第五章電解質(zhì)溶液

1、物物 理理 化化 學(xué)學(xué) 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液 第一節(jié)第一節(jié) 原電池與電解池原電池與電解池 電化學(xué)是研究電能與化學(xué)能之間相互轉(zhuǎn)化及電化學(xué)是研究電能與化學(xué)能之間相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中的有關(guān)現(xiàn)象，即電能轉(zhuǎn)化過程中的有關(guān)現(xiàn)象，即電能化學(xué)能化學(xué)能實(shí)現(xiàn)這種能量轉(zhuǎn)化的裝置實(shí)現(xiàn)這種能量轉(zhuǎn)化的裝置 ： 原電池原電池 化學(xué)能化學(xué)能 電電 能能 電解池電解池 電電 能能 化學(xué)能化學(xué)能：利用化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生電流的裝置利用化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生電流的裝置左：失去電子、氧化反應(yīng)、陽極（負(fù)極）左：失去電子、氧化反應(yīng)、陽極（負(fù)極） 右：得到電子、還原反應(yīng)、陰極（正極）右：得到電子、還原反應(yīng)、陰極（正極）電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液陽陽極極陰陰極極e

2、 e 負(fù)載負(fù)載 電電極極負(fù)極負(fù)極正極正極電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液陽陽極極陰陰極極e e ：因電流通過而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的裝置因電流通過而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的裝置左：失去電子、氧化反應(yīng)、陽極（正極）左：失去電子、氧化反應(yīng)、陽極（正極）右：得到電子、還原反應(yīng)、陰極（負(fù)極）右：得到電子、還原反應(yīng)、陰極（負(fù)極） 電電極極外電源外電源正極正極負(fù)極負(fù)極電池組成電池組成：電極（正、負(fù)極，陰、陽極）電極（正、負(fù)極，陰、陽極） 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液的作用電解質(zhì)溶液的作用 通電時(shí)導(dǎo)電通電時(shí)導(dǎo)電 通電時(shí)導(dǎo)電性通電時(shí)導(dǎo)電性 ( (電遷移、電導(dǎo)電遷移、電導(dǎo)) ) 參與化學(xué)反應(yīng)參與化學(xué)反應(yīng) 不通電時(shí)平衡性質(zhì)不通電時(shí)平衡性質(zhì)

3、( (活度和活度系數(shù)、平衡常數(shù)活度和活度系數(shù)、平衡常數(shù)) )陽陽極極陰陰極極e e 正極正極負(fù)極負(fù)極 第二節(jié)第二節(jié) 電解與電解質(zhì)的電導(dǎo)電解與電解質(zhì)的電導(dǎo)一、FaradayFaraday電解定律電解定律研究析出物質(zhì)的量與電路中通過電量的關(guān)系研究析出物質(zhì)的量與電路中通過電量的關(guān)系1 1推導(dǎo)推導(dǎo) 陽極：陽極：2Cl2Cl- -=Cl=Cl2 2+2e +2e 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 陰極：陰極：CuCu2+2+2e=Cu +2e=Cu 還原反應(yīng)還原反應(yīng)電化學(xué)反應(yīng)：電化學(xué)反應(yīng)：0=0=B B B+B+e ee eB B：生成物：生成物“+”+” 反應(yīng)物反應(yīng)物“-”-”e e：氧化反應(yīng)（陽極）：氧化反應(yīng)（陽極

4、）“+”+” 還原反應(yīng)（陰極）還原反應(yīng)（陰極）“-” -” Cl-Cu2+任意物質(zhì)任意物質(zhì)B B增量增量n(B)n(B)與通過電量與通過電量n(e)n(e)之間關(guān)系：之間關(guān)系：eBenBn)()( 0= 0=B B B+B+e ee e通過的電量：通過的電量：Q=eLn(e)=Fn(e)Q=eLn(e)=Fn(e) FQen)(其中：其中： F=eL=96485C molF=eL=96485C mol-1-1 FaradayFaraday常數(shù)常數(shù) e e：點(diǎn)電荷：點(diǎn)電荷 L L：AvogadroAvogadro常數(shù)常數(shù)F=eLF=eL：1mol1mol質(zhì)子所具電量（或質(zhì)子所具電量（或1mol1

5、mol電子所具電量電子所具電量 的絕對(duì)值）的絕對(duì)值）) 1 ()()(FQenBneBeB設(shè)物質(zhì)設(shè)物質(zhì)B B摩爾質(zhì)量摩爾質(zhì)量M MB B，電解后，電解后B B的質(zhì)量增加的質(zhì)量增加m(B):m(B):)2()()(FQMBnMBmeBBB對(duì)電荷數(shù)為對(duì)電荷數(shù)為Z Z的離子，若電極反應(yīng)中得失電子數(shù)的離子，若電極反應(yīng)中得失電子數(shù)為為Z/molZ/mol物質(zhì)，電極反應(yīng)中物質(zhì)，電極反應(yīng)中ZeB1)3()(FZQMBmB(1),(2),(3) (1),(2),(3) 為為FaradayFaraday電解定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式電解定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式) 1 ()()(FQenBneBeB)2()()(FQMBnMBme

6、BBB)3()(FZQMBmB若若Q=FQ=F，n(B)= 1/n(B)= 1/ Z Z m m（B B）= M= MB B / / Z Z F F的物理意義：溶解或析出的物理意義：溶解或析出1/ 1/ Z Z molB molB物質(zhì)時(shí)物質(zhì)時(shí)所需電量，與物質(zhì)種類無關(guān)所需電量，與物質(zhì)種類無關(guān)2 2電流效率電流效率原因：副反應(yīng)，次級(jí)反應(yīng)原因：副反應(yīng)，次級(jí)反應(yīng)結(jié)果：析出確定物質(zhì)量結(jié)果：析出確定物質(zhì)量 按理論計(jì)算量按理論計(jì)算量 或或 耗電量耗電量 理論計(jì)量值理論計(jì)量值%100定律計(jì)算應(yīng)析出物質(zhì)量按實(shí)際析出物質(zhì)量電流效率Faraday%100實(shí)際消耗電量定律計(jì)算所需電量按Faraday3 3Q Q的測(cè)定

7、：庫(kù)侖計(jì)的測(cè)定：庫(kù)侖計(jì)銀庫(kù)侖計(jì)，銅庫(kù)侖計(jì)，要求電流效率銀庫(kù)侖計(jì)，銅庫(kù)侖計(jì)，要求電流效率100%100%銀庫(kù)侖計(jì)：銀庫(kù)侖計(jì)：電化學(xué)反應(yīng)電化學(xué)反應(yīng)Ag Ag + + + e = Ag + e = Ag 若析出若析出107.868g (1mol) Ag,107.868g (1mol) Ag,通過的通過的電量為電量為96485C96485C銅庫(kù)侖計(jì)：銅庫(kù)侖計(jì)：電化學(xué)反應(yīng)電化學(xué)反應(yīng)CuCu2+2+ + 2e = Cu + 2e = Cu 若析出若析出1/21/2 63.546g(mol) Cu,63.546g(mol) Cu,通過的通過的電量為電量為96485C96485C若若Q=FQ=F，n(B)=

8、1/n(B)= 1/ Z Z m m（B B）= M= MB B / / Z Z 例：在例：在101010cm10cm2 2的薄銅片上鍍的薄銅片上鍍0.005cm0.005cm厚的鎳層厚的鎳層（鍍液為（鍍液為NiNi（NONO3 3）2 2）, ,假定鍍層均勻分布，用假定鍍層均勻分布，用2.0A2.0A的電流強(qiáng)度得到上述厚度的鎳層時(shí)需通電多的電流強(qiáng)度得到上述厚度的鎳層時(shí)需通電多長(zhǎng)時(shí)間？設(shè)電流效率長(zhǎng)時(shí)間？設(shè)電流效率96.0%96.0%，已知金屬鎳的密度為，已知金屬鎳的密度為8.99gcm8.99gcm-3-3,Ni,Ni（s s）的）的molmol質(zhì)量為質(zhì)量為58.69gmol58.69gmol

9、-1-1. .解：電鍍層中鎳的量：解：電鍍層中鎳的量：molNiMVNin1516. 069.589 . 8005. 01010)()(電極反應(yīng)電極反應(yīng)NiNi2+2+2e=Ni Z=2+2e=Ni Z=2CFZNinQ41093. 296. 02964851516. 0)(sIQt1465021093. 24二、電導(dǎo)率二、電導(dǎo)率1.1.引入引入 長(zhǎng)度長(zhǎng)度l l，截面積，截面積A A的溶液電阻的溶液電阻AlR：電阻率：電阻率 /m /m 電導(dǎo)電導(dǎo) /-1-1或或S(S(西門子西門子,Simens),Simens)lAlARG11電導(dǎo)率電導(dǎo)率 /Sm/Sm-1-11物理意義：長(zhǎng)度物理意義：長(zhǎng)度1

10、m1m，截面積，截面積1m1m2 2的電解質(zhì)溶液所具有的電解質(zhì)溶液所具有 的電導(dǎo)的電導(dǎo)2.2.電導(dǎo)率的測(cè)定電導(dǎo)率的測(cè)定電導(dǎo)池電導(dǎo)池 溶液溶液 l/Al/A：電導(dǎo)池常數(shù)：電導(dǎo)池常數(shù)惠斯頓電橋惠斯頓電橋 電阻電阻R R 例：例：P8 298K,KCl0.0100moldm-3, R=150.0,HCl溶溶液液0.0100moldm-3，R=51.4,求求HCl？解：解：AlR1constAlRKClRKCl=HCl RHCl14116. 04 .510 .15014016. 0mSRRHClKClKClHCllAlARG113.3.影響電導(dǎo)率的因素影響電導(dǎo)率的因素 原則：離子濃度增大原則：離子濃度

11、增大 離子移動(dòng)速度增大離子移動(dòng)速度增大增大增大三、摩爾電導(dǎo)率三、摩爾電導(dǎo)率1 1定義定義 =f=f（T T、c c）兩極相距兩極相距1m1m的電導(dǎo)池中含有的電導(dǎo)池中含有1mol1mol電解質(zhì)溶液的電解質(zhì)溶液的總電導(dǎo)總電導(dǎo)（固定電解質(zhì)的量）（固定電解質(zhì)的量）稱摩爾電導(dǎo)率稱摩爾電導(dǎo)率mm設(shè)溶液濃度設(shè)溶液濃度c c cclAm/1/1mm/Sm/Sm2 2molmol-1-1= = / c / c /molm/molm-3 -3 （SISI制）制）mm/ Sm/ Sm2 2molmol-1-1 = =1010-3-3/ c / c /moldm/moldm-3-3，c mc m2 2摩爾電導(dǎo)率的意義

12、摩爾電導(dǎo)率的意義1mol1mol電解質(zhì)：以電解質(zhì)：以1mol1mol質(zhì)子為基準(zhǔn)，質(zhì)子為基準(zhǔn)，即所帶電量即所帶電量1F1Fmm的意義：在所帶電荷數(shù)相同條件下比較不同的意義：在所帶電荷數(shù)相同條件下比較不同電解質(zhì)的導(dǎo)電能力（以電解質(zhì)的導(dǎo)電能力（以1mol1mol質(zhì)子為基準(zhǔn)）質(zhì)子為基準(zhǔn)）例：例：95.21gdm-3 (1moldm-3)MgCl2水溶液，測(cè)得水溶液，測(cè)得 =0.0258 103 Sm-195.21gdm-3 (1moldm-3) MgCl2 (電量電量2F) 相當(dāng)于相當(dāng)于 2moldm-3 1/2MgCl2 (電量電量1F)m=m（1/2MgCl2）=0.0129sm2mol-1或：或

13、：c = 2 moldm-3 (以以1mol質(zhì)子為基準(zhǔn)質(zhì)子為基準(zhǔn))m=10-3/ c = 0.0258 10310-3/2=0.0129sm2mol-13.與濃度的關(guān)系與濃度的關(guān)系溶液導(dǎo)電能力溶液導(dǎo)電能力=f（離子數(shù)目、價(jià)數(shù)、移動(dòng)速率）（離子數(shù)目、價(jià)數(shù)、移動(dòng)速率）1）強(qiáng)電解質(zhì)：）強(qiáng)電解質(zhì)：離子數(shù)目，價(jià)數(shù)一定（離子數(shù)目，價(jià)數(shù)一定（1mol質(zhì)子），質(zhì)子），m取決于離子的移動(dòng)速率取決于離子的移動(dòng)速率c 增大，離子間距離減增大，離子間距離減 小，靜電作用增大，移動(dòng)速率減小，小，靜電作用增大，移動(dòng)速率減小，m 減小減小濃度很稀時(shí)，濃度很稀時(shí)，m c1/2呈直線關(guān)系，即呈直線關(guān)系，即 m = -Ac1/2

14、 A：與：與c無關(guān)常數(shù)無關(guān)常數(shù): 溶液在無限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)率，溶液在無限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)率，稱極限摩稱極限摩爾電導(dǎo)率。爾電導(dǎo)率。 m c1/2作圖，直線外推求作圖，直線外推求溶液導(dǎo)電能力溶液導(dǎo)電能力=f（離子數(shù)目、價(jià)數(shù)、移動(dòng)速率）（離子數(shù)目、價(jià)數(shù)、移動(dòng)速率）2）弱電解質(zhì)：電離度小，離子數(shù)少）弱電解質(zhì)：電離度小，離子數(shù)少溶液導(dǎo)電能力溶液導(dǎo)電能力=f（離子數(shù)目、價(jià)數(shù)）（離子數(shù)目、價(jià)數(shù)）濃度增大，電離度急劇減少，離子數(shù)目急劇減少濃度增大，電離度急劇減少，離子數(shù)目急劇減少m急劇減小急劇減小不能用外推法求不能用外推法求，如何求？，如何求？離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律4.離子的摩爾電導(dǎo)率離子的摩爾電

15、導(dǎo)率強(qiáng)電解質(zhì)溶液強(qiáng)電解質(zhì)溶液 M+A-=+Mz+-Az-定義定義: m，+=+/c+ m, - -=- -/c- - =+- - m =/c=（+- -）/c=（c+ m，+ + c- m, - -）/cc+= +c c- -= - -cm = + m，+ + - - m, 例：例：CaCl2 = Ca2+ 2 Cl m（CaCl2）= m（Ca2+）+ 2 m（Cl ） 1/2CaCl2=1/2Ca2+Cl m（1/2CaCl2）= m (1/2Ca2+）+ m( Cl ）5離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律Kohlrausch離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律：在無限稀釋條件離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律：在無限稀釋條件下

16、，離子移動(dòng)不受其它離子影響下，離子移動(dòng)不受其它離子影響= ,+ ,-m = + m，+ + - - m, 應(yīng)用：求弱電解質(zhì)的應(yīng)用：求弱電解質(zhì)的 （HAc）= （H+）+ （Ac ） = (H+ ) + (Ac ) + (Na+ ) (Na+ ) + (Cl )(Cl ) =（HCl）+（NaAc） （NaCl）第三節(jié)第三節(jié) 離子淌度和遷移數(shù)離子淌度和遷移數(shù)一、離子淌度一、離子淌度1.定義定義離子遷移速率離子遷移速率 u =f(T,c,兩端電勢(shì)梯度兩端電勢(shì)梯度,溶劑種類溶劑種類,離子本性離子本性)dldUUudldUUuU+，U :離子淌度離子淌度 單位：?jiǎn)挝唬?m2.s-1.V -1U+、U

17、= f（T,c，溶劑種類，離子本性），溶劑種類，離子本性）2離子淌度與摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系離子淌度與摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系M+A-=+ Mz+ + Mz- (稀溶液，完全電離稀溶液，完全電離)+z+ = z 取電離成取電離成1mol質(zhì)子的量為電解質(zhì)濃度的基本單元質(zhì)子的量為電解質(zhì)濃度的基本單元即即M+A-/+z+ 或或M+A-/- z- 為電解質(zhì)濃度基本單元為電解質(zhì)濃度基本單元 Mz+/z+為陽離子濃度基本單元為陽離子濃度基本單元 Mz-/ z- 為陰離子濃度基本單元為陰離子濃度基本單元電解質(zhì)電離反應(yīng)為：電解質(zhì)電離反應(yīng)為：M+A-/+z+ = Mz+/z+ + Mz-/ z- 例：例：Fe2（SO4）3的

18、電離反應(yīng)為：的電離反應(yīng)為： 1/6Fe2（SO4）3=1/3Fe3+1/2SO42- 電離出的電量均為電離出的電量均為1F電解質(zhì)濃度電解質(zhì)濃度c，以電離成，以電離成質(zhì)子量計(jì)陰、陽離子濃度質(zhì)子量計(jì)陰、陽離子濃度均為均為c，電勢(shì)梯度，電勢(shì)梯度U/l)(lUUu)(lUUut時(shí)間通過時(shí)間通過A陽離子陽離子mol數(shù)：數(shù)： Au+tc = AU+(U/l)tct時(shí)間通過時(shí)間通過A陰離子陰離子mol數(shù)：數(shù)： Au-tc = AU-(U/l)tct時(shí)間通過時(shí)間通過A離子總離子總mol數(shù)：數(shù)： A(U+U-)（U/l）tcI=Q/t = A(U+U-)(U/l)t c F/t= F(U+U-)c(A/l)U

19、I=U/R=U.G=U (A/l) =F(U+U-)c m=/cm=F(U+U-)m=F(U+U-) = F（U,+U, ） = ,+ , ,+ = F U,+ , = F U, 二、離子遷移數(shù)二、離子遷移數(shù)1.定義定義電流通過時(shí)某種離子所遷移的電量電流通過時(shí)某種離子所遷移的電量QB與通過溶液與通過溶液的總電量的總電量 Qi之比稱為之比稱為B離子的遷移數(shù)，用離子的遷移數(shù)，用tB表示表示iiiBBQQt1iit溶液中兩種離子遷移形成電流溶液中兩種離子遷移形成電流:QQQtQQQt t+ +t- =1t 時(shí)間內(nèi)通過時(shí)間內(nèi)通過A面的電量面的電量: QB =AuBtcF=kuBUUUuuutUUUuu

20、ut溶液中溶液中僅存在僅存在一種陰一種陰離子、離子、一種陽一種陽離子離子 t+ +t- =1溶溶液液無無限限稀稀釋釋時(shí)時(shí),UUUt,UUUt ,+= t,+ , = t, t，+t, , ，+ ， U，+ U， 離子遷移數(shù)離子遷移數(shù) = f（濃度、溫度（濃度、溫度)Question:離子遷移數(shù)是否隨兩極間電壓離子遷移數(shù)是否隨兩極間電壓 改變而改變？改變而改變？2離子遷移數(shù)的測(cè)定離子遷移數(shù)的測(cè)定三種方法：三種方法：Hittorf法、界面移動(dòng)法、電動(dòng)勢(shì)法法、界面移動(dòng)法、電動(dòng)勢(shì)法1）Hittorf法法 18mol 1-1型電解質(zhì)型電解質(zhì) 陽、陰、中部區(qū)各陽、陰、中部區(qū)各6mol U+=3U 4F電量

21、通過溶液電量通過溶液 不考慮對(duì)流、擴(kuò)散引起不考慮對(duì)流、擴(kuò)散引起的遷移，僅考慮電遷移的遷移，僅考慮電遷移陽極區(qū)陽極區(qū)陰極區(qū)陰極區(qū)中部中部陽極區(qū)凈減少的陽離子量陽極區(qū)凈減少的陽離子量n+ = 移向移向 陰極的陽離子量陰極的陽離子量 求陽離子遷移數(shù)求陽離子遷移數(shù)陰極區(qū)凈減少的陰離子量陰極區(qū)凈減少的陰離子量n- = 移向移向 陽極的陰離子量陽極的陰離子量 求陰離子遷移數(shù)求陰離子遷移數(shù)UUuuttnnnnntnnnt例：設(shè)在例：設(shè)在Hittorf遷移管中用遷移管中用Cu電極來電解已知濃電極來電解已知濃度的度的CuSO4溶液，溶液中通以溶液，溶液中通以20mA的直流電約的直流電約2-3h，通電完畢后，串聯(lián)

22、在電路中的，通電完畢后，串聯(lián)在電路中的Ag庫(kù)侖計(jì)陰極庫(kù)侖計(jì)陰極上有上有0.0405g銀析出銀析出，陰極陰極部溶液的質(zhì)量為部溶液的質(zhì)量為36.436g，據(jù)分析知，在通電前其中含據(jù)分析知，在通電前其中含CuSO41.1276g，通電，通電后含后含CuSO41.109g，試求，試求Cu2+和和SO42-離子的遷移數(shù)。離子的遷移數(shù)。解：陽極解：陽極1/2Cu（s）=1/2Cu2+e 陰極陰極1/2Cu2+e = 1/2Cu（s）陰極區(qū)陰極區(qū)Cu2+變化原因：變化原因：Cu2+遷入（增多）遷入（增多） Cu2+發(fā)生還原反應(yīng)（減少）發(fā)生還原反應(yīng)（減少）陰極區(qū)：陰極區(qū)：n終終=n始始+n遷移遷移-n電解電解

23、以以1F電量為標(biāo)準(zhǔn)，即以電量為標(biāo)準(zhǔn)，即以1 mol質(zhì)子電量為標(biāo)準(zhǔn)，質(zhì)子電量為標(biāo)準(zhǔn)，M 1/2CuSO4 = 79.75gmol-1n終終= 1.109/79.75=1.3906 10-2moln始始= 1.1276/79.75=1.4139 10-2moln電解電解=0.0405/107.88=3.754 10-4moln遷移遷移= n終終-n始始+n電解電解 = 1.424 10-4 molt+=n遷移遷移/n電解電解= 1.424 10-4/3.754 10-4 = 0.38 t-=1- t+ = 1-0.38 = 0.62例：設(shè)在例：設(shè)在Hittorf遷移管中用遷移管中用Cu電極來電解已

24、知濃度的電極來電解已知濃度的CuSO4溶液，溶液中通以溶液，溶液中通以20mA的直流電約的直流電約2-3h，通電完，通電完畢后，串聯(lián)在電路中的畢后，串聯(lián)在電路中的Ag庫(kù)侖計(jì)陰極上有庫(kù)侖計(jì)陰極上有0.0405g銀析出，銀析出，陰極部溶液的質(zhì)量為陰極部溶液的質(zhì)量為36.436g，據(jù)分析知，在通電前其中，據(jù)分析知，在通電前其中含含CuSO41.1276g，通電后含，通電后含CuSO41.109g，試求，試求Cu2+和和SO42-離子的遷移數(shù)。離子的遷移數(shù)。算法算法2：以：以SO42-為研究對(duì)象為研究對(duì)象SO42-不參與電極反應(yīng)，不參與電極反應(yīng)，n遷移遷移= n終終-n始始 = 1.3906 10-2

25、 -1.4139 10-2 = -2.33 10-4 mol t-=n遷移遷移/n電解電解= 2.33 10-4 /3.754 10-4 =0.62t+ = 1- t- = 1-0.62=0.38例：設(shè)在例：設(shè)在Hittorf遷移管中用遷移管中用Cu電極來電解已知濃電極來電解已知濃度的度的CuSO4溶液，溶液中通以溶液，溶液中通以20mA的直流電約的直流電約2-3h，通電完畢后，串聯(lián)在電路中的，通電完畢后，串聯(lián)在電路中的Ag庫(kù)侖計(jì)陰極庫(kù)侖計(jì)陰極上有上有0.0405g銀析出，陰極部溶液的質(zhì)量為銀析出，陰極部溶液的質(zhì)量為36.436g，據(jù)分析知，在通電前其中含據(jù)分析知，在通電前其中含CuSO41.

26、1276g，通電，通電后含后含CuSO41.109g，試求，試求Cu2+和和SO42-離子的遷移數(shù)。離子的遷移數(shù)。Hittorf法特點(diǎn)：原理簡(jiǎn)單，但未考慮對(duì)流、振動(dòng)、法特點(diǎn)：原理簡(jiǎn)單，但未考慮對(duì)流、振動(dòng)、擴(kuò)散等引起溶液相混擴(kuò)散等引起溶液相混2）界面移動(dòng)法）界面移動(dòng)法陽極陽極 Cd = Cd2+2e 陰極陰極 2H+2e=H2遷移：遷移：H+,Cd2+向上向上 H+淌度淌度 Cd2+淌度，淌度，Cd2+在在H+之后向上遷移，之后向上遷移，不產(chǎn)生新界面不產(chǎn)生新界面22cdHcdHttcc例：如上圖，設(shè)玻璃管的橫截面積為例：如上圖，設(shè)玻璃管的橫截面積為1.010-5m2，HCl的濃度為的濃度為10.0molm-3，當(dāng)通以，當(dāng)通以0.01A的電流，的電流，歷時(shí)歷時(shí)200s后，界面從后，界面從aa移至移至bb，移動(dòng)了，移動(dòng)了0.17m，求求H+的遷移數(shù)。的遷移數(shù)。解：解：tH+= H+所遷移的電量所遷移的電量/通過總電量通過總電量 通過總電量通過總電量=It H+所遷移的電量所遷