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文檔簡介

1、氧化還原反應(yīng)習(xí)題及答案 Cr2(SO4)3+3 K2Cr2O7+6+3-20H2S+H2SO4K2SO4 +S氧化數(shù)降低氧化數(shù)降低 32氧化數(shù)升高氧化數(shù)升高 233K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4K2SO4+Cr2(SO4)3+3S+7H2O+H2O配平反應(yīng)前后氧化數(shù)未發(fā)生變化的原子數(shù)。配平反應(yīng)前后氧化數(shù)未發(fā)生變化的原子數(shù)。 (7) MnO4- + H2O2 + H+ Mn2+ + O2 + H2O Mn2+ + 5 MnO4- +7+2-10H2O2+ H+ O2 氧化數(shù)降低氧化數(shù)降低 5氧化數(shù)升高氧化數(shù)升高 1255+ H2O222標(biāo)出被氧化和被還原的元素原子的氧化數(shù)標(biāo)出被氧化和被還

2、原的元素原子的氧化數(shù)確定氧化數(shù)增加或減少的數(shù)值(可采用確定氧化數(shù)增加或減少的數(shù)值(可采用“線橋線橋”來表示)來表示)乘以相應(yīng)系數(shù),使增、減氧化數(shù)相等乘以相應(yīng)系數(shù),使增、減氧化數(shù)相等配平反應(yīng)前后氧化數(shù)未發(fā)生變化的原子數(shù)。配平反應(yīng)前后氧化數(shù)未發(fā)生變化的原子數(shù)。 2MnO4- + 5H2O2 + 2Mn2+ + 5O26H+ 8H2O【解法二:離子電子法】【解法二:離子電子法】(2) K2Cr2O7+H2S+H2SO4K2SO4+Cr2(SO4)3+S+H2O將反應(yīng)物和產(chǎn)物以離子形式寫出將反應(yīng)物和產(chǎn)物以離子形式寫出: Cr2O72- + H2S + H+ Cr3+ + S + H2O 將氧化還原反應(yīng)

3、分為兩個半反應(yīng),一個發(fā)生氧將氧化還原反應(yīng)分為兩個半反應(yīng),一個發(fā)生氧化反應(yīng),另一個發(fā)生還原反應(yīng):化反應(yīng),另一個發(fā)生還原反應(yīng): H2S S Cr2O72- + H+ Cr3+ + H2O 分別配平兩個半反應(yīng):分別配平兩個半反應(yīng):H2S - 2e- S + 2H+ Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O 確定兩個半反應(yīng)得、失電子數(shù)的最小公倍數(shù),將確定兩個半反應(yīng)得、失電子數(shù)的最小公倍數(shù),將兩個半反應(yīng)分別乘以相應(yīng)系數(shù),使其得、失電子數(shù)兩個半反應(yīng)分別乘以相應(yīng)系數(shù),使其得、失電子數(shù)相等,再將兩個半反應(yīng)合并為一個配平的氧化還原相等,再將兩個半反應(yīng)合并為一個配平的氧化還原反應(yīng)的離子方

4、程式,最后改寫成化學(xué)方程式。反應(yīng)的離子方程式,最后改寫成化學(xué)方程式。 Cr2O72- + 3H2S + 8H+ = 2Cr3+ + 3S + 7H2O3H2S - 6e- 3S + 6H+ (2e-3=6e-)Cr2O72-+14H+6e-2Cr3+7H2O (6e-1=6e-) +) K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4=K2SO4+Cr2(SO4)3+3S+7H2O (7) MnO4- + H2O2 + H+ Mn2+ + O2 + H2O 將氧化還原反應(yīng)分為兩個半反應(yīng),一個發(fā)生氧將氧化還原反應(yīng)分為兩個半反應(yīng),一個發(fā)生氧化反應(yīng),另一個發(fā)生還原反應(yīng):化反應(yīng),另一個發(fā)生還原反應(yīng): H2O2

5、O2 MnO4- + H+ Mn2+ + H2O 分別配平兩個半反應(yīng):分別配平兩個半反應(yīng): H2O2 - 2e- O2 + 2H+ MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 確定兩個半反應(yīng)的得、失電子數(shù)相等,再將兩個確定兩個半反應(yīng)的得、失電子數(shù)相等,再將兩個半反應(yīng)合并即可。半反應(yīng)合并即可。 5H2O2 -10e-5O2+10H+ (2e-5=10e-)2MnO4-+16H+10e-2Mn2+8H2O (5e-2=10e-) +) 2MnO4-+5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2+8H2O【第【第14題題(P121)】對照電極電勢表:對照電極電勢表:(1) 選擇

6、一種合適的氧化劑,它能使選擇一種合適的氧化劑,它能使Sn2+變成變成Sn4+,F(xiàn)e2+變成變成Fe3+,但不能使,但不能使Cl-變成變成Cl2 。(2) 選擇一種合適的還原劑,它能使選擇一種合適的還原劑,它能使Cu2+變成變成Cu,Ag+變成變成Ag,但不能使,但不能使Fe2+變成變成Fe ?!窘狻俊窘狻坎楸淼貌楸淼肞459附錄十四得各電對的電極電勢:附錄十四得各電對的電極電勢:電極電對電極電對Sn4+/Sn2+Fe3+/Fe2+Cl2/Cl-電極電勢電極電勢/V0.1540.7711.36電極電對電極電對Cu2+/CuAg+/AgFe2+/Fe電極電勢電極電勢/V0.3370.799-0.4

7、40(1) 所選擇的氧化劑,其相應(yīng)的電極電勢必須大于所選擇的氧化劑,其相應(yīng)的電極電勢必須大于Sn4+/Sn2+= 0.154V和和Fe3+/Fe2+ = 0.771V ,但必,但必須小于須小于Cl2/Cl- = 1.36V 。根據(jù)。根據(jù)P459附錄十四可附錄十四可查得:查得:NO3-/NO2 = 0.80V ,NO3-/HNO2 = 0.94V ,NO3-/NO = 0.96V , HNO2 / NO= 1.00V , Br2/Br-= 1.07V,ClO4-/ClO3 = 1.19V , O2/H2O = 1.229V,MnO2/Mn2+ = 1.23V ,等。,等??梢姡梢?,HNO3、H

8、NO2、Br2、HClO4、O2和和MnO2等均能使等均能使Sn2+變成變成Sn4+,F(xiàn)e2+變成變成Fe3+,但不能使但不能使Cl-變成變成Cl2 。 (2) 所選擇的還原劑,其相應(yīng)的電極電勢必須小于所選擇的還原劑,其相應(yīng)的電極電勢必須小于Cu2+/Cu = 0.337V和和Ag+/Ag = 0.799V ,但必須,但必須大于大于Fe2+/Fe = -0.440V 。根據(jù)。根據(jù)P459附錄十四可附錄十四可查得:查得: SO42-/H2SO3= 0.17V , Sn4+/Sn2+= 0.154V ,S/H2S = 0.141V,H+/H2= 0.0000V , 等。可見,等??梢?,H2SO3、

9、Sn2+、H2S和和H2等均能使等均能使Cu2+變成變成Cu,Ag+變成變成Ag,但不能使,但不能使Fe2+變成變成Fe 。【第【第16題題(P121)】利用電極電勢表,計算下列反應(yīng)在利用電極電勢表,計算下列反應(yīng)在298K時的時的rG : (1) Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2, (2) I2 + Sn2+ = 2I- + Sn4+ (3) MnO2 + 4H+ + 2Cl- = Mn2+ + Cl2 + 2H2O【解】【解】查查P459附錄十四得各電對的電極電勢:附錄十四得各電對的電極電勢:電極電對電極電對Sn4+/Sn2+Br2/Br-Cl2/Cl-電極電勢電極電勢/V0.

10、1541.071.36電極電對電極電對I2/I-MnO2/Mn2+電極電勢電極電勢/V0.53451.23(1) Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2 正極反應(yīng):正極反應(yīng):Cl2 + 2e- = 2Cl- 負(fù)極反應(yīng):負(fù)極反應(yīng): 2Br- - 2e- = Br2則原電池的電動勢:則原電池的電動勢:E = Cl2/Cl- Br2/Br- = 1.36- 1.07 = 0.29V rG = - zFE = -296500Cmol-10.29V = -55970J mol-1 = -55.97 kJ mol-1 0(2) I2 + Sn2+ = 2I- + Sn4+ 正極反應(yīng):正極反應(yīng):I2

11、 + 2e- = 2I- 負(fù)極反應(yīng):負(fù)極反應(yīng): Sn4+ - 2e- = Sn4+ 則原電池的電動勢:則原電池的電動勢:E = I2/I- Sn4+/Sn2+ = 0.5345 - 0.154 = 0.3805V rG = - zFE = -296500Cmol-10.3805V = -73437J mol-1 = -73.44 kJ mol-1 0【第【第19題題(P122)】過量的鐵屑置于過量的鐵屑置于0.050molL-1Cd2+溶液中,平衡后溶液中,平衡后Cd2+的濃度是多少的濃度是多少?【解】【解】 P459附錄十四得:附錄十四得:Fe2+/Fe= -0.440V, Cd2+/Cd

12、= -0.403V根據(jù)題意,該氧化還原反應(yīng)為:根據(jù)題意,該氧化還原反應(yīng)為: Cd2+ + Fe Cd + Fe2+其正極反應(yīng)為:其正極反應(yīng)為:Cd2+ + 2e- Cd 負(fù)極反應(yīng)為:負(fù)極反應(yīng)為:Fe - 2e- Fe2+則原電池的電動勢:則原電池的電動勢:E = Cd2+/Cd - Fe2+/Fe = -0.403V (-0.440V) = 0.037 VlgK = zE /0.0592 = 2 0.037 / 0.0592 = 1.25K = 17.783Cd2+ + Fe Cd + Fe2+初始濃度初始濃度/molL-1 0.050 0平衡平衡濃度濃度/molL-1 0.050-x xK

13、=Fe2+Cd2+=x0.050-x= 17.783解之得:解之得:x = 4.7310-2 molL-1 則:平衡后則:平衡后Cd2+的濃度為的濃度為 0.050- 4.7310-2 = 2.710-3 molL-1 【第【第21題題(P122)】如果下列原電池的電動勢為如果下列原電池的電動勢為0.500V (298K):Pt, H2(100kPa) | H+(? molL-1) Cu2+(1.0 molL-1) | Cu則溶液的則溶液的 H+濃度應(yīng)是多少濃度應(yīng)是多少?【解】【解】 P459附錄十四得:附錄十四得:Cu2+/Cu= 0.337 V, H+/H2 = 0.0000V根據(jù)題意,該

14、原電池的電動勢:根據(jù)題意,該原電池的電動勢:E = Cu2+/Cu - H+/H2 = 0.337V -H+/H2 = 0.500 V則:則:H+/H2 = - 0.163 V 對于電極反應(yīng)對于電極反應(yīng)2H+ + 2 e- H2,根據(jù)能斯,根據(jù)能斯特方程有:特方程有:H+/H2 = H+/H2 -0.05922lgpH2/pc2H+= 0.0000 -0.05922lg1c2H+= - 0.163 V解之得:解之得: cH+ = 1.7610-3 molL-1 即:溶液的即:溶液的 H+濃度應(yīng)是濃度應(yīng)是1.7610-3 molL-1 ?!镜凇镜?3題題(P122)】已知已知Ag+/Ag=0.7

15、99 V,Ksp(AgBr) = 7.710-13。求下列電極反應(yīng)的。求下列電極反應(yīng)的: AgBr + e- Ag + Br -AgBr Ag+ +Br - ,Ksp= Ag+Br - = 7.710-13【解】【解】當(dāng)當(dāng)Br - = 1.0molL-1時時而而Ag+ + e- Ag Ag+/Ag0.799V AgBr/Ag = Ag+/Ag - 0.0592lg(1/Ksp) = 0.799 - 0.0592lg(7.710-13)-1 = 0.082 VAg+=Ksp/Br -=Ksp相當(dāng)于非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時相當(dāng)于非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時的的Ag+/Ag,此時,此時cAg+與與cBr 有關(guān)。有關(guān)?!镜凇镜?

16、4題題(P122)】某根據(jù)電極電勢解釋下列現(xiàn)象:某根據(jù)電極電勢解釋下列現(xiàn)象:(1) 金屬鐵能置換金屬鐵能置換Cu2+,而,而Fe3+溶液又能溶解銅。溶液又能溶解銅。(2) H2S溶液久置會變混濁。溶液久置會變混濁。(3) H2O2溶液不穩(wěn)定,易分解。溶液不穩(wěn)定,易分解。(4) 分別用分別用NaNO3溶液和稀溶液和稀H2SO4溶液均不能把溶液均不能把Fe2+氧化,但兩者混合后就可將氧化,但兩者混合后就可將Fe2+氧化。氧化。(5) Ag不能置換不能置換1 molL-1 HCl中的氫,但可置換中的氫,但可置換1 molL-1 HI中的氫。中的氫?!窘忉尅俊窘忉尅扛鶕?jù)根據(jù)對角線關(guān)系對角線關(guān)系,將各標(biāo)

17、準(zhǔn)電極電勢,將各標(biāo)準(zhǔn)電極電勢按按由小到大排列后,電勢表左下方的物質(zhì)能和右上方由小到大排列后,電勢表左下方的物質(zhì)能和右上方的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。(1) 金屬鐵能置換金屬鐵能置換Cu2+,而,而Fe3+溶液又能溶解銅。溶液又能溶解銅。反應(yīng)方向:反應(yīng)方向:Cu2+ +FeCu+Fe2+ (金屬鐵置換金屬鐵置換Cu2+) 2Fe3+ +Cu2Fe2+ +Cu2+ (Fe3+溶液溶解銅溶液溶解銅)Fe2+ + 2e- - Fe Fe2+/ /Fe= - 0.440V Cu2+ + 2e- - Cu Cu2+/ /Cu= 0.337VFe3+ + e- - Fe2+ Fe3+ / /Fe2+ =

18、 0.771V【解釋】【解釋】根據(jù)根據(jù)對角線關(guān)系對角線關(guān)系,將各標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,將各標(biāo)準(zhǔn)電極電勢按按由小到大排列后,電勢表左下方的物質(zhì)能和右上方由小到大排列后,電勢表左下方的物質(zhì)能和右上方的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。(2) H2S溶液久置會變混濁。溶液久置會變混濁。S+2H+2e- - H2S S/ /H2S= 0.141V O2+4H+4e- - 2H2O O2/ /H2O = 1.229V反應(yīng)方向:反應(yīng)方向:O2+ 2H2S 2H2O + 2S(白色沉淀)(白色沉淀) 因此,因此,H2S溶液久置會被空氣中的溶液久置會被空氣中的O2所氧化,生所氧化,生成白色的成白色的S沉淀而變混濁。沉淀而變混濁。(3) H2O2溶液不穩(wěn)定,易分解。溶液不穩(wěn)定,易分解?!窘忉尅俊窘忉尅垦踉氐碾妱輬D(氧元素的電勢圖(酸性溶液酸性溶液)如下:)如下: 1.229O2H2O2H2O0.682 1.77 由氧元素電勢圖可知,對于由氧元素電勢圖可知,對于H2O2而言,其而言,其右右= 1.77V左左= 0.682V,所以,所以H2O2會發(fā)生會發(fā)生岐化岐化反應(yīng)反應(yīng):2H2O2 O2 + 2H2O。也就是說,。也

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