天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)

1、天然藥物化學(xué)復(fù)習(xí)（第五版）藥學(xué)教研室 趙子劍一、基本概念 天然藥物化學(xué)；有效成分；有效部位；單天然藥物化學(xué)；有效成分；有效部位；單體；有效部位群；一次代謝產(chǎn)物；二次代體；有效部位群；一次代謝產(chǎn)物；二次代謝過程；正相色譜；反向色譜；苷化位移；謝過程；正相色譜；反向色譜；苷化位移；苷類、苯丙素類、醌類、黃酮類、萜類、苷類、苯丙素類、醌類、黃酮類、萜類、揮發(fā)油、生物堿的定義揮發(fā)油、生物堿的定義 天然藥物化學(xué)天然藥物化學(xué)：是一門運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然：是一門運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科，研究內(nèi)容包括各類天然產(chǎn)物藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科，研究內(nèi)容包括各類天然產(chǎn)物的化學(xué)成

2、分的化學(xué)成分( (主要是生理活性成分或藥效成分主要是生理活性成分或藥效成分) )的結(jié)構(gòu)類型，的結(jié)構(gòu)類型，物理化學(xué)性質(zhì)、提取分離方法，以及主要類型化學(xué)成分的物理化學(xué)性質(zhì)、提取分離方法，以及主要類型化學(xué)成分的鑒定和生物合成途徑等。其目的是探索安全高效的天然產(chǎn)鑒定和生物合成途徑等。其目的是探索安全高效的天然產(chǎn)物及衍生的新化合物。為開發(fā)和創(chuàng)制新藥奠定基礎(chǔ)。物及衍生的新化合物。為開發(fā)和創(chuàng)制新藥奠定基礎(chǔ)。 單體：單體： 即化合物。指具有一定分子量、分子式、理化常數(shù)即化合物。指具有一定分子量、分子式、理化常數(shù)和確定的化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化學(xué)物質(zhì)和確定的化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化學(xué)物質(zhì) 。 有效成分：有效成分：具有生物活性、能起

3、防病治病作用的化學(xué)成分。具有生物活性、能起防病治病作用的化學(xué)成分。 有效部位：有效部位：在天然藥物化學(xué)中，常將含有一種主要有效成在天然藥物化學(xué)中，常將含有一種主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取分離部分，稱為有效分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取分離部分，稱為有效部位。如人參總皂苷、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。部位。如人參總皂苷、苦參總生物堿、銀杏葉總黃酮等。 有效部位群：有效部位群：含有兩類或兩類以上有效部位的中藥提取或含有兩類或兩類以上有效部位的中藥提取或分離部分。分離部分。 一次代謝產(chǎn)物一次代謝產(chǎn)物：糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等：糖、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)、核酸等對植物機(jī)體生命活動來說不可缺少的

4、物質(zhì)。對植物機(jī)體生命活動來說不可缺少的物質(zhì)。 二次代謝過程二次代謝過程：并非在所有的植物中都能發(fā)：并非在所有的植物中都能發(fā)生，對維持植物生命活動來說又不起重要作生，對維持植物生命活動來說又不起重要作用的過程。用的過程。 正相色譜：正相色譜：固定相極性大于流動相極性，用固定相極性大于流動相極性，用于分離水溶性或極性較大的成分如生物堿、于分離水溶性或極性較大的成分如生物堿、苷類、糖類、有機(jī)酸等苷類、糖類、有機(jī)酸等 反相色譜反相色譜：固定相極性小于流動相極性，用：固定相極性小于流動相極性，用于分離脂溶性成分于分離脂溶性成分 苷類又稱配糖體苷類又稱配糖體(glycoside)，是由糖或糖，是由糖或糖的

5、衍生物等與另一非糖物質(zhì)通過其端基碳的衍生物等與另一非糖物質(zhì)通過其端基碳原子聯(lián)接而成的化合物。原子聯(lián)接而成的化合物。 苷化位移：苷化位移： 苯丙素苯丙素是天然存在的一類含有一個(gè)或幾個(gè)是天然存在的一類含有一個(gè)或幾個(gè)C6-C3基團(tuán)的酚性物質(zhì)。常見的有苯丙烯、苯丙基團(tuán)的酚性物質(zhì)。常見的有苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等酸、香豆素、木脂素等 醌類化合物醌類化合物：是指分子內(nèi)具有不飽和環(huán)二酮：是指分子內(nèi)具有不飽和環(huán)二酮結(jié)構(gòu)（醌式結(jié)構(gòu)）或容易轉(zhuǎn)變成這樣結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)（醌式結(jié)構(gòu)）或容易轉(zhuǎn)變成這樣結(jié)構(gòu)的天然有機(jī)化合物。天然有機(jī)化合物。 黃酮黃酮：指兩個(gè)苯環(huán)（：指兩個(gè)苯環(huán)（A A環(huán)與環(huán)與B B環(huán)）通過中央環(huán)）通過中央

6、三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物 萜類萜類：凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符：凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合（合（C5H8 )n 通式的衍生物均稱為萜類化合通式的衍生物均稱為萜類化合物。物。 揮發(fā)油：揮發(fā)油：又稱精油，又稱精油， 是一類具有芳香氣味的是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱。油狀液體的總稱。 生物堿：生物堿：是含負(fù)氧態(tài)氮原子，存在于生物有是含負(fù)氧態(tài)氮原子，存在于生物有機(jī)體中的環(huán)狀化合物。機(jī)體中的環(huán)狀化合物。二、天然藥物化學(xué)成分生物合成途徑 （一）（一） 乙酸乙酸-丙二酸（丙二酸（AA-MA）途徑（）途徑（脂肪酸類、脂肪酸類、酚類、醌類等）酚類、醌類等）

7、 （二）（二） 甲戊二羥酸（甲戊二羥酸（MVA）途徑（途徑（萜類、甾類萜類、甾類） (三三)桂皮酸及桂皮酸及莽草酸途徑（莽草酸途徑（ C6-C3、C6-C1 、 C6-C3 -C6） (四四) 氨基酸途徑（生物堿）氨基酸途徑（生物堿） ( (五五) )復(fù)合途徑復(fù)合途徑：許多二級代謝產(chǎn)物由上述生物合成許多二級代謝產(chǎn)物由上述生物合成的復(fù)合途徑生成。即分子中各個(gè)部分由不同的生物的復(fù)合途徑生成。即分子中各個(gè)部分由不同的生物合成途徑產(chǎn)生。如查耳酮類、二氫黃酮類化合物的合成途徑產(chǎn)生。如查耳酮類、二氫黃酮類化合物的A A環(huán)和環(huán)和B B環(huán)分別由乙酸環(huán)分別由乙酸- -丙二酸途徑和莽草酸途徑生丙二酸途徑和莽草酸途

8、徑生成，再在各種酶作用下生成黃酮。一些萜類生物堿成，再在各種酶作用下生成黃酮。一些萜類生物堿分別來自甲戊二羥酸途徑及莽草酸途徑或乙酸分別來自甲戊二羥酸途徑及莽草酸途徑或乙酸- -丙丙二酸途徑。二酸途徑。三、化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及分類三、化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及分類 （一）糖及苷類 糖糖：單糖（五碳醛糖、六碳醛糖、六碳酮糖、甲五碳醛糖、六碳醛糖、六碳酮糖、甲基五碳糖基五碳糖 、支碳鏈糖支碳鏈糖 、氨基糖、去氧糖、糖醛氨基糖、去氧糖、糖醛酸酸 ）；低聚糖（寡糖）；多糖低聚糖（寡糖）；多糖 （二）苯丙素類苯丙素類 苯丙酸苯丙酸 香豆素（簡單、呋喃、吡喃、其他香豆素類）香豆素（簡單、呋喃、吡喃、其他香豆素類） 木脂

9、素木脂素 （二芐基丁烷、二芐基丁內(nèi)酯、芳基萘類、（二芐基丁烷、二芐基丁內(nèi)酯、芳基萘類、四氫呋喃、四氫呋喃、馬并馬并雙四氫呋喃、聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂雙四氫呋喃、聯(lián)苯環(huán)辛烯類木脂素）；新木脂素；降木脂素，雜類木脂素素）；新木脂素；降木脂素，雜類木脂素 （三）醌類醌類 苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌苯醌；萘醌；菲醌；蒽醌 蒽醌（大黃素型、茜草素型）蒽酚蒽酮衍生物，二蒽醌（大黃素型、茜草素型）蒽酚蒽酮衍生物，二蒽酮類衍生物蒽酮類衍生物 （四）黃酮類（黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃黃酮類（黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮、二氫異黃酮、查爾酮、二氫查爾酮、酮醇、異黃酮、二氫異黃酮、查爾酮、二氫查爾酮、橙酮類

10、、異橙酮類、高異黃酮類、花色素、黃烷橙酮類、異橙酮類、高異黃酮類、花色素、黃烷-3-醇、黃烷醇、黃烷-3、4-二醇等）二醇等） （五）萜類萜類 單貼（鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、罩酚酮、環(huán)烯醚單貼（鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)、罩酚酮、環(huán)烯醚萜等）萜等） 倍半萜；二萜；二倍半萜，三萜，四萜等倍半萜；二萜；二倍半萜，三萜，四萜等 （六）三萜三萜 四環(huán)三萜四環(huán)三萜 （達(dá)瑪烷型、羊毛脂烷型、甘遂達(dá)瑪烷型、羊毛脂烷型、甘遂烷型、環(huán)阿屯烷型、葫蘆烷型烷型、環(huán)阿屯烷型、葫蘆烷型 、楝烷型）、楝烷型）302726252423222120191817161514131211109876543212928L La an

11、no os st ta an ne es sH HH HH H302726252423222120191817161514131211109876543212928TirucallanesTirucallanesH HH HH H302726252423222120191817161514131211109876543212928CycloartanesCycloartanesH HH HHHHdammaraneH HH HH HH HCucurbitanesCucurbitanes2829123456789101112131415161718192021222324252627308H HH

12、 HH H9MeliacanesMeliacanes 五環(huán)三萜五環(huán)三萜（齊墩果烷型（齊墩果烷型( Oleananes ）、烏、烏蘇烷型（蘇烷型（Ursanes）、羽扇豆烷型、羽扇豆烷型（Lupanes）、木栓烷型（、木栓烷型（Friedelanes）O Ol le ea an na an ne es s302928272625242322212019181716151413121110987654321H HH HH HH HH HH HH HH H123456789101112131415161718192021222324252627282930U Ur rs sa an ne es sL

13、 Lu up pa an ne es s3029282726252423222120191871H HH HH HH HH HH HH H232425262728FriedelanesFriedelanes（七）甾體及其苷類 強(qiáng)心苷（甲、乙型強(qiáng)心苷）R RO OH HH HO OH HO OO O2122232420R RO OH HH HO OH HO OO O232220甲型甲型乙型乙型 甾體皂苷（螺甾烷醇螺甾烷醇Spirostanols:C25為為S構(gòu)型、異螺構(gòu)型、異螺甾烷醇甾烷醇Isospirostanols:C25為為R構(gòu)型、呋甾烷醇類構(gòu)型、呋甾烷醇類furostanols:F環(huán)為開

14、鏈?zhǔn)?、變形螺甾烷醇類（環(huán)為開鏈?zhǔn)?、變形螺甾烷醇類（pseudo-spirostanols）：）：F環(huán)四環(huán)四 氫呋喃環(huán)氫呋喃環(huán))O OO OH HO O1013172220262527螺甾烷醇螺甾烷醇O OO OH HO O異異螺螺甾甾烷烷醇醇25O OH HO OO OH HO OH H252726呋呋甾甾烷烷醇醇O OH HO OO OC CH H2 2O OH H252627變形螺甾烷醇變形螺甾烷醇 （八）生物堿（有生物堿（有25種類型，種類型，常見氮雜環(huán)類生常見氮雜環(huán)類生物堿基本母核類型：物堿基本母核類型： ）NHNHNNHNNNH吡咯吡咯pyrrole 四氫吡咯四氫吡咯 咪唑咪唑 吡咯

15、里西啶吡咯里西啶 吲哚里西啶吲哚里西啶 吲哚吲哚 NNNNHHCH3NNNNNH蒎啶蒎啶 吡啶吡啶 吡嗪吡嗪 莨菪烷莨菪烷 喹喏里西啶喹喏里西啶 嘌呤類嘌呤類 NHNNNONN噻嗪類噻嗪類 丫啶酮類丫啶酮類 喹啉喹啉 異喹啉異喹啉 NN嗎啡烷類嗎啡烷類 芐基異喹啉芐基異喹啉 原小檗堿型原小檗堿型 小檗堿型小檗堿型 NN 黃酮類、蒽醌類、香豆素類、三萜類、生物黃酮類、蒽醌類、香豆素類、三萜類、生物堿類結(jié)構(gòu)式為重點(diǎn)，應(yīng)記住。堿類結(jié)構(gòu)式為重點(diǎn)，應(yīng)記住。 如：請寫出三種類型黃酮、大黃素型蒽醌、如：請寫出三種類型黃酮、大黃素型蒽醌、二種類型香豆素、三種類型生物堿、二種類二種類型香豆素、三種類型生物堿、二

16、種類型三萜的母核結(jié)構(gòu)型三萜的母核結(jié)構(gòu)四、天然藥物化學(xué)成分在提取過程四、天然藥物化學(xué)成分在提取過程的狀態(tài)及溶劑選擇的狀態(tài)及溶劑選擇 溶劑選擇的依據(jù)：溶劑選擇的依據(jù)：“相似者相溶相似者相溶” 常見溶劑的極性常見溶劑的極性：水水(H2O)甲醇甲醇(MeOH)乙醇乙醇(EtOH)丙酮（丙酮（Me2CO）正丁醇）正丁醇(n-BuOH)乙酸乙酯乙酸乙酯(EtOAc)乙醚乙醚(Et2O) 氯仿氯仿(CHCl3 ) CH2Cl2 苯（苯（C6H6)四氯化碳四氯化碳(CCl4)正己烷正己烷石油醚石油醚 水類還包括酸水、堿水；水類還包括酸水、堿水； 親水性有機(jī)溶劑包括甲醇、乙醇、丙酮；親水性有機(jī)溶劑包括甲醇、乙醇

17、、丙酮； 苷類：醇、水提（殺酶）苷類：醇、水提（殺酶） 苷元：有機(jī)溶劑（利用酶）苷元：有機(jī)溶劑（利用酶） 苯丙素類：原形態(tài)（有機(jī)溶劑）；成鹽（水、苯丙素類：原形態(tài)（有機(jī)溶劑）；成鹽（水、弱堿水提）弱堿水提） 醌類：原形態(tài)（有機(jī)溶劑）；成鹽（水、堿醌類：原形態(tài)（有機(jī)溶劑）；成鹽（水、堿水提）水提） 黃酮類：原形態(tài)（有機(jī)溶劑）；成鹽（水、黃酮類：原形態(tài)（有機(jī)溶劑）；成鹽（水、堿水提）堿水提） 萜類：原形態(tài)（有機(jī)溶劑）；成苷（水提）萜類：原形態(tài)（有機(jī)溶劑）；成苷（水提） 揮發(fā)油：有機(jī)溶劑、水蒸氣蒸餾揮發(fā)油：有機(jī)溶劑、水蒸氣蒸餾 三萜皂苷：中藥有效成分，提苷（醇、水提）三萜皂苷：中藥有效成分，提苷（醇

18、、水提） 甾體皂苷：提苷元酶解后有機(jī)溶劑提甾體皂苷：提苷元酶解后有機(jī)溶劑提 生物堿：水或酸水（醇、酸水；堿化）生物堿：水或酸水（醇、酸水；堿化）-有機(jī)有機(jī)溶劑提溶劑提 溶劑法的分類：溶劑法的分類：浸漬法、浸漬法、滲漉法、煎煮法、滲漉法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法、超臨界流體回流提取法、連續(xù)回流提取法、超臨界流體萃取、超聲波提取技術(shù)等萃取、超聲波提取技術(shù)等 特殊成分的提?。禾厥獬煞值奶崛。?水蒸氣蒸餾法（揮發(fā)油等）水蒸氣蒸餾法（揮發(fā)油等） 升華法（樟腦、咖啡因等）升華法（樟腦、咖啡因等）五、分離與精制五、分離與精制 （一）根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離（一）根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離1、利用

19、溫度不同引起溶解度的改變：、利用溫度不同引起溶解度的改變： 結(jié)晶法和重結(jié)晶結(jié)晶法和重結(jié)晶 2、改變?nèi)軇O性分離（醇改變?nèi)軇O性分離（醇/水法、水水法、水/醇法）醇法） 3、酸堿沉淀法、酸堿沉淀法 4、專屬試劑沉淀法、專屬試劑沉淀法 （二）根據(jù)物質(zhì)在兩相中的分配比不同進(jìn)行（二）根據(jù)物質(zhì)在兩相中的分配比不同進(jìn)行分離（萃取法、分離（萃取法、 pH梯度萃取法、逆流分溶梯度萃取法、逆流分溶法、液法、液-液萃取與紙色譜、液液萃取與紙色譜、液-液分配柱色譜、液分配柱色譜、液滴逆流色譜、高速逆流色譜液滴逆流色譜、高速逆流色譜） 紙色譜中的固定相是什么？紙色譜中的固定相是什么？ （三）根據(jù)物質(zhì)吸附性差別進(jìn)行分離

20、（硅膠、氧化（三）根據(jù)物質(zhì)吸附性差別進(jìn)行分離（硅膠、氧化鋁柱色譜、鋁柱色譜、活性炭、活性炭、聚酰胺柱色譜、聚酰胺柱色譜、大孔吸附樹脂大孔吸附樹脂等）等） 基團(tuán)極性規(guī)律（基團(tuán)極性規(guī)律（P28表表1-3） 溶劑的極性大小可據(jù)介電常數(shù)的大小判定溶劑的極性大小可據(jù)介電常數(shù)的大小判定P29表表1-5 極性吸附劑（硅膠、氧化鋁）特點(diǎn)：極性吸附劑（硅膠、氧化鋁）特點(diǎn)： 1.對極性物質(zhì)親和力強(qiáng)，極性強(qiáng)的溶質(zhì)優(yōu)先吸附對極性物質(zhì)親和力強(qiáng)，極性強(qiáng)的溶質(zhì)優(yōu)先吸附 2.溶劑極性弱，吸附劑對溶質(zhì)表現(xiàn)出強(qiáng)的吸附力，溶劑極性弱，吸附劑對溶質(zhì)表現(xiàn)出強(qiáng)的吸附力，溶劑極性增強(qiáng)，吸附劑對溶質(zhì)的吸附力減弱溶劑極性增強(qiáng)，吸附劑對溶質(zhì)的吸

21、附力減弱 3.溶質(zhì)被即使被硅膠、氧化鋁吸附，但一旦加入極溶質(zhì)被即使被硅膠、氧化鋁吸附，但一旦加入極性較強(qiáng)的溶劑，又可被后者置換洗脫下來。性較強(qiáng)的溶劑，又可被后者置換洗脫下來。 4.非極性吸附劑（如活性炭則相反）非極性吸附劑（如活性炭則相反） 硅膠、氧化鋁柱色譜：二者均為最常用的硅膠、氧化鋁柱色譜：二者均為最常用的 吸附劑。吸附劑。 硅膠是一種中等極性的酸性吸附劑，適用硅膠是一種中等極性的酸性吸附劑，適用于中性或酸性成分的層析。于中性或酸性成分的層析。 氧化鋁有弱堿性，氧化鋁有弱堿性，主要用于堿性或中性親主要用于堿性或中性親脂性成分的分離，如生物堿、甾體、萜類等脂性成分的分離，如生物堿、甾體、萜

22、類等成分；成分；對于生物堿類的分離頗為理想。但是對于生物堿類的分離頗為理想。但是堿性氧化鋁不宜用于醛、酮、酸、內(nèi)酯等類堿性氧化鋁不宜用于醛、酮、酸、內(nèi)酯等類型的化合物分離。型的化合物分離。 請將化合物請將化合物A、B與與TLC中的中的1、2對應(yīng)：對應(yīng)：NAcOHOAcOOHNAcOHOAcOOH.HClAB12SiO2 GF 254 板板CHCl3：MeOH 95：5改良碘化鉍鉀試改良碘化鉍鉀試劑噴霧劑噴霧 吸附柱色譜用于物質(zhì)分離的注意事項(xiàng)吸附柱色譜用于物質(zhì)分離的注意事項(xiàng) 1.吸附劑的用量一般為試樣量的吸附劑的用量一般為試樣量的30-60倍，倍，試樣極性小、難以分離者，可提高至試樣極性小、難以

23、分離者，可提高至100-200倍。吸附劑細(xì)的顆粒，分離效果好。倍。吸附劑細(xì)的顆粒，分離效果好。 2.硅膠、氧化鋁吸附柱色譜，應(yīng)盡可能選硅膠、氧化鋁吸附柱色譜，應(yīng)盡可能選用極性小的溶劑裝柱和溶解試樣，以利試用極性小的溶劑裝柱和溶解試樣，以利試樣在吸附柱上形成狹窄的原始譜帶。如試樣在吸附柱上形成狹窄的原始譜帶。如試樣在所選溶劑中不溶，可加極性較大溶劑樣在所選溶劑中不溶，可加極性較大溶劑溶解后，再用吸附劑吸收拌勻，溶解后，再用吸附劑吸收拌勻，60 加熱加熱揮盡溶劑，干燥研粉后再上柱。揮盡溶劑，干燥研粉后再上柱。 3.洗脫用溶劑的極性宜逐步增加，但跳躍不洗脫用溶劑的極性宜逐步增加，但跳躍不能太大?；旌?/p>

24、溶劑中強(qiáng)極性溶劑的影響較大，能太大?；旌先軇┲袕?qiáng)極性溶劑的影響較大，不可隨意將記性差別很大的兩種溶劑混合在不可隨意將記性差別很大的兩種溶劑混合在一起使用。一起使用。 4.為避免發(fā)生化學(xué)吸附，酸性物質(zhì)宜用硅膠、為避免發(fā)生化學(xué)吸附，酸性物質(zhì)宜用硅膠、堿性物質(zhì)宜用氧化鋁進(jìn)行分離。分離酸性堿性物質(zhì)宜用氧化鋁進(jìn)行分離。分離酸性（堿性）物質(zhì)時(shí)，洗脫溶劑中可加入適量乙（堿性）物質(zhì)時(shí)，洗脫溶劑中可加入適量乙酸（氨、吡啶、二乙胺），以防止拖尾、促酸（氨、吡啶、二乙胺），以防止拖尾、促進(jìn)分離。進(jìn)分離。 5.吸附柱色譜也可用加壓方式進(jìn)行，溶劑系吸附柱色譜也可用加壓方式進(jìn)行，溶劑系統(tǒng)可通過統(tǒng)可通過TLC進(jìn)行篩選，一般

25、進(jìn)行篩選，一般TLC的的Rf為為0.2-0.3時(shí)為柱色譜分離該組分的最佳溶劑系時(shí)為柱色譜分離該組分的最佳溶劑系統(tǒng)統(tǒng) 聚酰胺柱色譜：聚酰胺柱色譜：其與化合物間主要為氫鍵吸其與化合物間主要為氫鍵吸附。附。主要用于酚類、醌類如蒽醌類、黃酮類、主要用于酚類、醌類如蒽醌類、黃酮類、鞣質(zhì)類等成分的分離。鞣質(zhì)類等成分的分離。 聚酰胺為高分子聚合物，不溶于水及常用有聚酰胺為高分子聚合物，不溶于水及常用有機(jī)溶劑，対堿穩(wěn)定，對酸不穩(wěn)定。機(jī)溶劑，対堿穩(wěn)定，對酸不穩(wěn)定。 吸附原理：酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物吸附原理：酰胺羰基與酚類、黃酮類化合物的酚羥基，酰胺鍵上游離胺基與醌類、脂肪的酚羥基，酰胺鍵上游離胺基與醌類、

26、脂肪羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。羧酸上的羰基形成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附。 聚酰胺在含水溶劑中對一般化合物的吸附聚酰胺在含水溶劑中對一般化合物的吸附的規(guī)律：的規(guī)律： 1. 化合物中能形成氫鍵的基團(tuán)（酚羥基、化合物中能形成氫鍵的基團(tuán)（酚羥基、羧基、羰基）多，吸附強(qiáng)；羧基、羰基）多，吸附強(qiáng)； 2. 能形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目相同，處于對位能形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目相同，處于對位和間位的吸附力強(qiáng)于鄰位的。和間位的吸附力強(qiáng)于鄰位的。 3. 芳香環(huán)和雙鍵多，吸附力強(qiáng)芳香環(huán)和雙鍵多，吸附力強(qiáng) 洗脫規(guī)律洗脫規(guī)律：與吸附規(guī)律正好相反，即吸附能力越強(qiáng)，與吸附規(guī)律正好相反，即吸附能力越強(qiáng)， 越難洗脫（薄層越難洗脫（薄層Rf

27、越小）越?。?“雙重色譜雙重色譜”原理原理主要用于解釋黃酮苷與苷元聚酰胺色譜現(xiàn)象主要用于解釋黃酮苷與苷元聚酰胺色譜現(xiàn)象 正相色譜正相色譜 反相色譜反相色譜聚酰胺：聚酰胺：極性固定相（極性酰胺基團(tuán)）極性固定相（極性酰胺基團(tuán)） 非極性固定相非極性固定相（非極性脂肪鏈）（非極性脂肪鏈）洗脫劑：洗脫劑：有機(jī)溶劑（氯仿有機(jī)溶劑（氯仿-甲醇，極性小甲醇，極性小） 含水溶劑含水溶劑（甲醇（甲醇-水，極性大）水，極性大） 先洗脫：先洗脫：游離黃酮（苷元，極性小）游離黃酮（苷元，極性?。?苷苷（極性大）（柱色譜分離）（極性大）（柱色譜分離） Rf值：值： 苷元苷元 苷苷 苷元苷元 7或或4-OH 其他位其他位-

28、OH 5-OHNaHCO3 + - - - Na2CO3 + + - - NaOH + + + + 含含COOH 含含2個(gè)以上個(gè)以上-羥基羥基 含含1個(gè)個(gè)-羥基羥基含含2個(gè)以上個(gè)以上-羥基羥基 含含1個(gè)個(gè)-羥基羥基可溶于可溶于Na2HCO3 可溶于可溶于Na2CO3 可溶于可溶于1%NaOH 可溶于可溶于5%NaOH1.蒽醌類蒽醌類2.黃酮類黃酮類胍基季銨堿胍基季銨堿N-烷雜環(huán)脂肪胺芳香胺烷雜環(huán)脂肪胺芳香胺= N-芳雜環(huán)酰胺芳雜環(huán)酰胺=吡吡咯，咯，氮原子的雜化方式：氮原子的雜化方式：SP3SP2SP；誘導(dǎo)效應(yīng)（供電增強(qiáng)吸電；誘導(dǎo)效應(yīng)（供電增強(qiáng)吸電減弱）；減弱）；誘導(dǎo)誘導(dǎo)-場效應(yīng)；場效應(yīng)；共軛效

29、應(yīng)；空間效應(yīng)；氫鍵效應(yīng)共軛效應(yīng)；空間效應(yīng)；氫鍵效應(yīng)3.生物堿類類生物堿類類五、幾組化合物（群）的化學(xué)或光五、幾組化合物（群）的化學(xué)或光譜方法鑒別譜方法鑒別 （一）苷和苷元（一）苷和苷元 （二）（二） 2-羰基芳基四氫萘類木脂素和羰基芳基四氫萘類木脂素和3-羰基芳基羰基芳基四氫萘類木脂素四氫萘類木脂素 （三）蒽醌與蒽酮或蒽酚母核（對亞硝基二甲基（三）蒽醌與蒽酮或蒽酚母核（對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)苯胺反應(yīng)） （四）苯、萘醌與蒽醌（無色亞甲藍(lán)）（四）苯、萘醌與蒽醌（無色亞甲藍(lán)） （五）（五） 3-OH、4-羰基黃酮與羰基黃酮與5-OH、4-羰基黃酮羰基黃酮（鋯鹽、枸櫞酸反應(yīng)）（鋯鹽、枸櫞酸反應(yīng)） （六

30、）甲、乙型強(qiáng)心苷（六）甲、乙型強(qiáng)心苷 （七）螺甾烷醇類與異螺甾烷醇類（七）螺甾烷醇類與異螺甾烷醇類 A B COOgluHOOOHOOOHOHOO4-苯代萘內(nèi)酯（上向）和苯代萘內(nèi)酯（上向）和1 -苯代萘內(nèi)酯（下向）苯代萘內(nèi)酯（下向） OO41ABCCAB+5.32 5.527.6 7.7OO14AB+8.255.08 5.234-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 1 -苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯H-1處于羰基去屏蔽區(qū)，位于低場，8.25ppm (較大)亞甲基質(zhì)子處于羰基屏蔽區(qū)，位于高場，5.085.23ppm (較小)202221OO23ROOHa21OO24222320ROOH甲型強(qiáng)心苷甲型強(qiáng)心苷 乙型強(qiáng)心苷

31、乙型強(qiáng)心苷五元不飽和內(nèi)酯環(huán)五元不飽和內(nèi)酯環(huán) 六元不飽和內(nèi)酯環(huán)六元不飽和內(nèi)酯環(huán)a- 內(nèi)酯內(nèi)酯 a、-內(nèi)酯內(nèi)酯UV max 220nm ( lg 4.34 ) 295 300nm ( lg 3.93 )IR 高波數(shù)區(qū)高波數(shù)區(qū) 低波數(shù)區(qū)低波數(shù)區(qū) 40 cm-1用于甲型與乙型強(qiáng)心苷的區(qū)別用于甲型與乙型強(qiáng)心苷的區(qū)別 甾體皂苷的螺縮酮結(jié)構(gòu)在紅外光譜的指紋區(qū)表現(xiàn)特征性的四個(gè)吸收峰：甾體皂苷的螺縮酮結(jié)構(gòu)在紅外光譜的指紋區(qū)表現(xiàn)特征性的四個(gè)吸收峰：980 cm-1（A ） 920cm-1（B） 900cm-1（C） 860cm-1（D） 25S B C A最強(qiáng)最強(qiáng) 25R B C 可用于可用于C- 25構(gòu)型的鑒別

32、（兩種皂苷元的鑒別）構(gòu)型的鑒別（兩種皂苷元的鑒別） 當(dāng)當(dāng)C25-OH 25S B 強(qiáng)峰強(qiáng)峰 25R C 強(qiáng)峰強(qiáng)峰 A峰都很弱峰都很弱 當(dāng)當(dāng)C25-CH2OH 25S 995 cm-1 強(qiáng)峰強(qiáng)峰 25R 1010 cm-1 強(qiáng)峰強(qiáng)峰 當(dāng)當(dāng)F環(huán)開裂環(huán)開裂 無螺縮酮結(jié)構(gòu)，因此，無此特征。無螺縮酮結(jié)構(gòu)，因此，無此特征。 27-CH3的的， 25R （較高場）（較高場） 25S（較低場）（較低場）反應(yīng)類型反應(yīng)類型 反應(yīng)試劑反應(yīng)試劑 反應(yīng)特點(diǎn)反應(yīng)特點(diǎn) 鑒別特點(diǎn)鑒別特點(diǎn) 鑒別意義鑒別意義 異羥異羥 肟酸鐵反應(yīng)肟酸鐵反應(yīng) 鹽酸羥胺、鹽酸羥胺、Fe3+ 紅色絡(luò)合物紅色絡(luò)合物 內(nèi)酯結(jié)構(gòu)內(nèi)酯結(jié)構(gòu) 內(nèi)酯環(huán)有無內(nèi)酯環(huán)有

33、無三氯化鐵反應(yīng)三氯化鐵反應(yīng) Fe Cl3溶液溶液 綠色綠色墨綠色墨綠色 酚羥基酚羥基 酚羥基有無酚羥基有無Emerson反應(yīng)反應(yīng) 4-氨基安替比林氨基安替比林 紅紅 色色 同上同上 同上同上 鐵氰化鉀（鐵氰化鉀（OH） Gibbs 反應(yīng)反應(yīng) 2，6-二氯苯醌二氯苯醌 藍(lán)藍(lán) 色色 酚羥基對酚羥基對 6-有無取代有無取代 氯亞胺（氯亞胺（OH） 位無取代位無取代（一）香豆素顯色反應(yīng)鑒別特點(diǎn)和意義（一）香豆素顯色反應(yīng)鑒別特點(diǎn)和意義六、常用顯色反應(yīng)及現(xiàn)象、用途六、常用顯色反應(yīng)及現(xiàn)象、用途反應(yīng)類型反應(yīng)類型反應(yīng)試劑反應(yīng)試劑反反 應(yīng)應(yīng) 特特 點(diǎn)點(diǎn)鑒別特點(diǎn)鑒別特點(diǎn)意意 義義Feigl反應(yīng)反應(yīng)醛類、鄰二硝基醛類

34、、鄰二硝基苯苯紫紫 色色苯、萘、菲、苯、萘、菲、蒽醌蒽醌非醌成分非醌成分（）無色亞甲藍(lán)無色亞甲藍(lán) 無色亞甲藍(lán)溶液無色亞甲藍(lán)溶液PC、TLC蘭色蘭色斑點(diǎn)斑點(diǎn)苯、萘醌苯、萘醌與蒽醌區(qū)別與蒽醌區(qū)別（）Borntr ge反反應(yīng)應(yīng)堿堿 液液單羥基：紅單羥基：紅 橙橙非相鄰雙羥基：非相鄰雙羥基：紅（紅（1、4-羥基羥基紫）紫）相鄰雙羥基：相鄰雙羥基：藍(lán)藍(lán)多羥基在同一多羥基在同一環(huán)：會變色環(huán)：會變色苯、萘、菲、苯、萘、菲、蒽蒽（羥基醌類）（羥基醌類）羥基蒽醌羥基蒽醌 呈紅呈紅色色Kesting Craven反反應(yīng)應(yīng)活性亞甲基試劑活性亞甲基試劑（乙酰乙酸酯）（乙酰乙酸酯）藍(lán)綠、藍(lán)紫藍(lán)綠、藍(lán)紫 最最后為暗紅黃色

35、后為暗紅黃色苯、萘醌（醌環(huán)苯、萘醌（醌環(huán)上有未被取代的上有未被取代的位置）位置）蒽醌（蒽醌（）與金屬離與金屬離子子醋酸鎂（鉛）醋酸鎂（鉛）1,1.8,1.5 橙紅橙紅1.3,1.3.8,1.3.6.8 橙紅橙紅1.4,1.4.8,1.4.5.8 紫紫 紫紅紫紅1.2,1.2.3,1.2.4 藍(lán)紫色藍(lán)紫色蒽醌（羥基蒽蒽醌（羥基蒽醌）醌）其余醌（其余醌（）對亞硝基對亞硝基二甲苯胺二甲苯胺反應(yīng)反應(yīng)01%對亞硝基對亞硝基-二甲基苯胺吡二甲基苯胺吡啶液啶液紫、綠、藍(lán)、紫、綠、藍(lán)、灰色灰色蒽蒽 酮（定性檢酮（定性檢查）查）1，8-二羥二羥基蒽酮呈綠基蒽酮呈綠色色反應(yīng)類型反應(yīng)類型反應(yīng)試劑反應(yīng)試劑反反 應(yīng)應(yīng)

36、特特 點(diǎn)點(diǎn)鑒別特點(diǎn)鑒別特點(diǎn)意意 義義 1.鹽酸鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)：鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)： 多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅顯橙紅紫紅色，少數(shù)顯紫紫紅色，少數(shù)顯紫藍(lán)色。藍(lán)色。查耳酮、橙酮、兒茶查耳酮、橙酮、兒茶素類不顯色。異黃酮類一般不顯色。素類不顯色。異黃酮類一般不顯色。2. 四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)：四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)：NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑。與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅原劑。與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅紫色。紫色。其它黃酮類化其它黃酮類化合物均不顯色。合物均不顯色。

37、3.鋁鹽：鋁鹽：生成的絡(luò)合物多為黃色（生成的絡(luò)合物多為黃色（ max=415nm），并有熒），并有熒光，光，可用于定性及定量分析。常用試劑為可用于定性及定量分析。常用試劑為1%1%三氯化鋁或硝三氯化鋁或硝酸鋁溶液。酸鋁溶液。（三）黃酮類化合物的顏色反應(yīng)（三）黃酮類化合物的顏色反應(yīng) 4. 鉛鹽：鉛鹽：常用常用1%1%醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，堿式醋酸鉛醋酸鉛及堿式醋酸鉛水溶液，堿式醋酸鉛反應(yīng)能力更強(qiáng)，可生成黃反應(yīng)能力更強(qiáng)，可生成黃 紅色沉淀。紅色沉淀。5. 鋯鹽：鋯鹽：多用多用2%2%二氯氧化鋯（二氯氧化鋯（ZrOCl2ZrOCl2）甲醇溶液。黃酮類）甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的化合物分

38、子中有游離的3-3-或或5-OH5-OH存在時(shí)，均可反應(yīng)生存在時(shí)，均可反應(yīng)生成黃色的鋯絡(luò)合物。成黃色的鋯絡(luò)合物。3-OH，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性 5-OH，4-酮基絡(luò)酮基絡(luò)合物（僅二氫黃酮醇除外）。合物（僅二氫黃酮醇除外）。當(dāng)反應(yīng)液中接著加入當(dāng)反應(yīng)液中接著加入枸櫞酸后，枸櫞酸后，5-5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-3-羥羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色（鋯基黃酮溶液仍呈鮮黃色（鋯枸櫞酸反應(yīng)）。枸櫞酸反應(yīng)）。 6.鎂鹽：鎂鹽：二氫黃酮、二氫黃酮醇類與醋酸鎂的甲醇溶液，二氫黃酮、二氫黃酮醇類與醋酸鎂的甲醇溶液，加熱可顯天藍(lán)色熒光，若具有加熱可顯天藍(lán)色熒光

39、，若具有C5-OHC5-OH，色澤更為明顯。，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等則顯黃橙黃橙黃褐色。褐色。7.氯化鍶（氯化鍶（SrCl2）：）：在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠色基結(jié)構(gòu)的黃酮類化合物生成綠色 棕色乃至黑色沉淀。棕色乃至黑色沉淀。8.三氯化鐵反應(yīng)：三氯化鐵反應(yīng)：多數(shù)黃酮類化合物因分子中含有游離酚羥基，多數(shù)黃酮類化合物因分子中含有游離酚羥基，與三氯化鐵水溶液或醇溶液可產(chǎn)生正反應(yīng)，呈現(xiàn)顏色；與三氯化鐵水溶液或醇溶液可產(chǎn)生正反應(yīng)，呈現(xiàn)顏色；當(dāng)含有氫鍵締合的酚羥基時(shí)，顏色更明顯

40、。當(dāng)含有氫鍵締合的酚羥基時(shí)，顏色更明顯。 9.硼酸顯色反應(yīng)硼酸顯色反應(yīng) ： 在無機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，在無機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，5-羥基黃酮及羥基黃酮及2-羥基查耳酮可與硼酸反應(yīng)，呈亮黃色。羥基查耳酮可與硼酸反應(yīng)，呈亮黃色。10.堿性試劑顯色反應(yīng)：堿性試劑顯色反應(yīng)： 在日光及紫外光下，通過紙斑反應(yīng)，觀察樣品用氨在日光及紫外光下，通過紙斑反應(yīng)，觀察樣品用氨蒸氣和其他堿性試劑處理后的色變深的情況。當(dāng)分子蒸氣和其他堿性試劑處理后的色變深的情況。當(dāng)分子中有鄰二酚羥基取代或中有鄰二酚羥基取代或3,4-二羥基取代時(shí)，在堿液中二羥基取代時(shí)，在堿液中很快氧化，最后生成綠棕色沉淀很快氧化，最后生成綠棕色沉淀

41、。 （四）三萜化合物的顏色反應(yīng)（四）三萜化合物的顏色反應(yīng) 三萜化合物（苷元和苷）在無水條件下，與強(qiáng)酸、三氯乙酸三萜化合物（苷元和苷）在無水條件下，與強(qiáng)酸、三氯乙酸或或Lewis酸（氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻）作用，會產(chǎn)生顏色酸（氯化鋅、三氯化鋁、三氯化銻）作用，會產(chǎn)生顏色變化或熒光。變化或熒光。但全飽和、且但全飽和、且3 3位又無羥基或羰基的化合物呈陰性位又無羥基或羰基的化合物呈陰性反應(yīng)：反應(yīng)： 1.醋酐醋酐-濃硫酸反應(yīng)濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-BurchardLiebermann-Burchard反應(yīng)）反應(yīng)） 將樣品溶于醋酐中，加硫酸將樣品溶于醋酐中，加硫酸-醋酐（醋酐（1：20），

42、可產(chǎn)生黃），可產(chǎn)生黃紅紅紫紫藍(lán)等顏色變化，最后褪色藍(lán)等顏色變化，最后褪色。 2.2.氯化銻反應(yīng)氯化銻反應(yīng)（KahlenbergKahlenberg反應(yīng)）反應(yīng)） 將樣品氯仿或醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以將樣品氯仿或醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿五氯化銻的氯仿溶液，干燥后溶液，干燥后6070加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色，灰紫色等多種顏加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色，灰紫色等多種顏色斑點(diǎn)。色斑點(diǎn)。3.三氯醋酸反應(yīng)三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-HeimerRosen-Heimer反應(yīng)）反應(yīng)） 將樣品溶液滴在濾紙上，噴將樣品溶液滴在濾紙上，噴25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱三氯醋酸乙醇溶液，加熱至至100，生成紅色漸變?yōu)樽?/p>

43、色。，生成紅色漸變?yōu)樽仙?.氯仿氯仿- -濃硫酸反應(yīng)（濃硫酸反應(yīng)（SalkowskiSalkowski反應(yīng)）反應(yīng)） 樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)。氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)。5.冰醋酸冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)乙酰氯反應(yīng)（TschugaeffTschugaeff反應(yīng)）反應(yīng)） 樣品溶于冰醋酸中，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍樣品溶于冰醋酸中，加乙酰氯數(shù)滴及氯化鋅結(jié)晶數(shù)粒，稍加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。加熱，則呈現(xiàn)淡紅色或紫紅色。 （五）強(qiáng)心苷顯色反應(yīng)（五）強(qiáng)心苷顯色反應(yīng) 按作用部位分：按作用部位分： 20222

44、1OO23OOHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOHCH2OHOHOH作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán)作用于五元不飽和內(nèi)酯環(huán) 1、Legal反應(yīng)反應(yīng) 2、Kedde反應(yīng)反應(yīng) 3、Raymond反應(yīng)反應(yīng) 4、Baljet反應(yīng)反應(yīng) 用于甲型與乙型強(qiáng)心苷的鑒別用于甲型與乙型強(qiáng)心苷的鑒別作用于甾核作用于甾核 1、醋酐、醋酐-濃硫酸（濃硫酸（L-B）反應(yīng)）反應(yīng)2、Salkowski（氯仿（氯仿-濃硫酸）反濃硫酸）反應(yīng)應(yīng)3、三氯醋酸、三氯醋酸-氯胺氯胺T(Rosenheim)反反應(yīng)應(yīng)4. 三氯化銻（五氯化銻）反應(yīng)三氯化銻（五氯化銻）反應(yīng)作用于作用于a-去氧糖去氧糖1.Keller-Kiliani（K-K

45、）反應(yīng)）反應(yīng)2. 對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)3. 噸氫醇反應(yīng)噸氫醇反應(yīng)4. 過碘酸過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)對硝基苯胺反應(yīng) 用于用于 I型與型與 II、III型強(qiáng)心苷的鑒別型強(qiáng)心苷的鑒別 （六）皂苷顏色反應(yīng)（六）皂苷顏色反應(yīng) 1. 醋酐醋酐-濃硫酸反應(yīng)（濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-BurchardLiebermann-Burchard反應(yīng)）反應(yīng)）甾甾體皂苷體皂苷最后最后 變?yōu)榫G色，變?yōu)榫G色，三萜皂苷三萜皂苷最后最后 變?yōu)榧t色變?yōu)榧t色 2.三氯醋酸反應(yīng)（三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer反應(yīng)）反應(yīng)） 甾體皂苷甾體皂苷60發(fā)生顏色變化，三萜皂苷發(fā)生顏色變化，三萜皂苷100 發(fā)生

46、顏色變化（區(qū)分三萜、甾體皂苷）發(fā)生顏色變化（區(qū)分三萜、甾體皂苷） 3.F環(huán)裂解對環(huán)裂解對E（鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑）（鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑） 試試劑顯紅色，對劑顯紅色，對A（茴香醛試劑）試劑顯黃色（茴香醛試劑）試劑顯黃色 F環(huán)閉合對環(huán)閉合對E 試劑不顯色，對試劑不顯色，對A 試劑顯黃色（區(qū)試劑顯黃色（區(qū)分兩類甾體皂苷）分兩類甾體皂苷） 碘化鉍鉀試劑碘化鉍鉀試劑 ：桔紅色沉淀：桔紅色沉淀 碘化汞鉀碘化汞鉀 ：類白色沉淀：類白色沉淀 碘碘碘化鉀：紅棕色沉淀碘化鉀：紅棕色沉淀 磷鉬酸試劑：白色或黃褐色沉淀磷鉬酸試劑：白色或黃褐色沉淀 硅鎢酸試劑：淡黃或灰白色沉淀硅鎢酸試劑：淡黃或灰白色沉淀 苦味酸

47、試劑：黃色結(jié)晶苦味酸試劑：黃色結(jié)晶 硫氰酸鉻鉀（雷氏銨鹽）：紅色沉淀或結(jié)晶硫氰酸鉻鉀（雷氏銨鹽）：紅色沉淀或結(jié)晶 （七）生物堿（七）生物堿沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng) 1在酸性環(huán)境中進(jìn)行。在酸性環(huán)境中進(jìn)行。 2檢識時(shí)，至少用三種以上試劑同時(shí)進(jìn)行。檢識時(shí)，至少用三種以上試劑同時(shí)進(jìn)行。 七、幾個(gè)反應(yīng)方程式OHOROHORH+OHOHa OHOH2OH+H+-HORHORH2 OH2 OH+H+:+H,OH+_+-_+ 質(zhì)子化質(zhì)子化 脫苷元脫苷元 互變互變 溶劑化溶劑化 脫質(zhì)子脫質(zhì)子苷鍵酸催化水解（水解影響因素、難易規(guī)律）苷鍵酸催化水解（水解影響因素、難易規(guī)律）（二）香豆素內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)（二）香豆素內(nèi)酯性質(zhì)和堿水解反應(yīng)OOCOO-OOH-H+COO-OH+OHCOOHOH-，長時(shí) 間or順式 鄰 羥 基桂皮 酸 的 鹽反 式 鄰 羥 基桂皮 酸UV蒽醌在酸性條件被還原，生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽醌在酸性條件被還原，生成蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽酮蒽酮。OOOHOZnHCl蒽醌蒽酚蒽酮 黃酮寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式：OOOHHOOHOZrOClH2OOOOHOHOHOH1.ZrOCl2/MeOH2.枸櫞酸/MeOHOHOHOOOHOH1.AlCl32.HCl,H2OOOOHHOOOHAl2+OOOHHOOHOHOOOHOOOAl2+OOOHHOOOHA