷燃燒熱的熱化學方程式為CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H2,生成液態(tài)水比生成氣態(tài)水釋放出的熱量多,故H2H1。(

7、2)由實驗測得該反應(yīng)的H 50.5 kJ/mol,可知該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量??膳懦芰筷P(guān)系圖B和C,又依據(jù)活化能Ea90.4 kJ/mol,EaH50.5 kJ/mol,Ea與H的比例不對。而能量關(guān)系圖D是合理的。答案:(1)41.2K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行 ;QcK,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);Qc0該反應(yīng)在恒容的密閉容器中達到平衡后,若僅改變圖中橫坐標x的值,重新達到平衡后,縱坐標y隨x變化趨勢合理的是()選項xyA溫度容器內(nèi)混合氣體的密度BCO的物質(zhì)的量CO2與CO的物質(zhì)的量之比CSO2的濃度平衡常數(shù)KDMgSO4的質(zhì)量(忽略體積)CO的轉(zhuǎn)化率解析A項,升高溫度,平

8、衡正向移動,氣體的質(zhì)量增加,體積不變,密度增大,正確;B項,CO2與CO的物質(zhì)的量之比實際等于CO的轉(zhuǎn)化率,增加CO的量,平衡正向移動,根據(jù)勒夏特列原理,可得出CO轉(zhuǎn)化率減小,錯誤;C項,平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),錯誤;D項,因MgSO4為固體,增加其量,平衡不移動,CO的轉(zhuǎn)化率不變,錯誤。典例3某恒定溫度下,在一個2 L的密閉容器中,加入4 mol A和2 mol B進行如下反應(yīng):3A(g)2B(g)4C(?)2D(?),“?”代表狀態(tài)不確定。反應(yīng)一段時間后達到平衡,測得生成1.6 mol C,且反應(yīng)的前后壓強之比為54,則下列說法正確的是()A該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)表達式是KB此時B的平衡轉(zhuǎn)化率

9、是35%C增大該體系的壓強,平衡向右移動,化學平衡常數(shù)增大D增加C,B的平衡轉(zhuǎn)化率不變解析 3A(g)2B(g)4C(?)2D(?)起始(mol)4200變化(mol) 1.2 0.8 1.6 0.8平衡(mol) 2.8 1.2 1.6 0.8n(平)(42)mol4.8 mol由此推知:C為固體或純液體,D為氣體,該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式為K;平衡時B的轉(zhuǎn)化率100%40%;增大該體系的壓強,平衡向右移動,由于溫度沒變,化學平衡常數(shù)不變;由于C為固體或純液體,增加C對平衡沒影響,B的平衡轉(zhuǎn)化率不變。答案D典題4(2013安徽高考)某酸性工業(yè)廢水中含有K2Cr2O7。光照下,草酸(H2C2O4

10、)能將其中的Cr2O轉(zhuǎn)化為Cr3。某課題組研究發(fā)現(xiàn),少量鐵明礬Al2Fe(SO4)424H2O即可對該反應(yīng)起催化作用。為進一步研究有關(guān)因素對該反應(yīng)速率的影響,探究如下:(1)在25C下,控制光照強度、廢水樣品初始濃度和催化劑用量相同,調(diào)節(jié)不同的初始pH和一定濃度草酸溶液用量,作對比實驗,完成以下實驗設(shè)計表(表中不要留空格)。實驗編號初始pH廢水樣品體積/mL草酸溶液體積/mL蒸餾水體積/mL46010305601030560測得實驗和溶液中的Cr2O濃度隨時間變化關(guān)系如圖所示。(2)上述反應(yīng)后草酸被氧化為_(填化學式)。(3)實驗和的結(jié)果表明_;實驗中0t1時間段反應(yīng)速率V(Cr3)_ mol

11、L1min1(用代數(shù)式表示)。(4)該課題組對鐵明礬Al2Fe(SO4)424H2O中起催化作用的成分提出如下假設(shè),請你完成假設(shè)二和假設(shè)三:假設(shè)一:Fe2起催化作用;假設(shè)二:_;假設(shè)三:_;(5)請你設(shè)計實驗驗證上述假設(shè)一,完成下表中內(nèi)容。(除了上述實驗提供的試劑外,可供選擇的藥品有K2SO4、FeSO4、K2SO4Al2(SO4)324H2O、Al2(SO4)3等。溶液中Cr2O的濃度可用儀器測定)實驗方案(不要求寫具體操作過程)預(yù)期實驗結(jié)果和結(jié)論解析首先看清實驗?zāi)康?,確定條件改變的唯一變量,再根據(jù)圖給信息進行綜合分析;對于實驗方案的設(shè)計也主要考慮變量的控制。(1)要保證其他量不變,草酸用量

12、為唯一變量,必須保證溶液的體積為100 mL,所以加入草酸和水的體積之和應(yīng)為40 mL,兩者的具體體積沒有要求,只需與中數(shù)據(jù)不同即可。(2)此反應(yīng)中鉻的化合價由6價變?yōu)?價,化合價降低,所以碳的化合價應(yīng)升高,草酸中碳的化合價為3價,反應(yīng)后只能變?yōu)?價,即生成CO2。(3)通過圖像可以明顯看到,實驗的反應(yīng)速率比實驗的快,故pH越小,反應(yīng)速率越快,說明溶液pH對該反應(yīng)的速率有影響;在0t1時間段,Cr2O的濃度改變了(c0c1)molL1,其反應(yīng)速率為(c0c1)/t1 molL1min1,所以v(Cr3)2(c0c1)/t1 molL1min1。(4)鐵明礬中除結(jié)晶水外,共有三種離子,均可能起催

13、化作用,除Fe2外,還有Al3和SO。(5)要想驗證假設(shè)一正確,必須確定Al3和SO不起催化作用,所以可選擇K2SO4Al2(SO4)324H2O,為了確保Al3和SO的濃度與原來的相同,所以取和鐵明礬相同物質(zhì)的量的K2SO4Al2(SO4)324H2O。答案(1)實驗編號初始pH廢水樣品體積/mL草酸溶液體積/mL蒸餾水體積/mL2020(2)CO2(3)溶液pH對該反應(yīng)的速率有影響(4)Al3起催化作用SO起催化作用(5)實驗方案(不要求寫具體操作過程)預(yù)期實驗結(jié)果和結(jié)論用等物質(zhì)的量K2SO4Al2(SO4)324H2O代替實驗中的鐵明礬,控制其他反應(yīng)條件與實驗相同,進行對比實驗反應(yīng)進行相

14、同時間后,若溶液中c(Cr2O)大于實驗中的c(Cr2O),則假設(shè)一成立;若兩溶液中的c(Cr2O)相同,則假設(shè)一不成立查漏補缺(1)( 在2SO2(g)O2(g)2SO3(g) 反應(yīng)中,t1、t2時刻,SO3(g)濃度分別是c1、c2,則t1t2時間內(nèi),SO3(g)生成的平均速率為v()(2)(2013山東高考)CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)H0,在其他條件不變的情況下,升高溫度,反應(yīng)速率加快,反應(yīng)放出的熱量不變()(3)(2012四川高考)對于反應(yīng):2SO2(g)O2(g)2SO3(g)H0,降低溫度,正反應(yīng)速率減小程度比逆反應(yīng)速率減小程度大 ()(4) 對于反應(yīng):2H2O2

15、=2H2OO2,加入MnO2或降低溫度都能加快O2的生成速率()(5)(2012上海高考)往鋅與稀硫酸反應(yīng)混合液中加入NH4HSO4固體,反應(yīng)速率不變()(6)(2012四川高考)恒溫恒容下進行的可逆反應(yīng):2SO2(g)O2(g)2SO3(g),當SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等時,反應(yīng)達到平衡()(7)(2013山東高考)CO(g)H2O(g)H2(g)CO2(g)H0,在其他條件不變的情況下改變壓強,平衡不發(fā)生移動,反應(yīng)放出的熱量不變()(8)(2012江蘇高考)N2(g)3H2(g)=2NH3(g)Hv2v3Bv3v2v1Cv1v3v2 Dv2v3v1解析:選A影響化學反應(yīng)速率的主

16、要因素是反應(yīng)物自身的性質(zhì),由于鎂的活動性比鐵強,所以與相同濃度的鹽酸反應(yīng)時,鎂條放出氫氣的速率大,反應(yīng)物濃度也影響反應(yīng)速率,在一定范圍內(nèi),速率與濃度成正比,故v2v3。演練2(2013福建高考)NaHSO3溶液在不同溫度下均可被過量KIO3氧化,當NaHSO3完全消耗即有I2析出,根據(jù)I2析出所需時間可以求得NaHSO3的反應(yīng)速率。將濃度均為0.020 molL1NaHSO3(含少量淀粉)10.0 mL、KIO3(過量)酸性溶液40.0 mL混合,記錄1055間溶液變藍時間,55時未觀察到溶液變藍,實驗結(jié)果如上圖。據(jù)圖分析,下列判斷不正確的是()A40之前與40之后溶液變藍的時間隨溫度的變化趨

17、勢相反B圖中b、c兩點對應(yīng)的NaHSO3反應(yīng)速率相等C圖中a點對應(yīng)的NaHSO3反應(yīng)速率為5.0105 molL1s1D溫度高于40時,淀粉不宜用作該試驗的指示劑解析:選BA項,由圖像可知40 之前變藍的時間在加快,40之后的變藍時間在減慢;B 項,雖然變藍時間都是64 s,但是二者處在不同的階段,所以反應(yīng)速率不相等,b 點比c點的反應(yīng)速率大;C 項,c(NaHSO3)1030.004 molL1,t80 s,所以v(NaHSO3)5.0105molL1s1;D 項,當溫度高于40,變藍時間變長以及當溫度高于55時不出現(xiàn)藍色,所以此時淀粉不是合適的指示劑。演練3(2013全國大綱卷)反應(yīng)X(g

18、)Y(g)2Z(g);H0,達到平衡時,下列說法正確的是()A減小容器體積,平衡向右移動B加入催化劑,Z的產(chǎn)率增大C增大c(X),X的轉(zhuǎn)化率增大D降低溫度,Y的轉(zhuǎn)化率增大解析:選D本題考查外界因素對化學平衡移動的影響,意在考查考生對化學平衡移動、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率及產(chǎn)物的產(chǎn)率等知識的掌握情況以及分析問題、解決問題的能力。因為此反應(yīng)前后氣體分子總數(shù)沒有變化,故減小容器體積,平衡不發(fā)生移動,所以A項錯誤;加入催化劑可同時同倍數(shù)改變正、逆反應(yīng)速率,故平衡不會發(fā)生移動,所以B項錯誤;增大c(X),平衡將正向移動,但X的轉(zhuǎn)化率減小,所以C項錯誤;此反應(yīng)是放熱反應(yīng),降低溫度,平衡正向移動,Y的轉(zhuǎn)化率增大,所以

19、D項正確。演練4(2013上海高考)鎳具有優(yōu)良的物理和化學特性,是許多領(lǐng)域尤其是高技術(shù)產(chǎn)業(yè)的重要原料。羰基法提純粗鎳涉及的兩步反應(yīng)依次為:Ni(S)4CO(g)Ni(CO)4(g)H0Ni(CO)4(g)Ni(S)4CO(g)完成下列填空:(1)在溫度不變的情況下,要提高反應(yīng)(1)中Ni(CO4)的產(chǎn)率,可采取的措施有_、_。(2)已知在一定條件下的2L密閉容器中制備Ni(CO)4,粗鎳(純度98.5%,所含雜質(zhì)不與CO反應(yīng))剩余質(zhì)量和反應(yīng)時間的關(guān)系如下圖所示。Ni(CO)4在010 min的平均反應(yīng)速率為_。(3)若反應(yīng)(2)達到平衡后,保持其他條件不變,降低溫度,重新達到平衡時_。a平衡常

20、數(shù)K增大bCO的濃度減小cNi的質(zhì)量減小 dv逆Ni(CO)4增大(4)簡述羰基法提純粗鎳的操作過程:_。解析:(1)反應(yīng)是正反應(yīng)氣體體積縮小的放熱反應(yīng),根據(jù)平衡移動原理,在溫度不變的情況下采取增大CO濃度,增大壓強的方法提高產(chǎn)率;(2)根據(jù)題意,反應(yīng)的Ni為1 mol,則生成Ni(CO)4為1 mol,反應(yīng)速率為1/(210)0.05 molL1min1;(3)反應(yīng)是正反應(yīng)氣體體積增大的吸熱反應(yīng),降低溫度平衡逆向移動,平衡常數(shù)K、CO的濃度、Ni的質(zhì)量、v逆Ni(CO)4減??;(4)根據(jù)反應(yīng)的特點可提純粗鎳。答案:(1)增大CO濃度加壓(2)0.05 molL1min1(3)bc(4)把粗鎳

21、和CO放于一個水平放置的密閉的玻璃容器中,然后在低溫下反應(yīng),一段時間后在容器的一端加熱演練5(2013四川高考)在一定溫度下,將氣體X和氣體Y各0.16 mol充入10 L恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)X(g)Y(g)2Z(g) H0,一段時間后達到平衡,反應(yīng)過程中測定的數(shù)據(jù)如下表:t/min2479n(Y)/mol0.120.110.100.10下列說法正確的是()A反應(yīng)前2 min的平均速率v(Z)2.0103 molL1min1B其他條件不變,降低溫度,反應(yīng)達到新平衡前v(逆)v(正)C該溫度下此反應(yīng)的平衡常數(shù)K1.44D其他條件不變,再充入0.2 mol Z,平衡時X的體積分數(shù)增大解析:選C

22、A項,Y的反應(yīng)速率為v(Y)(0.160.12)mol/(10 L2 min)2.0103 molL1min1,v(Z)2v(Y)4.0103 molL1min1;B項, H0,反應(yīng)放熱,降溫反應(yīng)正向移動,v(正)v(逆);C項,由平衡常數(shù)公式可得K1.44;D項,反應(yīng)前后計量數(shù)不變,X體積分數(shù)不變。演練6(2013海南高考)反應(yīng)A(g)B(g) C(g)在容積為1.0 L的密閉容器中進行,A的初始濃度為0.050 molL1。溫度T1和T2下A的濃度與時間關(guān)系如圖所示。回答下列問題:(1)上述反應(yīng)的溫度T1_T2,平衡常數(shù)K(T1) _K(T2)。(填“大于”、“小于”或“等于”)(2)若溫

23、度T2時,5 min后反應(yīng)達到平衡,A的轉(zhuǎn)化率為70%,則:平衡時體系總的物質(zhì)的量為_。反應(yīng)的平衡常數(shù)K_。反應(yīng)在05 min區(qū)間的平均反應(yīng)速率v(A)_。解析:(1)圖中顯示T2時達到平衡所用時間少,速率大所以溫度高;而溫度越高c(A)越小,可判斷反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫K將增大。(2)平衡問題的常規(guī)計算,略。答案:(1)小于小于(2)0.085 mol0.082 mol/L0.007 mol/(Lmin)演練7 (2012廣東高考)碘在科研與生活中有重要應(yīng)用。某興趣小組用0.50 molL1KI、0.2%淀粉溶液、0.20 molL1 K2S2O8、0.10 molL1Na2S2O3等試劑,探

24、究反應(yīng)條件對化學反應(yīng)速率的影響。已知:S2O2I=2SOI2(慢)I22S2O=2IS4O(快)(1)向KI、Na2S2O3與淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液,當溶液中的_耗盡后,溶液顏色將由無色變?yōu)樗{色。為確保能觀察到藍色,S2O與S2O初始的物質(zhì)的量需滿足的關(guān)系為:n(S2O):n(S2O)_.(2)為探究反應(yīng)物濃度對化學反應(yīng)速率的影響,設(shè)計的實驗方案如下表: 實驗序號體積V/mLK2S2O8溶液水KI溶液Na2S2O3溶液淀粉溶液10.00.04.04.02.09.01.04.04.02.08.0Vx4.04.02.0表中Vx_ mL,理由是_。(3)已知某條件下,濃度c(S

25、2O)反應(yīng)時間t的變化曲線如圖所示,若保持其它條件不變,請在圖中,分別畫出降低反應(yīng)溫度和加入催化劑時c(S2O)t的變化曲線示意圖(進行相應(yīng)的標注)。解析:(1) 淀粉溶液遇I2顯藍色,溶液由無色變?yōu)樗{色時,溶液中有I2,說明Na2S2O3消耗盡。由題給離子反應(yīng)可得關(guān)系式S2OI22S2O,n(S2O):n(S2O)2時,能觀察到藍色。(2)對照實驗探究濃度對反應(yīng)速率的影響須保證其他條件完全一致,故應(yīng)加水2.0 mL以保證溶液體積相同。(3)溫度降低反應(yīng)速率變慢,加入催化劑,反應(yīng)速率加快。 答案:(1)S2O(其他合理寫法也給分)2(2)2.0保證溶液總體積相同,僅改變S2O的濃度而其他物質(zhì)濃

26、度不變(其他合理答案給分)(3)演練8草酸與高錳酸鉀在酸性條件下能夠發(fā)生如下反應(yīng):MnOH2C2O4HMn2CO2H2O(未配平)。用4 mL 0.001 mol/L KMnO4溶液與2 mL 0.01 mol/L H2C2O4溶液,研究不同條件對化學反應(yīng)速率的影響。改變的條件如下:組別10%硫酸體積/mL溫度/其他物質(zhì)22022010滴飽和MnSO4溶液2301201 mL蒸餾水(1)該反應(yīng)中氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為_。(2)如果研究催化劑對化學反應(yīng)速率的影響,使用實驗_和_(用表示,下同);如果研究溫度對化學反應(yīng)速率的影響,使用實驗_和_。(3)對比實驗和,可以研究_對化學反應(yīng)速率的

27、影響,實驗中加入1 mL蒸餾水的目的是_。解析:(1)根據(jù)電子守恒可得:n(MnO)(72)n(H2C2O4)2(43),則n(MnO)n(H2C2O4)25。(2)研究某一因素對化學反應(yīng)速率的影響時,應(yīng)使其他條件完全相同。(3)對比和,反應(yīng)的溫度、溶液的體積等都相同,僅有c(H)不同,故可研究c(H)對反應(yīng)速率的影響。加1 mL水的目的是確保c(KMnO4)、c(H2C2O4)不變和總體積不變。答案:(1)25(2)(3)c(H)(或硫酸溶液的濃度)確保所有實驗中c(KMnO4)、c(H2C2O4)不變和總體積不變第七講 水溶液中的離子平衡教學目標知識核心一、電離1“電離平衡”分析判斷中六大

28、誤區(qū)(1)誤認為電離平衡正向移動,弱電解質(zhì)的電離程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動,但醋酸的電離程度減小。(2)誤認為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中,溶液中離子濃度都減小,如氨水加水稀釋時,c(H)濃度增大。(3)弱電解質(zhì)溶液加水稀釋過程中,判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時,首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù)、離子積常數(shù)、水解常數(shù)以及它們的變形。(4)誤認為溶液的酸堿性取決于pH,如pH7的溶液在溫度不同時,可能呈酸性或堿性,也可能呈中性。(5)誤認為由水電離出的c(H)1013mol/L的溶液一定呈堿性。如25,0.1mol/L的鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離出的c

29、(H)都為1013 mol/L。(6)誤認為酸堿恰好中和時溶液一定呈中性。如強酸和弱堿恰好中和溶液呈酸性,強堿和弱酸恰好中和溶液呈堿性,強酸和強堿恰好中和溶液呈中性。2影響水的電離平衡的“五”因素(1)加入酸或加入堿:不論強弱都能抑制水的電離;(2)加入強酸強堿鹽溶液:如果是正鹽,對水的電離無影響,如果是酸式鹽(或堿式鹽),則相當于加入酸(或堿),可抑制水的電離;(3)加入強酸弱堿鹽溶液或加入強堿弱酸鹽溶液:會促進水的電離;(4)升高或降低溫度:由于水的電離是吸熱的,故升高溫度促進水的電離,降低溫度抑制水的電離;(5)投入金屬鈉:因消耗水電離產(chǎn)生的H,促進了水的電離。二、水解1鹽類水解的含義鹽

30、的離子結(jié)合水電離產(chǎn)生的H或OH生成弱電解質(zhì),促進了水的電離,使某些鹽溶液呈不同程度的酸堿性。2影響鹽類水解的因素(1)內(nèi)因:有弱就水解,無弱不水解,誰弱誰水解,越弱越水解;(2)外因:3水解平衡分析中的常見誤區(qū)(1)誤認為水解平衡正向移動,離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中,加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動,但Fe3的水解程度減小。(2)誤認為弱酸強堿鹽都因水解而顯堿性。但NaHSO3因為酸式酸根的電離能力大于水解能力,其溶液顯酸性。(3)由于加熱可促進鹽類水解,錯誤地認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。對于水解程度不是很大,水解產(chǎn)物不能脫離平衡體系的情況如Al2(S

31、O4)3、Na2CO3來說,溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。三、沉淀1難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡與溶度積難溶電解質(zhì)在溶液中存在沉淀溶解平衡:MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq),其溶度積Kspcm(Mn)cn(Am)。2沉淀溶解平衡的應(yīng)用沉淀的溶解和生成:當溶液的濃度商Qc大于Ksp時,會生成沉淀;當Qc小于Ksp時,沉淀會溶解;(1)沉淀的溶解:酸溶法,如向CaCO3(s)Ca2(aq)CO(aq)平衡體系中加強酸(HCl),CO與H反應(yīng)生成CO2和H2O,減小了c(CO),平衡右移,CaCO3溶解。鹽溶法,如向Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)平衡體系中加NH4Cl(s),NH與OH

32、反應(yīng)生成NH3H2O,減小了c(OH),平衡右移,Mg(OH)2溶解。氧化法,如向CuS(s)Cu2(aq)S2(aq)平衡體系中加濃硝酸,S2被濃硝酸氧化,使c(S2)減小,平衡右移,CuS溶解。配合法,如向AgOH(s)Ag(aq)OH(aq)平衡體系中加入濃氨水,因Ag2NH3=Ag(NH3)2而使c(Ag)減小,平衡右移,沉淀溶解。(2)沉淀的轉(zhuǎn)化:轉(zhuǎn)化沉淀的實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動。溶解度或Ksp大的易向溶解度或Ksp小的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當溶解度或Ksp懸殊不是很大時,也可以發(fā)生由溶解度小的向溶解度大的轉(zhuǎn)化。典型例題典例1醋酸是電解質(zhì),下列事實能說明醋酸是弱電解質(zhì)的組合是()醋酸與水

33、能以任意比互溶醋酸溶液能導(dǎo)電醋酸溶液中存在醋酸分子0.1 mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L 鹽酸的pH大醋酸能和碳酸鈣反應(yīng)放出CO20.1 mol/L 醋酸鈉溶液pH8.9大小相同的鋅粒與相同物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸溶液反應(yīng),開始醋酸產(chǎn)生H2速率慢ABC D解析醋酸溶液中存在CH3COOH的分子,0.1 mol/L CH3COOH溶液的pH1,由CH3COONa溶液呈堿性及等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和鹽酸的對比實驗均能說明CH3COOH為弱電解質(zhì)。答案C典例2(2013四川高考)室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化),實驗數(shù)據(jù)如下表:實驗編號起始濃度/(mo

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