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1、新編橡膠配合劑手冊(cè)王作齡 編譯新編橡膠配合劑手冊(cè)系編譯自日本于 2001年出版的三5于、巾配合藥品便覽一書(shū)。全書(shū)共分25章,系統(tǒng)地介紹了橡膠和塑料用各種配合劑的種類、形狀、作用以及生產(chǎn)廠家和商品名稱,在此對(duì)橡膠配合劑部分編譯。第1章橡膠硫化劑和交聯(lián)劑添加了硫黃的混煉膠加熱后可制得塑性變形減小的,彈性和拉伸強(qiáng)度等諸性能均優(yōu)異的制品。 該操作稱為硫化,而硫化用的物質(zhì)稱為硫化劑(交聯(lián)劑)。交聯(lián)劑一般在彈性體分子間形成交聯(lián)鍵。 在交聯(lián)反應(yīng)中交聯(lián)劑部分或全部引入分子中形成交聯(lián)鍵。1829年古特異(Goodyear)發(fā)現(xiàn)硫黃引起生膠的硬化現(xiàn)象(硫化),1902年韋伯(Weber)提出了硫化是橡膠和硫黃的化
2、學(xué)反應(yīng),從此硫黃被廣泛用于橡膠的交聯(lián)。爾后,開(kāi)發(fā)了過(guò)氧化物交聯(lián)、對(duì)醌二肟交聯(lián)、異氰酸酯交聯(lián)、酚醛樹(shù)脂交聯(lián)等,即開(kāi)發(fā)了硫黃以外的各種交聯(lián)劑。橡膠工業(yè)中將由硫黃以外的物質(zhì)引起的交聯(lián)反應(yīng)現(xiàn)象一般也稱為硫化(Vulcanization )。硫化劑的主力是硫黃,除此之外還有有機(jī)含硫化合物、有機(jī)過(guò)氧化物、對(duì)醌二肟化合物、金 屬氧化物、有機(jī)多價(jià)胺化合物、改性酚醛樹(shù)脂等。硫化劑多數(shù)是根據(jù)熱能的作用劑的,在配合過(guò)程中較穩(wěn)定,而在硫化工序中與橡膠迅速反應(yīng) 形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。此外,硫化(交聯(lián))劑以粒狀或制成母煉膠出售,謀求防止污染環(huán)境、提高操作性和分散性1.1 硫黃(Sulfur of Sulphur )淡黃至黃色
3、粉末或塊狀。無(wú)味、無(wú)臭。比重2.60左右。熔點(diǎn)115C。沸點(diǎn)444 C。有無(wú)定形和結(jié)晶形之分,兩者的熔點(diǎn)稍有差別。此外,有溶于二硫化碳和不溶于二硫化碳之分。不溶性硫黃在120 C下變成可溶性。硫黃中含有作為雜質(zhì)的少量的水分和酸,有的還含有其它混合物。硫黃是最普通的硫化劑,對(duì)于天然橡膠軟質(zhì)橡膠制品配合可添加0.34份。用量多時(shí)易產(chǎn)生噴霜現(xiàn)象,而且耐老化性能降低,物理性能變差。硫化時(shí)必須與促進(jìn)劑和促進(jìn)助劑并用。此外,對(duì) 硬質(zhì)橡膠配合可添加3060份。硫荒野可用于硫化 SBR IR、BR、NBR IIR等橡膠,但其用量要比天然橡膠配合稍少。此外,為防止由于噴霜引起粘合不良,近年不溶性硫黃的使用量在增
4、加。大部分硫黃由石油脫硫得到。關(guān)于硫黃的品質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了橡膠配合劑-硫黃測(cè)試方法JIS K6222-1(1998)和橡膠用硫黃粉JIS K6222-1(1998)。1.1.1 硫黃粉(poedered sulfur )由精制的塊狀硫黃經(jīng)粉碎、篩選制得。市售硫黃粉有120目、150目、200目、300目、325目。200目以上的特別稱之為微細(xì)硫黃粉。1.1.2 沉淀硫黃(precipiated sulfur )將硫黃加入到石灰乳中加熱時(shí)可得到多硫化鈣和硫代硫酸鈣的混合溶液,而后其中加入稀鹽酸使硫黃沉淀,再經(jīng)水洗、干燥制成。但最近所說(shuō)的沉淀硫黃指的是經(jīng)機(jī)械粉碎成500600目的超微硫黃
5、粉。因該種硫黃易在橡膠中分散,故多用于硫化優(yōu)質(zhì)橡膠制品。1.1.3 膠體硫黃(colloidal sulfur有沉淀硫黃或硫黃粉與分散劑一起由球磨機(jī)或膠體磨制成的硫黃糊狀物。市售品有干燥成固體形的和溶膠形的等。該種硫黃粒子極微細(xì)(13卩),可用于膠乳配合,因沉淀速度慢即使無(wú)保護(hù)膠體也能表現(xiàn)出優(yōu)異的膠體性。1.1.4 表面處理硫黃(surface treated sulfur )硫黃粉或沉淀硫黃的表面經(jīng)由硫化中呈中性的藥劑處理的硫黃產(chǎn)品。該種硫黃混煉于橡膠而且易分散,特別因焦燒傾向小而使用安全。不溶性硫黃配入橡膠中的硫黃有時(shí)會(huì)滲到膠料表面上而降低膠料的粘合性。為改善硫黃的這一缺點(diǎn),制造了硫化溫度
6、進(jìn)行溶解而操作溫度下不溶解的硫黃。這種硫黃成為不溶性硫黃,是一種不溶于二硫化 碳的無(wú)定形硫黃。(1) 性狀以生產(chǎn)廠家和牌號(hào)稍有差異。例如,用操作油處理使分散性得以改善的不溶性硫黃,其總硫分在78.0%以上,二硫化碳不溶分在 70%以上,篩余物(149卩)在0.1%以下,比重為1.58。 用操作油處理進(jìn)一步改善分散性的不溶性硫黃,其總硫分別在68.5%以上,二硫化碳不溶分在 65.0%以上,篩余物(149卩)在0.1%以下,比重為1.81 o還有高熱穩(wěn)定性不溶性硫黃,它在 110120 C 下的熱穩(wěn)定性優(yōu)異,即使在高溫條件下混煉也可使用。日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K6222-1(1998)規(guī)定了不溶性
7、硫黃的試驗(yàn)方法。(2) 作用由于在橡膠中難以溶解,因此可防止未硫化膠噴硫,防止貯存焦燒(未硫化橡膠在常溫下貯存時(shí)的焦燒),延長(zhǎng)貯存時(shí)間。此外可防止由于硫黃擴(kuò)散引起的過(guò)硫化或由硫黃產(chǎn)生著色。 但因是高分子的硫黃所以需要考慮對(duì)橡膠的分散問(wèn)題。1.1.6 非污染性硫黃給予體(mon-staining sulphur donor )(1) 性狀淺褐色顆粒。密度 1.25g/cm3 (20C)。熔點(diǎn)110120C。(2) 作用天然橡膠和合成橡膠的硫化劑。1.1.7 80% 硫黃與 20% 聚合粘結(jié)劑和隔離劑 (80% total sulpher,20%polymer bin der and dusti
8、ng age nt )(1) 性狀黃色顆粒。密度1.6g/cm3 (20C)。(2) 作用以硫黃為主的硫化劑,對(duì)天然橡膠和所有合成橡膠有效果。1.2 含硫化合物(Sulfur compounds )1.2.1 一氯化硫(sulfur monochloride )(1) 性狀有刺激臭味得橙黃色油狀液體。比重1.681.71。熔點(diǎn)-80C。沸點(diǎn)138C。有毒。遇濕氣逐漸分解,析出氯化氫、二氧化硫和硫黃,進(jìn)行發(fā)煙。(2) 作用 用作所謂冷硫化的硫化劑,適用于薄制品和膠乳制品。通常用苯、汽油、二硫化碳等進(jìn)行稀釋(含量24%,將未硫化橡膠浸入其中,但也有變成蒸汽進(jìn)行硫化的用法。現(xiàn)在基本 不使用。1.2.
9、2 二硫化嗎啡啉(morpholine disulfide )(1) 性狀 帶微臭白色至灰色粉末。比重1.291.42。熔點(diǎn)120 C以上。溶于乙醇、二硫化碳、 四氯化碳、苯,不溶于水。(2) 作用 用于硫化 NR SBR IR、BR NBR IIR。在硫化溫度下能分解放出活性硫( 27%) 而進(jìn)行硫化。因此,可極大減少普通硫黃的用量, 而且未硫化橡膠和硫化橡膠幾乎都不噴流。此外, 引有遲延性而不擔(dān)心膠料焦燒問(wèn)題??芍圃靿嚎s變形小的制品。無(wú)污染性。高分子多硫化合物(polysulfide )因與橡膠的親合性,而且熔點(diǎn)也較低(6972C),所以在混煉溫度下溶解而容易分散,不許要制成粉末。在混煉溫
10、度下游離出來(lái)的活性硫進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng),因此噴硫的可能性極小,可長(zhǎng)期保持未硫化橡膠表面的粘合性。耐熱老化性和物性均較好。配合量變化范圍寬,具有平坦硫化性。適用 于硫化輪胎、膠帶、工業(yè)制品、膠鞋,以及硫黃分散困難的丁腈橡膠和乙丙橡膠。1.2.4 含硫促進(jìn)劑(accelerators containing sulfur )二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD )、二甲基二硫代氨基甲酸硒(促進(jìn)劑SEMD )、2- ( 4 -嗎啡啉基二硫代)苯并噻唑(促進(jìn)劑 MDB )等促進(jìn)劑可用作無(wú)硫硫化劑。用量34份。必須配入氧化鋅。1.3 硫黃以外的無(wú)機(jī)硫化劑(Inorganic vulcanizing agents
11、, except sultur )1.3.1 硒(selenium)(1) 性狀暗灰色粉末。比重 4.80。熔點(diǎn)217 C以上。溶于二硫化碳,不溶于水。(2) 作用 作為NR SBR的第二硫化劑添加于使用秋蘭姆促進(jìn)劑的無(wú)硫至低硫配合物,以改善耐老化性。此外,作為第二硫化劑添加用于通常的硫黃配合,還能縮短硫化時(shí)間,以及提高定伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度、耐磨耗性。但是,此時(shí)伸長(zhǎng)率減小。1.3.2 碲(tellurium )(1) 性狀灰色粉末。比重 6.26o熔點(diǎn)450 C以上。不溶于水和有機(jī)溶劑。(2) 作用 用作NR SBR的第二硫化劑,作用與硒相同,但活性稍小。1.3.3 氧化鎂(magnesium
12、oxide)(1) 性狀見(jiàn)促進(jìn)助劑。(2) 作用 廣泛用作氯丁橡膠的硫化劑。加工過(guò)程中雖然不產(chǎn)生活性,但在硫化溫度下表現(xiàn)顯著的硫化效果。1.3.4 一氧化鉛(litharge)氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚硫橡膠的硫化劑。與氧化鎂或氧化鋅的情況相比, 可得到耐水性非常好的硫化物,但有焦燒危險(xiǎn)(參見(jiàn)促進(jìn)助劑)。1.3.5 氧化鋅(zinc oxide氯丁橡膠、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚硫橡膠的硫化劑(參見(jiàn)促進(jìn)助劑)。1.4肟類和亞硝基化合物1.4.1 對(duì)醌二肟(p-quinone dioxime )(1) 性狀 深紫色至褐色粉末。比重1.44左右。215C以上不熔融而進(jìn)行分解。溶于堿,
13、微溶 于乙醇、丙酮、水,不溶于汽油、苯。(2) 作用 丁基橡膠、聚硫橡膠的有效無(wú)硫型硫化劑。特別適用于丁基橡膠。四氧化三鉛或二硫化二苯并噻唑(促進(jìn)劑DM氧化劑對(duì)其有活化作用。在炭黑配合和使用一氧化鉛的場(chǎng)合有焦燒傾向量,但若使用防焦劑、水楊算或二硫化四甲基秋蘭姆(促進(jìn)劑TMTD可有效改善操作安全性。氧化鋅是必須添加的配合劑,對(duì)于要求耐熱性能高的產(chǎn)品其用量要多。也可用作丁基橡膠的熱處理劑,用過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)助劑也有效果。有污染性。1.4.2 對(duì),對(duì)-二甲酰苯醌二肟(p,p-dibenzoly quinone dioxime )(1)性狀 灰褐色至灰紫色粉末。比重1.351.37。加熱至200 C
14、以上時(shí)不熔融而分解。溶于三氯甲烷,難溶于丙酮,不溶于苯、汽油、乙醇、水。(2 )作用 一種有效的無(wú)硫硫化劑。丁基橡膠的最適宜的硫化劑之一。作用與對(duì)醌二肟相同,但硫化速度相當(dāng)緩慢,不易焦燒,即使對(duì)于炭黑配合操作安全性也很好。此外,需要配以四氧化三鉛等氧化劑作活性劑。能滿足丁基橡膠和SBR的共硫化,硫化物的耐久性、耐熱空氣性、耐蒸汽性好。也過(guò)氧化物交聯(lián)的交聯(lián)助劑。有污染性。1.4.3 四氯苯醌(tetrachlo p-benzoquinone )(1)性狀 黃色粉末。比重1.96。熔點(diǎn)270C以上。微溶于丙酮、苯,不溶于水、汽油、氯化 乙烯。符合FDA規(guī)定(橡膠制品)。(2 )作用 丁基橡膠的主要
15、無(wú)硫硫化劑。用于丁基橡膠時(shí),若與對(duì)醌二肟和二硫化二苯并噻唑(促進(jìn)劑 DM并用,能加快焦燒時(shí)間和硫化時(shí)間,以及提高拉伸強(qiáng)度和定伸應(yīng)力。此外,一般能 減少對(duì)醌二肟的用量而降低成本,與防焦劑并用能提高操作安全性。污染性較小。1.4.4 聚對(duì)亞硝基苯(poly-p-dinitrosobenzene )(1)性狀 淺褐色至深褐色虹狀固體或顆粒。比重0.961.02。熔點(diǎn)52 C以上。無(wú)味。符合FDA規(guī)定(容器用密封)。(2 )作用因硫化作用較弱,因此用作丁基橡膠的熱處理助劑 (參見(jiàn)注)或丁基橡膠配合物的 塑性調(diào)節(jié)劑。能防止未硫化橡膠的冷硫,提高擠出等操作性,以及提高硫化膠的電性能、定伸應(yīng)力、 硬度等物性
16、。用作熱處理助劑時(shí),用量為1.01.5phr,熱處理溫度140160 C。注:丁基橡膠配入像槽法炭黑那樣表面吸附了氧的炭黑,再加入丁基橡膠熱處理助劑,于170180 C高溫下混煉510min,能提高加工性能和硫化膠物性。此外,對(duì)于其它炭黑或無(wú)機(jī)填料的配 合,添加熱處理助劑也能在短時(shí)間內(nèi)得到熱處理效果,使未硫化橡膠的強(qiáng)度提高,是擠出等的操作性的以改善,并可提高硫化膠的電性能、動(dòng)態(tài)性能、拉伸強(qiáng)度等。再者,作為熱處理助劑除上述的 對(duì)二亞硫基苯、對(duì)醌二肟等外也使用氧化鎂,用量為12phr,熱處理?xiàng)l件為170180 CX 510min。熱處理助劑對(duì)于氯化丁基橡膠的白炭黑配合物的效果特別好。1.5 多元胺
17、類(Polyamines)1.5.1 六亞甲基二胺或 1,6-己二胺(hexamethylenediamine ; 1,6-diaminohexane )(1)性狀 有氨味的白色結(jié)晶體。熔點(diǎn)42 C。沸點(diǎn)100 C / 20m m。溶于水、苯,難溶于乙醇。(2 )作用 用于硫化氟橡膠、丙烯酸酯橡膠、氯化聚乙烯。對(duì)于丙烯酸酯橡膠,與少量硫黃并用能提高耐熱性。對(duì)使氯化聚乙烯,能提高拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力,并可減小壓縮永久變形。1.5.2 三亞乙基四胺(triethylene tetramine )(1) 性狀 無(wú)色液體。比重0.981。凝固點(diǎn)-35C以下。與水、丙酮、苯、乙醇自由混合。有氨 味。符合F
18、DA規(guī)定(橡膠制品)。(2) 作用與六亞甲基二胺相同。1.5.3 四亞乙基五胺(tetraethylene pentamine )(1) 性狀無(wú)色液體。比重 0.998。凝固點(diǎn)-30C以下。溶于水、丙酮、苯、乙醇。有氨味。(2) 作用與六亞甲基四胺相同。1.5.4 六亞甲基二胺氨基甲酸酯(hexamethylenediamine carbamate )(1) 性狀 稍具氨味白色細(xì)粉末。比重1.27。熔點(diǎn)152155C。溶于水,不溶于非極性溶劑。 符合FDA規(guī)定(氟橡膠制品)。(2) 作用 氟橡膠和丙烯酸酯橡膠的硫化劑。可迅速硫化,硫化物的物理性能特別是耐壓縮變 形性和耐老化性較好。對(duì)氯化聚乙烯
19、也有效果。1.5.5 N,N -雙肉桂叉-1,6-己二胺(N,N -dicinnamylidene-1,6-hexanediamine)(1) 性狀具有微臭黃褐色粗粉末。比重1.09。熔點(diǎn)8288 C。(2) 作用氟橡膠和丙烯酸酯橡膠的硫化劑。硫化物的物性優(yōu)異,加工操作安全性性比六亞甲 基二胺氨基甲酸酯高。1.5.6 4,4-亞甲基雙(環(huán)己胺)氨基甲酸酯 4,4 -methylenebis- (cyclohexylamine ) carbamate(1) 性狀具微臭白色細(xì)粉末。比重1.23。熔點(diǎn)145155C。符合FDA規(guī)定(橡膠制品)。(2) 作用可安全而快速地硫化氟橡膠,加工安全性較高。1
20、.5.7 4,4 亞甲基雙鄰氯苯胺 4,4 -methylenebis (2-chloroaniline )(1) 性狀 有淺褐色粒狀物和褐色透明液體兩種。前者熔點(diǎn)在98 C以上,胺值7.47.6mol/g。 后者比重為1.224,粘度(30)在400CP以下,胺值為148KOHnYg。(2) 作用 聚氨酯彈性體的交聯(lián)劑。用于交聯(lián)各種膠輥、實(shí)心輪胎、地板材和接縫等的密封以及發(fā)泡聚氨酯制品。也用作環(huán)氧樹(shù)脂和環(huán)氧聚氨酯樹(shù)脂的固化劑。1.6 有機(jī)過(guò)氧化物(Organic peroxides )有機(jī)過(guò)氧化物在硫黃-促進(jìn)劑硫化體系中作為難交聯(lián)橡膠的交聯(lián)劑得到廣泛應(yīng)用。用有機(jī)過(guò)氧 化物可以交聯(lián)多種聚合物,
21、其特征是所得橡膠制品污染小等。選擇有機(jī)過(guò)氧化物時(shí)需要考慮其有效官能團(tuán)數(shù)、分解溫度、結(jié)構(gòu)等,對(duì)酸性填充劑、操作油、 媳婦性高的填充劑、防老劑及其助劑、防焦劑等的選擇也要注意這些問(wèn)題?,F(xiàn)在正積極開(kāi)發(fā)低氣味和低揮發(fā)性的有機(jī)過(guò)氧化物、雙過(guò)氧化物,以及適用于高溫交聯(lián)、低溫交聯(lián)、高頻交聯(lián)等的有機(jī)過(guò) 氧化物。此外,為防止由有機(jī)過(guò)氧化物的非活性固體引起的稀釋物的涂粉和自動(dòng)化脊梁,也有使用粘結(jié)劑進(jìn)行造粒的母煉膠。1.6.1 叔丁基氫過(guò)氧化物(tert-butyl hydroperoxide )(1) 性狀 分子量90。理論活性氧含量 17.75%。純度6990%。淺黃色液體。(2) 作用 用作ABS合成橡膠的聚
22、合催化劑。1.6.2 1,1,3,3-四甲基丁基氫過(guò)氧化物(1,1,3,3-tetramethyl butylhydroperoxide )(1) 性狀理論活性氧含量 10.95%。純度90%的液體。(2) 作用ABS和合成橡膠的聚合催化劑。不飽和聚酯樹(shù)脂的固化劑。1.6.3 對(duì)萜烷過(guò)氧化氫(p-me ntha ne hydroperoxide )(1) 性狀 比重0.920。分子量172.26。理論活性氧含量 9.29%。純度52%的淡黃色液體。PH 值47??扇苡趲缀跞坑袡C(jī)溶劑,不溶于水。(2) 作用SBR、ABS樹(shù)脂的聚合引發(fā)劑。不飽和聚酯樹(shù)脂的固化催化劑。1.6.4 過(guò)氧化氫異丙苯(
23、 cumene hydroperoxide )(1) 性狀 淡黃色液體。分子量 152.18。比重1.001.05?;钚匝鹾?0.51%。PH值37。 純度7380%??扇苡趲缀跛械挠袡C(jī)溶劑,不溶于水。(2) 作用SBR、ABS樹(shù)脂的聚合引發(fā)劑。不飽和聚酯樹(shù)脂的固化劑等。165 過(guò)氧化氫二異丙苯( di-isopropylbenzene hydroperoxide )(1) 性狀 淡黃色液體。分子量194.26。比重0.9350.960。理論活性氧含量 8.24%。PH值4 7。純度70%以上??扇苡趲缀跛杏袡C(jī)溶劑,不溶于水。(2) 作用SBR、ABS樹(shù)脂的聚合引發(fā)劑。1.6.6 二叔丁
24、基過(guò)氧化物(di- tert-butyl peroxide )(1) 性狀 淡黃色液體或糊狀體。分子量146.2。比重0.796。理論活性氧含量 10.94%。純度98%。溶于乙烯、丙酮、醇類、烴,不溶于水。符合FDA規(guī)定(橡膠制品),德國(guó)食品法認(rèn)可用于乙丙橡膠制品。(2) 作用 用作含乙烯基的硅橡膠的硫化劑。對(duì)于炭黑配合膠料也能充分硫化。硫化物的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、壓縮永久變形性能好。1.6.7 過(guò)氧化二異丙苯(dicumyl peroxide )(1) 性狀 白色片狀至粉狀、膩?zhàn)訝钗?。分子?270.36。比重1.082。理論活性氧含量 5.92%。 純度從98%到40%。易溶于苯、甲苯、異
25、丙苯等芳香族類烴,不溶于水。(2) 作用除用作天然橡膠、合成橡膠特別是硅橡膠的硫化劑外,還用于聚乙烯交聯(lián)等。1.6.8 叔丁基過(guò)氧化二異丙苯(tert-butyl cumyl peroxide(1) 性狀 分子量208.3。理論活性氧含量 7.68%。純度90%和50%。淡黃色液體。溶于烴、 鄰苯二甲酸酯,不溶于水。(2) 作用用于天然橡膠、EPDM硅橡膠、聚氨酯橡膠、二烯類橡膠、聚乙烯的交聯(lián)。有揮發(fā) 性,產(chǎn)生異味。德國(guó)食品法允許用于硅橡膠制品。1.6.9 1,1-叔丁基過(guò)氧環(huán)己烷(1,1-di-tert-butylperoxy cyclohexa ne )(1) 性狀 理論活性氧含量 12.
26、3%。純度80%70%的液體。(2) 作用聚乙烯和烴類的聚合引發(fā)劑。不飽和聚酯樹(shù)脂的固化劑。1.6.10 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧)己烷 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy ) hexane(1) 性狀 分子量290.45。理論活性氧含量 11.03%。有純度90%以上(透明液體)和 38% 50% (粉末或糊狀)兩種。溶于醇、醚、酯、酮、石蠟、芳烴、氯化烴,不溶于水、乙二醇、丙三醇。(2) 作用用于天然橡膠、EPDM硅橡膠、聚氨酯橡膠、二烯類橡膠、聚乙烯的硫化和交聯(lián),可改善氣化性和臭味,但交聯(lián)效率不及過(guò)氧化二異丙苯。特別適用于硅橡膠的厚制
27、品的硫化,硫化物的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率、壓縮永久變形性能好。德國(guó)食品法認(rèn)可用于硅橡膠和乙丙橡膠。1.6.11 2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧)乙炔 -32,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy ) hexane-3(1)性狀 分子量286.42。理論活性氧含量11.17%。有純度90%的淡黃色透明液體(比重0.886, 凝固點(diǎn)6. 2 C)和純度50%40%的白色粉末。(2 )作用同前項(xiàng)。1.6.12 1,3-雙(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯 -31,3-bis (tert-butylperoxy isopropyl ) benzen(1)性狀 分子量338。理論活
28、性氧含量 9.45%。純度9698%的白色結(jié)晶粉末,或純度 40% 的白色粉末。(2 )作用用于天然橡膠、合成橡膠(EPD M硅橡膠、聚氨酯橡膠、二烯類橡膠)、聚乙烯的交聯(lián)。若提高交聯(lián)溫度,可以過(guò)氧化二異丙苯的2/3以下的用量得到同等效果。焦燒安全性高,臭味也小。也可用作苯乙烯聚合引發(fā)機(jī)、自由基開(kāi)裂型聚合物的改性劑、DAP的固化劑。1.6.13 2,5-二甲基-2,5-二(過(guò)氧化苯甲酰)己烷 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy ) hexane(1)性狀 理論活性氧含量 8.28%。純度90%以上的粉末。(2 )作用用于聚合物交聯(lián)等。1.6.14 1,1-雙.
29、(叔丁基過(guò)氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷1,1-bis(tert-butyl peroxy ) -3,3,5-trimethyl cyclohexane(1)性狀 分子量302。理論活性氧含量 10.58%。純度90%以上或75%的液體和純度 40%的 粉末(由無(wú)機(jī)填充劑稀釋)。溶于酮、醇、酯、烴,不溶于水、丙三醇。(2 )作用用于EPDM硅橡膠、聚氨酯橡膠、二烯類橡膠、EVA樹(shù)脂的交聯(lián)。其特長(zhǎng)是交聯(lián)溫度在所有過(guò)氧化物中最低,而且臭味小。1615 正丁基-4,4-雙(叔丁基過(guò)氧)戊酸酯 n- butyl-4,4-bis (tert-butyl peroxy ) valerate(1) 性狀 分
30、子量334.5。理論活性氧含量 9.75%。有純度90%以上的透明液體,以及純度40% 的白色粉末。溶于酮、醇、酯、烴。(2) 作用用于交聯(lián)EPDM硅橡膠、聚氨酯橡膠、二烯類橡膠、EVA樹(shù)脂的。交聯(lián)溫度低于過(guò)氧化二異丙苯,臭味小。1.6.16 過(guò)氧化苯甲酰(benzoyl peroxide )-BPO(1) 性狀 分子量242。理論活性氧含量 6.61%。有純度98%的白色結(jié)晶、純度 75%的水稀釋 液體、純度4050%的糊狀品。符合 FDA規(guī)定(橡膠制品)。德國(guó)食品法允許用于硅橡膠。(2) 作用用于交聯(lián)硅橡膠、氟橡膠,特別適于薄制品的硫化。能防止焦燒,但對(duì)于厚制品容 易起泡生成多孔體。最適用
31、于分散體、涂層。1.6.17 叔丁基過(guò)氧異丁酸酯(tert-butyl peroxy isobutylatr )(1) 性狀 分子量160。理論活性氧含量 9.99%。純度75%左右的液體。(2) 作用用作烯烴、苯乙烯聚合的催化劑等。1.6.18 叔丁基過(guò)氧-2-乙基己酸酯(tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate )(1) 性狀 分子量216。理論活性氧含量 7.40%。有純度97%的液體和純度50%的溶液。(2) 作用硅橡膠的交聯(lián)劑。1.6.19 叔丁基過(guò)氧苯甲酸酯(tert-butyl peroxy benzoate(1)性狀 分子量194。理論活性氧含量 8
32、.24%。有純度98%的淡黃色液體和純度 25%的糊狀 物。(2 )作用硅橡膠的交聯(lián)劑,也可用于硫化二烯類橡膠。1.6.20 叔丁基過(guò)氧化異丙基碳酸酯( tert-butyl peroxy isopropyl carbonate)(1)性狀 分子量176。理論活性氧含量9.08%。有純度95%的淡黃色液體和純度 75%的溶液 兩種。(2 )作用用于交聯(lián)EPDM硅橡膠、聚氨酯橡膠、二烯類橡膠、EVA樹(shù)脂。1.6.21 叔丁基過(guò)氧烯丙基一碳酸酯( tert-butyl peroxy allyl mono carbo nate )(1)性狀 理論活性氧含量 9.18%。純度70%的液體。(2 )作用
33、用于交聯(lián)PVC和烯烴類等。1.6.22 對(duì)甲基過(guò)氧化苯甲酰(p-methylbenzoylperoxide )分子量270.29。分解溫度182C(半衰期1分鐘)。活化能30.4kcal/mol。1.7 樹(shù)脂類硫化劑(Res in vulca nizers1.7.1 烷基苯酚甲醛樹(shù)脂(alkylphe nol-formadehyde res in主要用作丁基橡膠的樹(shù)脂類硫化劑,含有710%羥甲基的樹(shù)脂適宜。主要有以下品種: 熱反應(yīng)性100%酚醛樹(shù)脂。黃色塊狀樹(shù)脂。熔點(diǎn)7595C。丁基橡膠用樹(shù)脂硫化劑。也用作丁腈橡膠粘合劑的增粘劑。 熔點(diǎn)6066 C的固體。丁基橡膠用樹(shù)脂硫化劑。相溶性好,焦燒性
34、小。 黃色塊狀樹(shù)脂。丁基橡膠用反應(yīng)型硫化樹(shù)脂。需添加鹵化彈性體等的催化劑。也可用于需 要高耐熱性的氯丁橡膠溶劑性膠粘劑。 淡褐色粒子狀樹(shù)脂。軟化點(diǎn)7595Co 丁基橡膠用反應(yīng)型硫化樹(shù)脂。熱穩(wěn)定性優(yōu)異,可制的壓縮變形小的硫化制品。需添加作為催化劑的鹵化彈性體或鹵化金屬。三聚氰胺-甲醛縮合物和三嗪 -甲醛縮合物(melamine-formaldehyde condensate and triazine-formaldehyde condensate )主要有以下品種: 三聚氰胺-甲醛縮合物。白色粉末。有效成分50% PH值3o 三嗪-甲醛縮合物。淡黃色液體。固體含量50% PH值59.5。 三聚氰
35、胺-甲醛縮合物。透明漿液。固體含量 80%。PH值9o六甲氧基甲基三聚氰胺樹(shù)脂(hexamethoxymetyl melami ne res in )(1)性狀因生產(chǎn)廠家和品牌而異,基本有以下幾種:透明漿液狀,固體含量100%;以硅酸鈣為載體的白色粉末,有效成分72%;以二氧化硅為載體的白色粉末,有效成分65% ;白色蠟狀固體,固體含量100%,熔點(diǎn)45 C。(2)作用用于硫化子午線輪胎、工業(yè)用膠帶、膠管、防振橡膠時(shí),能增強(qiáng)橡膠與強(qiáng)化纖維和鋼絲等的粘合力。也可用于硫化羧基膠乳。1.8 其它硫化劑(Other vulcanizers )1.8.1 二甲基丙烯酸乙二醇酯(ethyle ne gly
36、col dimethacrylate )(1) 性狀 透明液體的聚合性單體。比重1.048。粘度3.4cp。(2) 作用 用作過(guò)氧化物硫化中的共交聯(lián)劑和固化劑。特別用作乙丙橡膠等難以硫化聚合物的 共交聯(lián)劑時(shí),刻顯著縮短硫化時(shí)間,能進(jìn)行充分硫化。作為助劑與使用硫黃相比,能改善定伸應(yīng)力、 壓縮永久變形,而且硫化膠的異味也小。1.8.2 三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate )(1) 性狀 透明液狀聚合物單體。比重1.062。粘度35cp。(2) 作用作用與二甲基丙烯酸乙二醇酯相同,但硫化速度稍慢。1.8.3 多官能性甲基丙烯酸酯單體(po
37、lyfunctional methacrylate monomer)(1) 性狀 淡黃色透明液體。比重1.06。粘度3640cp。溶于醇、醚、酮、酯、苯、甲苯, 不溶于水。無(wú)刺激氣味和不愉快氣味。(2) 作用用作過(guò)氧化物硫化的共交聯(lián)劑。能出色完成硫化,并能顯著縮短二元乙丙橡膠等難以硫化聚合物的硫化時(shí)間,改善硫化物的強(qiáng)度和變形等,以及能提高硫化物的彈性、硬度、電性能。 也適用于通用橡膠,特別是淡色硫化橡膠,以及廣泛用作聚烯烴的共交聯(lián)劑、聚氯乙烯塑性溶膠、粘和劑、增粘劑等的改性劑。1.8.4 甲基丙烯酸和丙烯酸多元醇酯(polyhydric alcohol methacrylate and acr
38、ylate )合成橡膠過(guò)氧化物硫化的共交聯(lián)劑。1.8.5 N,N -間亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺(N,N -m-phenylene dimaleimide )(1) 性狀 黃色至淡褐色粉末或粒狀。比重1.44。熔點(diǎn)195C以上。溶于二甲基甲酰胺 (DMF ), 稍溶于丙酮、己烷,不溶于四氯化碳、水。(2) 作用 氯磺化聚乙烯的硫化助劑,可改善電性能。另外用作各種橡膠過(guò)氧化物硫化的共交聯(lián)劑。在氯丁橡膠硫化中與促進(jìn)劑MBTS并用可顯著提高加工安全性。1.8.6 苯甲酸銨(ammonium benzoate )(1) 性狀白色微晶粉末。熔點(diǎn)170 C以上。水分含量 0.5%以下。灰分含量0.3%以下。(2)
39、 作用丙烯酸酯橡膠用交聯(lián)劑。特別適用于不含氯型丙烯酸酯橡膠,交聯(lián)速度快。加工性能好,可得到強(qiáng)度優(yōu)異、壓縮變形小的硫化物。1.8.7 含二氧化硅類填充劑單體( con ta ining silicate fillers )(1) 性狀 有兩種,一種是三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷與二氧化硅類填充劑的1/2混合物,另一種是二甲基丙烯酸乙二醇與二氧化硅類填充劑的1/2混合物。白色至淡黃色粗粉末?;曳趾?4%以下。加熱減量 5%以下。(2) 作用 用作橡膠和聚烯烴有機(jī)過(guò)氧化物硫化的共交聯(lián)劑以及加工時(shí)的增塑劑??筛纳浦破?的永久變形,在高彈性、高硬度、電性能等中能發(fā)揮良好效果。由于粉末化因而加工性能也較好。
40、用量2.010.0份。三聚異氰酸三烯丙酯(triallyl isocyanurate )(1) 性狀 無(wú)色液體或白色固體。 比重1.155。熔點(diǎn)2327C。沸點(diǎn)144C /3mmHg閃點(diǎn)245 C。 粘度85cp(30 C )。色相(APHA 70以下。溶于苯、乙醇、丙酮、庚烷等,對(duì)水的溶解度0.34%一 下。三聚異氰酸三烯丙酯符合 FDA規(guī)定,德國(guó)食品法認(rèn)可。(2) 作用可用作聚氨酯、EPDM EVA等的過(guò)氧化物硫化助劑。此外,也是不飽和聚酯或聚烯烴的交聯(lián)助劑,聚氯乙烯的過(guò)氧化物交聯(lián)助劑。也用于甲基丙烯酸樹(shù)脂、DAP樹(shù)脂、聚乙烯的改性,以及用于橡膠-聚酯簾線的粘合劑組成。1.8.9 含金屬單
41、體(containing metal monomer )丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸等含有各種金屬的單體。作為有機(jī)過(guò)氧化物的共交聯(lián)劑,具有能夠改善各種橡膠的粘合性、耐熱性、耐候性、交聯(lián)性等物性的作用。主要產(chǎn)品有以下幾種: 水溶性含金屬單體。有二丙烯酸鎂、二丙烯酸鈣、丙烯酸鋁、丙烯酸鋅、丙烯酸亞錫。 油溶性含金屬單體。有丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸含有鋅、鎂、鉛、亞錫鹽的產(chǎn)品。 粉末含金屬單體。有丙烯酸、甲基丙烯酸含各種金屬的單體。用于橡膠的是丙烯酸鋅、甲基丙烯酸鋅、丙烯酸鋁。除用作有機(jī)過(guò)氧化物的共交聯(lián)劑外,若與二烯類橡膠(如NR、SBR等)的硫黃硫化體系并用還能提高拉伸物性, 給予耐屈撓性,特別對(duì)
42、高硬度橡膠制品的效果較好。另外,對(duì)提高橡膠與金屬的粘合性也由效果。1.8.10 甲基丙烯酸鋅(zinc methacrylate )(1) 性狀 白色粉末。比重 1.407。金屬含量 26.028.0%。(2) 作用用作過(guò)氧化物硫化的共交聯(lián)劑和固化劑。由于甲基丙烯酸鋅能給予強(qiáng)韌的過(guò)氧化物硫化物,所以它特別適用于要求高硬度、高回彈性的橡膠制品的范圍。1.8.11 甲基丙烯酸鎂(magnesium methacrylate )(1) 性狀 白色粉末。比重1.102。金屬含量15.0%以下。(2) 作用用作過(guò)氧化物硫化的共交聯(lián)劑和固化劑。1.8.12 二甲基丙烯酸鋅(zinc dimethacryl
43、ate )(1) 性狀白色粉末。分子量 235.5。加熱減量5.0%以下。(2) 作用 用作有機(jī)過(guò)氧化物硫化橡膠的共交聯(lián)劑,對(duì)增大抗撕裂和改善耐沖擊、耐水、耐油性等有效果。1.8.13 二甲基丙烯酸鎂( magnesium dimethacrylate )(1) 性狀淡黃色粉末。分子量194.5。加熱減量6.0%以下。(2) 作用基本同二甲基丙烯酸鋅。1.8.14 2,4,6-三硫醇基均三嗪(2,4,6-trimerc apto-s-triadi ne)(1) 性狀淡黃色粉末。100目篩全通過(guò)。無(wú)臭。比重1.65。熔點(diǎn)300C以上。(2) 作用氯醚橡膠、氯丁橡膠、氯化聚乙烯、丙烯酸酯橡膠等的硫
44、化劑。在氯醚橡膠中作為受酸劑與氧化鎂并用可提高操作安全性,制得耐老化性、壓縮永久變形、耐金屬腐蝕性等優(yōu)異的硫化物。1.8.15 N,N -雙(2-甲基-2-硝基丙基)-1,6-己二胺N,N -bis(2-methyl-2-nitropropyl)-1,6-hexanediamine(1) 性狀淡黃色粉末。部分溶于丙酮、甲乙酮、四氯化碳、氯芳、甲苯、二甲苯、甲醇、乙 醇。微溶于己烷,不溶于水。(2) 作用作為異戊二烯類橡膠和炭黑的交聯(lián)劑具有優(yōu)異的效果??商岣吡蚧z的回彈性和耐 生熱性等的動(dòng)態(tài)物性。適用于輪胎、防振橡膠。1.8.16 異氰尿酸(isocyanuric acid )(1) 性狀白色粉
45、末。600目篩全通過(guò)。無(wú)臭。松密度0.80。分解溫度330 C。(2) 作用 丙烯酸酯橡膠的交聯(lián)劑,特別是用于環(huán)氧型丙烯酸酯橡膠,交聯(lián)速度達(dá)??傻玫綁嚎s變形小的硫化物。1.8.17 陽(yáng)離子系活性劑(catio nic active age ng )(1) 性狀 白色粉末。熔點(diǎn)130C以上。(2) 作用SBR、ABS等各種橡膠的硫化劑,作為交聯(lián)劑具有卓效,可得到耐熱性制品。1.8.18 特種混合型硫化劑( special ble nd of vulca nizing age nt and accelerator etc.)使硫化劑、促進(jìn)劑、促進(jìn)助劑進(jìn)行組合,由粘結(jié)劑制造的粒狀混合型硫化劑、促進(jìn)劑
46、。由一下 品種: 由氧化鋅和高活性鎂組合的氯丁橡膠用的混合硫化劑。對(duì)橡膠熔合快,粘輥改善,模制品 的模流性和脫模性也較好。 由氧化鋅和亞乙基硫脲(促進(jìn)劑NA-22 )進(jìn)行組合的氯丁橡膠用的混合硫化劑。 由硫黃與氧化鋅組合的通用橡膠或NBR用的混合硫化劑。1.8.19 高純度工業(yè)用皂(high purity in dustrial soaps )品種很多,有月桂酸鉀(白色鱗片狀)、椰子油脂肪酸鈉(白色鱗片狀)、油酸鉀(黃色液體)、 油酸鈉(黃色鱗片狀)、硬脂酸鉀(白色鱗片狀)、硬脂酸鈉(白色鱗片狀和粉末狀)、混合脂肪酸 鉀(淡黃色鱗片狀)。上述高純度工業(yè)用皂均用作丙烯酸酯橡膠的硫化劑。第2章 促
47、進(jìn)劑促進(jìn)劑是在橡膠的交聯(lián)反應(yīng)中為促進(jìn)硫化劑與橡膠分子的反應(yīng)以利于形成交聯(lián)鍵、縮短硫化時(shí)間、降低硫化溫度、減少硫黃用量、提高硫化橡膠制品的物理、化學(xué)性質(zhì)而使用的物質(zhì),分為無(wú)機(jī) 促進(jìn)劑和有機(jī)促進(jìn)劑兩大類。1844年Goodyear首先使用了堿性碳酸鹽,而后到20世紀(jì)初使用了無(wú)機(jī)促進(jìn)劑。而自1906年Oenslager發(fā)現(xiàn)了苯胺和苯胺衍生物的二苯基硫脲(促進(jìn)劑CA)等促進(jìn)劑的效果以來(lái),有機(jī)促進(jìn)劑得到了顯著發(fā)展。即相繼開(kāi)發(fā)了正丁基黃原酸鋅(1915)、二甲基二硫代羥基甲酸鋅(1918)、二硫化四甲基秋蘭姆(1919)N,N-二苯胍(1920)、2-硫醇基苯并噻唑(1921)、二硫化二苯并噻唑(1923
48、)、 N,N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(1932)、N,N -二環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(19601970) 等?,F(xiàn)在使用的促進(jìn)劑以有機(jī)促進(jìn)劑為主,無(wú)機(jī)促進(jìn)劑用作促進(jìn)助劑。有機(jī)促進(jìn)劑大致分為胍類、醛胺類、醛氨類、噻唑類、次磺酰胺類、硫脲類、秋蘭姆類、二硫 代氨基甲酸鹽類、黃原酸鹽類、混合促進(jìn)劑類等。選擇促進(jìn)劑時(shí)要考慮促進(jìn)劑的促進(jìn)效果、活化溫度、焦燒性、平均硫化性、污染性和著色性、毒性和臭味、分解性、對(duì)可塑度的影響、對(duì)物性的影 響、耐老化性、并用等效果?,F(xiàn)在促進(jìn)劑的基本結(jié)構(gòu)幾乎都是在上世紀(jì)30年代開(kāi)始確定。現(xiàn)在日本使用的促進(jìn)劑全部在化審法(日本關(guān)于化學(xué)物質(zhì)審查與制造等規(guī)定的法律)設(shè)定
49、時(shí)進(jìn)行注冊(cè),其安全試驗(yàn)也正在進(jìn)行中。近十幾年間,日本在加強(qiáng)對(duì)促進(jìn)劑的安全衛(wèi)生性的重新評(píng)價(jià)工作,一個(gè)問(wèn)題是關(guān)于化合物本身的安全衛(wèi)生性,另一個(gè)問(wèn)題是硫化中產(chǎn)生致癌性物質(zhì)的亞硝酸胺。關(guān)于前者以前曾指出亞乙基硫脲(促進(jìn)劑 NA-22 )的致癌性,對(duì)其便給予了注意,而最近根據(jù)化審法的試驗(yàn)結(jié)果斷定秋蘭姆類的 促進(jìn)劑TMTD有致癌性的嫌疑。關(guān)于后者,早期曾指出亞硝基類防焦劑與作為主促進(jìn)劑的NOBS相當(dāng)品并用產(chǎn)生亞硝基嗎啡啉,后來(lái)從橡膠乳首先發(fā)現(xiàn)了亞硝胺或其先驅(qū)體的仲胺的問(wèn)題。按德國(guó)技術(shù)規(guī)則進(jìn)行規(guī)定,含仲胺的次磺酰胺類和秋蘭姆類或二硫代氨基甲酸鹽類均納入該范疇,進(jìn)行過(guò)重新評(píng)價(jià)。2.1 胍類(Guanidine
50、s )該促進(jìn)劑的促進(jìn)作用一般較緩慢,雖能制得硬度較大的堅(jiān)強(qiáng)制品,但硫化平坦性較差,有污染 性,耐老化性也不太好。 但與其它促進(jìn)劑的并用效果大。多為堿性促進(jìn)劑,促進(jìn)劑以外的酸性配合基有遲延硫化的傾向。2.1.1 二苯胍(diphenl guanidine;DPG 或 D)(1)性狀 稍具苦味非吸濕性粉末。無(wú)臭味。比重 1.131.23。熔點(diǎn)144146C。溶于氯仿、乙醇、甲苯、苯、丙酮,不溶于水、汽油。FDA合格品(橡膠制品)。德國(guó)食品法認(rèn)可用于牛乳管的促進(jìn)助劑。(2) 作用 天然橡膠、SBR IR、BR NBR CR等的促進(jìn)劑,促進(jìn)能力中等,臨界溫度140C左 右。稍具焦燒性且對(duì)橡膠稍有污染,
51、因此不適用于與食品接觸的橡膠制品或淡色、白色橡膠制品。能使未硫化膠稍具挺性。此外,在氯丁橡膠中有增塑劑的作用。適用于膠鞋、工業(yè)橡膠制品、硬質(zhì) 膠制品。2.1.2 二鄰甲苯胍(di-ortho-tolyl guanidine;DOTG)(1) 性狀 白色非吸濕性粉末。稍具苦味,無(wú)臭味。比重1.101.20。熔點(diǎn)165171C。易溶 于氯仿、乙醇、乙酸乙酯、丙酮,微溶于醇、甲苯、苯,不溶于水、汽油。FDA合格品(橡膠制品)。(2) 作用用于天然橡膠、SBR IR、BR NBR CR活性與二苯胍(DPG )相似,但臨界溫 度稍高,稍具焦燒傾向,對(duì)橡膠有一定程度污染。不適用于與食品接觸橡膠制品、淡色橡
52、膠制品??捎舌邕蝾?、次磺酰胺類促進(jìn)劑活化,與這些促進(jìn)劑并用效果大。能使未硫化橡膠稍硬化。對(duì)于某 些類型氯丁橡膠還起增塑劑的作用。2.1.3 鄰甲苯基二胍(ortho-tolyl diguanidine;DOTG)(1) 性狀 白色粉末。有吸濕性,無(wú)味。比重1.26。熔點(diǎn)140C。溶于乙醇、二氯甲烷、熱水, 微溶于丙酮、乙酸乙酯、冷水,不溶于氯仿、苯、汽油。德國(guó)食品法認(rèn)可用于食品用橡膠制品。(2) 作用用于天然橡膠、SBR NBR等。與二苯胍相比,污染性較小,焦燒傾向也小。能使 未硫化橡膠稍硬化,能提高硫化膠的定伸應(yīng)力和硬度??傻玫綗o(wú)毒、無(wú)味、無(wú)臭的硫化物,因此也 可用于制造食品方面和醫(yī)藥用橡膠
53、制品。2.1.4 鄰苯二酚硼酸的二鄰甲苯基胍鹽(di-ortho-tolyl guanidine salt of dicatechol borate )(1) 性狀 淺棕色粉末。比重 1.141。26。熔點(diǎn)165C以上。有苦味。溶于苯、乙醇,微溶 于水,難溶于汽油。FDA合格品(橡膠制品)。(2) 作用氯丁橡膠(特別是硫黃調(diào)節(jié)型)的準(zhǔn)超促進(jìn)劑。對(duì)于天然橡膠、SBR則成為噻唑類和秋蘭姆類促進(jìn)劑的活性劑,能提高定伸強(qiáng)度和稍具防勞性。用于氯丁橡膠的電纜包覆和模制品,以及天然橡膠、SBR的一般制品(與食品接觸制品除外)和工業(yè)制品的制造。2.醛胺類(Aldehyde-amines )醛胺類促進(jìn)劑是有脂肪
54、族醛與脂肪族和芳香族胺的反應(yīng)物或縮合生成物。一般強(qiáng)力性的較少, 硫化平坦性好,具防老作用和軟化作用,多數(shù)污染橡膠。多用于活化其它種類促進(jìn)劑,作為一般堿 性促進(jìn)劑使用。陶土配合時(shí)有遲延硫化的傾向。2.2.1 正丁醛與苯胺縮合物(con de nsation product of n-butyl aldehyde and an ili ne)(1) 性狀 半透明棕褐色液體。有芳香味。比重0.931.32。溶于苯、丙酮、二氯甲烷、汽油, 不溶于水。碘值670705的樹(shù)脂為FDA合格品(制造橡膠制品)。(2) 作用 天然橡膠、SBR IR、BR NBR CR用的準(zhǔn)超促進(jìn)劑。硫化平坦性好,不易焦燒??芍?/p>
55、得柔軟而且耐老化和抗撕裂性良好的制品,特別適用于再生膠用量多的配合,但污染橡膠。與酸性促進(jìn)劑相互活化。對(duì)于SBR BR NBR乍為促進(jìn)劑使用為宜,對(duì)于氯丁橡膠可用于自然硫化。用于硬質(zhì)橡膠制品、電線被覆、工業(yè)制品。2.2.2 同系丙烯醛與芳香堿縮合物(condensation product of homologous acroleines and aromatic bases )(1) 性狀 棕褐色液體。比重0.99。有芳香味。易溶于苯、四氯化碳、丙酮、乙醇、乙酸乙酯、 二氯甲烷,可溶于汽油,幾乎不溶于水。(2) 作用天然橡膠、合成橡膠用準(zhǔn)超促進(jìn)劑,可給予硫化膠以高定伸強(qiáng)度和高彈性,用途廣泛。
56、與二硫代氨基甲酸鋅和秋蘭姆類、 硫醇類、次磺酰胺類促進(jìn)劑相互進(jìn)行活化。用于輪胎特別是實(shí)心輪胎、內(nèi)胎、緩沖材料、膠帶、硬質(zhì)膠、再生膠配合量多的工業(yè)制品。有污染性,給予制品以臭味。2.3 醛氨類(aldehyde-ammonias )由脂肪族醛與氨的反應(yīng)產(chǎn)物,與醛胺類促進(jìn)劑相同是堿性促進(jìn)劑。2.3.1 六亞甲基四胺(hexamethylene tetramine )(1) 性狀 吸濕性白色粉末或結(jié)晶。比重1.3左右。加熱至230280C即升華,熔點(diǎn)不明顯。 易溶于水、二氯甲烷,可溶于乙醇,難溶于苯、丙酮、乙酸乙酯、四氯化碳,不溶于汽油。對(duì)皮膚有刺激性。FDA合格品(橡膠制品)。(2) 作用天然橡膠用的弱促進(jìn)劑。因無(wú)變色性或污染性,對(duì)于白色、淡色、透明制品多與噻唑類、秋蘭姆類促進(jìn)劑并用,基本不單獨(dú)使用。由于
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