第五章 原子吸收與原子熒光光譜法

1、Review of Chapter 4 1. 1. 原子發(fā)射光譜法原理原子發(fā)射光譜法原理 2. 2. 影響譜線強度的因素影響譜線強度的因素 3. 3. 激發(fā)光源的比較激發(fā)光源的比較 4. 4. 光譜定量分析方法光譜定量分析方法2第五章第五章 原子吸收與原子熒光光譜法原子吸收與原子熒光光譜法Atomic absorption spectrometry (AAS) 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計概述概述一、一、原子吸收光譜法原子吸收光譜法（原子吸收分光光度法）原子吸收分光光度法） 它是利用待測元素所產(chǎn)生的它是利用待測元素所產(chǎn)生的原子對其特征譜線的原子對其特征譜線的吸收程度來進行定量分析的方法

2、。吸收程度來進行定量分析的方法。 原子吸收分光光度計裝置示意圖原子吸收分光光度計裝置示意圖 試液吸入噴射成霧狀，撞擊成小霧珠，與燃氣助燃氣試液吸入噴射成霧狀，撞擊成小霧珠，與燃氣助燃氣混合進火焰，待測物質在火焰混合下，揮發(fā)并離解成原子混合進火焰，待測物質在火焰混合下，揮發(fā)并離解成原子蒸氣。原子蒸氣吸收從空心陰極燈發(fā)射的特征譜線分光，蒸氣。原子蒸氣吸收從空心陰極燈發(fā)射的特征譜線分光，由于基態(tài)原子的吸收，使光強度減弱，光通過單色器把雜由于基態(tài)原子的吸收，使光強度減弱，光通過單色器把雜光分開，通過檢測器、放大、記錄系統(tǒng)測出特征譜線被吸光分開，通過檢測器、放大、記錄系統(tǒng)測出特征譜線被吸收的程度，即可求

3、得待測元素的含量。收的程度，即可求得待測元素的含量。 原子吸收光譜分析利用的是原子吸收過程原子吸收光譜分析利用的是原子吸收過程M MM M* *；而原子發(fā)射光譜分析利用的是原子發(fā)射現(xiàn)象。而原子發(fā)射光譜分析利用的是原子發(fā)射現(xiàn)象。 M M* *MM二、原子吸收光譜特點：二、原子吸收光譜特點： 原子發(fā)射光譜以原子發(fā)射光譜以N Ni i為依據(jù)，測定的是占原子總數(shù)不到為依據(jù)，測定的是占原子總數(shù)不到1%1%的激發(fā)態(tài)原子。的激發(fā)態(tài)原子。 原子吸收光譜以原子吸收光譜以N No o為依據(jù)，測定的是占原子總數(shù)為依據(jù)，測定的是占原子總數(shù)99%99%以上以上的基態(tài)原子。的基態(tài)原子。2. 2. 精密度高，準確度高。精密

4、度高，準確度高。 原子吸收程度受溫度變化影響較小。重現(xiàn)性好，穩(wěn)定性好。原子吸收程度受溫度變化影響較小。重現(xiàn)性好，穩(wěn)定性好。1. 1. 靈敏度高，比原子發(fā)射光譜高幾個數(shù)量級，絕對靈敏度達靈敏度高，比原子發(fā)射光譜高幾個數(shù)量級，絕對靈敏度達1010-13-13-10-10-15-15g gkTEiiieggNN003.3.選擇性好，干擾少。干擾易排除。選擇性好，干擾少。干擾易排除。4.4.應用范圍廣。可測應用范圍廣。可測7070多種元素，既可測低含量和主量元素，多種元素，既可測低含量和主量元素，又可測微量、痕量和超痕量元素?？蓽y金屬，還可間接測非又可測微量、痕量和超痕量元素。可測金屬，還可間接測非金

5、屬元素。金屬元素。S S、P P、N N等等可測土壤、植物、生物組織等樣品中的元素可測土壤、植物、生物組織等樣品中的元素5-1 5-1 原子吸收光譜法的基本原理原子吸收光譜法的基本原理一、原子吸收光譜的產(chǎn)生一、原子吸收光譜的產(chǎn)生 試液試液MX M(MX M(基態(tài)原子，氣態(tài)基態(tài)原子，氣態(tài))+X)+X（氣態(tài)）（氣態(tài)） 高溫火焰中蒸發(fā)、脫水、分解高溫火焰中蒸發(fā)、脫水、分解 當通過基態(tài)原子的光輻射具有的能量當通過基態(tài)原子的光輻射具有的能量 h h 恰好等于原子由恰好等于原子由基態(tài)基態(tài) 激發(fā)態(tài)所含有的能量激發(fā)態(tài)所含有的能量EE時，基態(tài)原子吸收光輻射產(chǎn)生時，基態(tài)原子吸收光輻射產(chǎn)生原子吸收光譜（線）原子吸收

6、光譜（線） E=hE=h =hc=hc/ / 負壓吸入后霧化成小霧粒負壓吸入后霧化成小霧粒吸收一定光輻射吸收一定光輻射躍遷到較高能級躍遷到較高能級 不同種類的原子有不同的原子結構，由基態(tài)不同種類的原子有不同的原子結構，由基態(tài) 激激發(fā)態(tài)所需的能量差不同，吸收的光輻射的頻率或波發(fā)態(tài)所需的能量差不同，吸收的光輻射的頻率或波長不同。長不同。 NaNa（基態(tài)）吸收波長為（基態(tài)）吸收波長為589.0 nm589.0 nm Mg Mg（基態(tài)）吸收波長為（基態(tài)）吸收波長為285.2 nm285.2 nm 一般由基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所需能量最低。吸一般由基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所需能量最低。吸收譜線稱為第一共振吸收

7、譜線收譜線稱為第一共振吸收譜線主共振線主共振線靈靈敏線，干擾小。敏線，干擾小。 通常測量基態(tài)原子對特征譜線的吸收程度進行定通常測量基態(tài)原子對特征譜線的吸收程度進行定量分析。量分析。 原子吸收光譜法測定的是基態(tài)原子對特征譜線的吸收原子吸收光譜法測定的是基態(tài)原子對特征譜線的吸收二、基態(tài)原子數(shù)與原子化溫度的關系二、基態(tài)原子數(shù)與原子化溫度的關系 達到熱平衡時，達到熱平衡時，N Ni i與與N N0 0的比值服從的比值服從波爾茲曼規(guī)律波爾茲曼規(guī)律n對一定波長的原子譜線，對一定波長的原子譜線，g gi i /g/go o和和E Ei i都是定值，只要火焰的都是定值，只要火焰的溫度一定，可求出溫度一定，可求

8、出N Ni i /N/No o比值。比值。kTEiiieggNN00 N Ni i/N/No o比值隨溫度變化。比值隨溫度變化。 對同一元素來說，溫度越高，對同一元素來說，溫度越高，N Ni i/N/No o比值越大，比值越大，說明溫度對激發(fā)態(tài)原子數(shù)影響大；對不同元素，激說明溫度對激發(fā)態(tài)原子數(shù)影響大；對不同元素，激發(fā)能越低，共振線波長越長，發(fā)能越低，共振線波長越長，N Ni i/N/No o比值越大。比值越大。 在原子吸收分析時，溫度一般在在原子吸收分析時，溫度一般在2000-3500K2000-3500K之之間，多數(shù)原子間，多數(shù)原子N Ni i/N/No o比值很小，比值很小，N No o占

9、占99%99%以上，即使易以上，即使易激發(fā)的元素，激發(fā)的元素，N Ni i也很小，可忽略，把基態(tài)原子數(shù)近也很小，可忽略，把基態(tài)原子數(shù)近似看成總原子數(shù)似看成總原子數(shù)N N， N No o N N ， N No o C C N Ni i受溫度影響大，受溫度影響大，N No o受溫度影響小，所以原子吸受溫度影響小，所以原子吸收分光光度法比原子發(fā)射光譜法準確度高，又由于收分光光度法比原子發(fā)射光譜法準確度高，又由于N No o N Ni i，原子吸收光譜法靈敏度也高。，原子吸收光譜法靈敏度也高。三、原子吸收譜線的輪廓與變寬三、原子吸收譜線的輪廓與變寬（一）吸收定律（一）吸收定律 當強度為當強度為I I0

10、 0的不同頻率的光，通過吸收厚度為的不同頻率的光，通過吸收厚度為l l的原子蒸氣時，的原子蒸氣時，透過光的強度服從吸收定律。透過光的強度服從吸收定律。 A=lgA=lg (I(I0 0/I/Iv v ) =0.434 K ) =0.434 K l l K K 為為吸收系數(shù)，與入射光頻率、基態(tài)原子密度和原子化溫度有吸收系數(shù)，與入射光頻率、基態(tài)原子密度和原子化溫度有關。關。 （二）（二） 吸收譜線的輪廓吸收譜線的輪廓 原子吸收譜線盡管很窄，但不是嚴格的幾何線，有一定的寬度原子吸收譜線盡管很窄，但不是嚴格的幾何線，有一定的寬度和輪廓。和輪廓。 吸收線的輪廓是指吸收線的輪廓是指I I 或或K K 與頻

11、率與頻率 的吸收曲線。的吸收曲線。 吸收線的寬度受多種因素影響，一類是由原子性吸收線的寬度受多種因素影響，一類是由原子性質所決定，另一類是外界因素質所決定，另一類是外界因素1. 1. 自然寬度自然寬度 無外界因素影響時，譜線固有的寬度叫自然寬度。自無外界因素影響時，譜線固有的寬度叫自然寬度。自然寬度與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命、能級寬度。壽命越然寬度與激發(fā)態(tài)原子的平均壽命、能級寬度。壽命越短，能級寬度越寬，譜線寬度越大。一般約短，能級寬度越寬，譜線寬度越大。一般約1010-5-5nmnm。 與其他變寬相比可完全忽略。與其他變寬相比可完全忽略。（三）譜線寬度與變寬（三）譜線寬度與變寬 2.2.熱寬度熱

12、寬度 又叫多普勒寬度，是譜線變寬的一種又叫多普勒寬度，是譜線變寬的一種主要主要變寬變寬 由于基態(tài)原子受熱后無規(guī)則運動引起的，這種效應無論是在由于基態(tài)原子受熱后無規(guī)則運動引起的，這種效應無論是在空心陰極燈中發(fā)光原子還是原子化器中被測基態(tài)原子都存在空心陰極燈中發(fā)光原子還是原子化器中被測基態(tài)原子都存在熱變寬引起的寬度在熱變寬引起的寬度在0.00X nm 0.00X nm ，1010-3-3nmnm變寬程度變寬程度ArTD071016. 7n從上式看出，從上式看出，多普勒變寬與吸收原子自身的相對原子質量多普勒變寬與吸收原子自身的相對原子質量的平方根成反比，的平方根成反比，與火焰的溫度平方根成正比，與譜

13、線頻率與火焰的溫度平方根成正比，與譜線頻率有關。有關。ArTD071016. 73.3.壓力變寬壓力變寬( (碰撞變寬碰撞變寬) ) 隨著氣體壓力增大，粒子定向碰撞機會增多，使原隨著氣體壓力增大，粒子定向碰撞機會增多，使原子或分子的能級稍有變化，能量發(fā)生變化，吸收頻率發(fā)子或分子的能級稍有變化，能量發(fā)生變化，吸收頻率發(fā)生變化，從而引起譜線變寬。生變化，從而引起譜線變寬。 洛倫茲變寬洛倫茲變寬非同類原子或粒子間碰撞所產(chǎn)生的非同類原子或粒子間碰撞所產(chǎn)生的譜線變寬。待測原子與其它粒子相互碰撞。譜線變寬。待測原子與其它粒子相互碰撞。 共振變寬（赫爾茲馬克共振變寬（赫爾茲馬克變寬變寬）同類原子或粒子同類原

14、子或粒子間碰撞所產(chǎn)生的譜線變寬，通常忽略不計。待測原子間間碰撞所產(chǎn)生的譜線變寬，通常忽略不計。待測原子間相互碰撞。只有在待測元素濃度很高時才出現(xiàn)。相互碰撞。只有在待測元素濃度很高時才出現(xiàn)。 （一）（一） 積分吸收測量法積分吸收測量法 各頻率處的吸收系數(shù)不等，吸收曲各頻率處的吸收系數(shù)不等，吸收曲線的輪廓所包圍的總面積即吸收系線的輪廓所包圍的總面積即吸收系數(shù)對頻率的積分即為數(shù)對頻率的積分即為積分吸收。積分吸收。 積分吸收與原子濃度的關系積分吸收與原子濃度的關系四、原子吸收光譜的測量四、原子吸收光譜的測量（e e為電子電荷為電子電荷；N N0 0為為基態(tài)原子密度；基態(tài)原子密度； m m為電子質量為電

15、子質量，c c為光速；為光速；f f為振子強度，代表每個原子中能被入射光激發(fā)的平均電子數(shù)，為振子強度，代表每個原子中能被入射光激發(fā)的平均電子數(shù)，在一定條件下對一定的元素，在一定條件下對一定的元素，f f 可視為一定值。）可視為一定值。） fNmcedK020K0K（二）峰值吸收測量法（二）峰值吸收測量法 19551955年澳大利亞物理學家沃爾什提出采用銳線光源作為輻射年澳大利亞物理學家沃爾什提出采用銳線光源作為輻射源，用峰值吸收代替積分吸收。源，用峰值吸收代替積分吸收。 所謂銳線光源就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。所謂銳線光源就是能發(fā)射出譜線半寬度很窄的發(fā)射線的光源。 它與吸收線都是

16、原子線，強度很近，吸收前后發(fā)射線的強度它與吸收線都是原子線，強度很近，吸收前后發(fā)射線的強度變化明顯，能準確測量。變化明顯，能準確測量。n 通常用待測元素的純物質作為銳線光源的陰極，發(fā)射與吸通常用待測元素的純物質作為銳線光源的陰極，發(fā)射與吸收為同一物質，產(chǎn)生的收為同一物質，產(chǎn)生的 0 0發(fā)發(fā)= = 0 0吸吸，實現(xiàn)峰值吸收，實現(xiàn)峰值吸收 不管型號如何變化，都是由銳線光源、原子化器、分光系不管型號如何變化，都是由銳線光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和電源同步調制系統(tǒng)五大部分組成。統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和電源同步調制系統(tǒng)五大部分組成。5-2 5-2 原子吸收光譜儀器原子吸收光譜儀器與普通分與普通分光光度計光

17、光度計相似，用相似，用銳線光源銳線光源代替連續(xù)代替連續(xù)光源，用光源，用原子化器原子化器代替了普代替了普通的吸收通的吸收池池一、銳線光源一、銳線光源發(fā)射待測元素吸收的特征譜線發(fā)射待測元素吸收的特征譜線 要求：要求：1.1.發(fā)射的譜線寬度小于吸收線的寬度發(fā)射的譜線寬度小于吸收線的寬度 發(fā)發(fā) 吸，吸， 0 0發(fā)發(fā)與與 0 0吸吸相同。相同。 2.2.發(fā)射的光要穩(wěn)定，有足夠的強度。發(fā)射的光要穩(wěn)定，有足夠的強度。 3.3.光譜純度高。光譜純度高。 4.4.壽命長。壽命長。 常用的有空心陰極燈，無機放電燈等?？招年帢O燈發(fā)光常用的有空心陰極燈，無機放電燈等?？招年帢O燈發(fā)光強度大，輸出光譜穩(wěn)定，結構簡單，操作

18、方便，獲得廣泛強度大，輸出光譜穩(wěn)定，結構簡單，操作方便，獲得廣泛的應用。的應用。 它是一個封閉的氣體放電管。用被測元素純金屬或合金它是一個封閉的氣體放電管。用被測元素純金屬或合金制成圓柱形空心陰極，用鎢、鈦或鋯做成陽極。燈內充制成圓柱形空心陰極，用鎢、鈦或鋯做成陽極。燈內充NeNe或或ArAr惰性氣體，壓力為數(shù)百帕。發(fā)射線波長在惰性氣體，壓力為數(shù)百帕。發(fā)射線波長在370.0nm370.0nm以下的以下的用石英窗口，用石英窗口，370.0nm370.0nm以上的用光學玻璃窗口。以上的用光學玻璃窗口。 空心陰極燈的結構圖空心陰極燈的結構圖二、原子化系統(tǒng) 將試樣中的待測元素轉化為氣態(tài)的基態(tài)原子的裝置

19、 要求：要求：1.1.原子化效率高，產(chǎn)生基態(tài)原子數(shù)盡可能多。原子化效率高，產(chǎn)生基態(tài)原子數(shù)盡可能多。 2.N2.N0 0與與C C成比例，且不應改變成比例，且不應改變 3.3.記憶效應小記憶效應小 試樣原子化器主要有火焰原子化，石墨爐原子試樣原子化器主要有火焰原子化，石墨爐原子 化和低溫原子化三類。化和低溫原子化三類。 火焰原子化法和無火焰原子化法?；鹧嬖踊ê蜔o火焰原子化法。 前者具有簡單，快速，對大多數(shù)元素有較高的前者具有簡單，快速，對大多數(shù)元素有較高的靈敏度和檢測限的優(yōu)點，因而至今使用仍最廣泛。靈敏度和檢測限的優(yōu)點，因而至今使用仍最廣泛。但近年來，無火焰原子化技術有了很大改進，它比但近年

20、來，無火焰原子化技術有了很大改進，它比火焰原子化技術具有較高的原子化效率、靈敏度和火焰原子化技術具有較高的原子化效率、靈敏度和檢測限，因而發(fā)展很快檢測限，因而發(fā)展很快。二、原子化系統(tǒng)（一）（一）火焰原子化火焰原子化用火焰的熱能使試樣原子用火焰的熱能使試樣原子化的方法化的方法 全消耗型原子化器，將試樣直接噴入火焰全消耗型原子化器，將試樣直接噴入火焰 預混型原子化器預混型原子化器* * * 優(yōu)：操作簡便，原子化條件穩(wěn)定，優(yōu)：操作簡便，原子化條件穩(wěn)定， 火焰穩(wěn)定干擾少，應用廣火焰穩(wěn)定干擾少，應用廣 缺：原子化效率不高。缺：原子化效率不高。 主要討論預混型原子化器主要討論預混型原子化器 火焰原子化系統(tǒng)

21、是利用火焰的溫度和氣氛使試樣原子化的裝置。如圖所火焰原子化系統(tǒng)是利用火焰的溫度和氣氛使試樣原子化的裝置。如圖所示示, ,主要的部分有：霧化器、霧化室、供氣系統(tǒng)和燃燒器四部分。主要的部分有：霧化器、霧化室、供氣系統(tǒng)和燃燒器四部分。 1. 1. 霧化器霧化器它的作用是它的作用是將試液霧化將試液霧化 對霧化器的要求：對霧化器的要求：霧化效率高霧化效率高( (一般為一般為10%-12%)10%-12%)，霧，霧滴細，噴霧穩(wěn)定。滴細，噴霧穩(wěn)定。 當助燃氣以一定壓力高速從噴嘴中噴出時，毛細管尖當助燃氣以一定壓力高速從噴嘴中噴出時，毛細管尖端產(chǎn)生負壓，將試液吸上來經(jīng)噴霧器形成霧珠，較大的霧端產(chǎn)生負壓，將試液

22、吸上來經(jīng)噴霧器形成霧珠，較大的霧珠在撞擊球上撞成更小的霧珠，較小的霧珠在混合器中與珠在撞擊球上撞成更小的霧珠，較小的霧珠在混合器中與助燃氣、燃氣混合后進入燃燒器燃燒，助燃氣、燃氣混合后進入燃燒器燃燒，霧化器 大的霧珠冷凝后大的霧珠冷凝后沿廢液管流出沿廢液管流出2. 2. 燃燒器：是將霧珠中的待測元素原子化燃燒器：是將霧珠中的待測元素原子化 霧化后試樣進入火焰霧化后試樣進入火焰蒸發(fā)蒸發(fā)汽化成氣態(tài)汽化成氣態(tài) 離解成基態(tài)原子離解成基態(tài)原子3. 3. 火焰火焰進行原子化的能源進行原子化的能源 試樣的脫水、汽化、離解成基態(tài)原子直接影響原子化程試樣的脫水、汽化、離解成基態(tài)原子直接影響原子化程序。序。 溫度

23、過高，會使試樣原子激發(fā)或電離，基態(tài)原子數(shù)減少，溫度過高，會使試樣原子激發(fā)或電離，基態(tài)原子數(shù)減少，吸光度下降。溫度過低，不能使試樣中鹽類解離或解離太吸光度下降。溫度過低，不能使試樣中鹽類解離或解離太小。測定的靈敏度會受影響。因此根據(jù)情況選擇合適的火小。測定的靈敏度會受影響。因此根據(jù)情況選擇合適的火焰溫度。焰溫度。火焰原子化火焰原子化 一般一般易揮發(fā)易電離易揮發(fā)易電離的化合物，如：的化合物，如：PbPb、CdCd、ZnZn、SnSn、堿金屬、堿金屬、堿土金屬等化合物易選用低溫火焰堿土金屬等化合物易選用低溫火焰 難揮發(fā)、易生成難解理化合物難揮發(fā)、易生成難解理化合物的元素如：的元素如：AlAl、V V

24、、MoMo、TiTi、W W等等化合物選用高溫火焰，常見的火焰及溫度見下面：化合物選用高溫火焰，常見的火焰及溫度見下面： 火焰種類火焰種類 溫度溫度/K/K 丙烷丙烷- -空氣焰空氣焰 22002200 氫氣氫氣- -空氣焰空氣焰 23002300 乙炔乙炔- -空氣焰空氣焰 26002600 乙炔乙炔- -氧化亞氮焰氧化亞氮焰 32003200 最常用的是乙炔最常用的是乙炔- -空氣焰，能對空氣焰，能對3535種以上元素測定種以上元素測定 火焰原子化系統(tǒng)的優(yōu)缺點火焰原子化系統(tǒng)的優(yōu)缺點 優(yōu)點：優(yōu)點：火焰原子吸收法裝置不太復雜，操作方便快速，測定精度好，已火焰原子吸收法裝置不太復雜，操作方便快速

25、，測定精度好，已經(jīng)成為完善和定型的方法，廣泛用于常規(guī)分析。經(jīng)成為完善和定型的方法，廣泛用于常規(guī)分析。靈敏度還不夠高。靈敏度還不夠高。（1 1）霧化效率低，到達火焰的試樣僅為提升量）霧化效率低，到達火焰的試樣僅為提升量（4 46mL/min6mL/min）的）的10%10%，大部分試液排泄掉了。（，大部分試液排泄掉了。（2 2）火焰氣氛的稀釋作用）火焰氣氛的稀釋作用和高速燃燒限制了靈敏度的提高。這些作用不但使原子化效率低而且使基和高速燃燒限制了靈敏度的提高。這些作用不但使原子化效率低而且使基態(tài)原子在吸收區(qū)內停留的時間很短（約態(tài)原子在吸收區(qū)內停留的時間很短（約1010-3-3s s）。）。 消耗試

26、液一般為消耗試液一般為0.50.51mL1mL。對于數(shù)量很少的試樣（如血液、活體組織。對于數(shù)量很少的試樣（如血液、活體組織等）的分析，受到限制。等）的分析，受到限制。 不能直接分析固體試樣不能直接分析固體試樣。 （二）非火焰原子化器（二）非火焰原子化器石墨爐原子化器石墨爐原子化器 用電加熱方法使試樣變成基態(tài)原子用電加熱方法使試樣變成基態(tài)原子 優(yōu)點：原子化效率高，幾乎達優(yōu)點：原子化效率高，幾乎達100%100%，靈敏度高，適用于低含，靈敏度高，適用于低含量樣品分析，試樣用量少。量樣品分析，試樣用量少。 重現(xiàn)性、準確度不如火焰原子化器，價格貴設備復雜。大電重現(xiàn)性、準確度不如火焰原子化器，價格貴設備

27、復雜。大電流加熱流加熱 試樣試樣試樣試樣石墨管石墨管石墨管石墨管干燥干燥干燥干燥灰化灰化灰化灰化微量注射器微量注射器小電流小電流 升溫升溫升溫升溫自動進樣器自動進樣器105110105110 500800 500800 1800300018003000原子化原子化原子化原子化凈化凈化凈化凈化高溫高溫2500330025003300 干燥干燥。目的是蒸發(fā)除去溶劑，或樣品中揮發(fā)性較。目的是蒸發(fā)除去溶劑，或樣品中揮發(fā)性較大的組分。大的組分。 灰化灰化。目的是在不損失被測元素的前提下，將沸。目的是在不損失被測元素的前提下，將沸點較高的基體蒸發(fā)除去，或是對脂肪和油等基體物點較高的基體蒸發(fā)除去，或是對脂肪

28、和油等基體物質進行熱解。質進行熱解。 原子化原子化。施加大功率于石墨爐上，使待測殘渣受。施加大功率于石墨爐上，使待測殘渣受到突然的功率脈沖，從而原子化。到突然的功率脈沖，從而原子化。 凈化凈化。用較高溫度除去殘留在管內的殘渣。用較高溫度除去殘留在管內的殘渣。 試樣試樣試樣試樣石墨管石墨管石墨管石墨管干燥干燥干燥干燥灰化灰化灰化灰化微量注射器微量注射器小電流小電流 升溫升溫升溫升溫自動進樣器自動進樣器105110105110 500800 500800 1800300018003000原子化原子化原子化原子化凈化凈化凈化凈化高溫高溫2500330025003300高溫石墨爐原子化法高溫石墨爐原子

29、化法 石墨爐原子化法的優(yōu)缺點石墨爐原子化法的優(yōu)缺點 優(yōu)點：優(yōu)點： 檢出限很低，對許多元素的測定比火焰法低檢出限很低，對許多元素的測定比火焰法低2 23 3個數(shù)量級。個數(shù)量級。該法的利用率達該法的利用率達100%100%，并且不被稀釋，能夠在很短的時間獲得較，并且不被稀釋，能夠在很短的時間獲得較高濃度的基態(tài)原子并能有較長的停留時間（高濃度的基態(tài)原子并能有較長的停留時間（0.1-1s0.1-1s） 試樣用量少，每次測定僅需試樣用量少，每次測定僅需5-100 5-100 L L。 能夠在原子化器內處理很大的試樣，便于通過控制升溫條件能夠在原子化器內處理很大的試樣，便于通過控制升溫條件，提高測定的選擇

30、性和靈敏度。，提高測定的選擇性和靈敏度。 能直接進行粘度很大的樣液、懸浮液和固體樣品的分析。能直接進行粘度很大的樣液、懸浮液和固體樣品的分析。高溫石墨爐原子化法（二高溫石墨爐原子化法（二）缺點：缺點： 由于干擾大，必須有扣除背景裝置，設備比火焰法復由于干擾大，必須有扣除背景裝置，設備比火焰法復雜、昂貴；雜、昂貴； 測定的精密度較差（相對偏差約等于測定的精密度較差（相對偏差約等于3%3%）；）； 分析所需的時間比火焰法要長等。分析所需的時間比火焰法要長等。三、分光系統(tǒng) 分光系統(tǒng)的作用分光系統(tǒng)的作用就是將待測元素的分析線與干擾譜線就是將待測元素的分析線與干擾譜線分開，只讓分析線通過，非分析線不讓通

31、過。分開，只讓分析線通過，非分析線不讓通過。 分光系統(tǒng)分光系統(tǒng)：入射狹縫、反射鏡、色散元件、出射狹縫：入射狹縫、反射鏡、色散元件、出射狹縫等組成。等組成。 色散元件色散元件：是分光系統(tǒng)主要的關鍵部位，它的作用是：是分光系統(tǒng)主要的關鍵部位，它的作用是將共振線與干擾線分開，要求色散均勻，色散率高，將共振線與干擾線分開，要求色散均勻，色散率高，工作波段范圍廣，成本低。工作波段范圍廣，成本低。 分光系統(tǒng)的分辨能力取決于色散元件的分光系統(tǒng)的分辨能力取決于色散元件的色散率和狹縫色散率和狹縫寬度。寬度。 常用倒線色散率常用倒線色散率D D表示；表示； D = d/dD = d/d l l單色器焦平面上每單色

32、器焦平面上每mmmm距離內所含波長數(shù)（單位距離內所含波長數(shù)（單位nm/mmnm/mm） 四、檢測系統(tǒng) 把分光系統(tǒng)分出來的待測元素的光信號轉把分光系統(tǒng)分出來的待測元素的光信號轉換為電信號，適當放大，轉換成吸光度換為電信號，適當放大，轉換成吸光度A.A. 檢測系統(tǒng)主要有光電轉換器、放大器和顯示器組成。檢測系統(tǒng)主要有光電轉換器、放大器和顯示器組成。 常用的光電轉換器是光電倍增管，它是利用兩常用的光電轉換器是光電倍增管，它是利用兩次電子發(fā)射現(xiàn)象放大光電流的光電管。次電子發(fā)射現(xiàn)象放大光電流的光電管。 5-35-3 原子吸收光譜法的干擾及抑制原子吸收光譜法的干擾及抑制 原子吸收光譜法由于采用銳線光源，干擾

33、較少，原子吸收光譜法由于采用銳線光源，干擾較少，但是在某些情況下，干擾不能忽略。但是在某些情況下，干擾不能忽略。 按干擾的性質和產(chǎn)生原因分為按干擾的性質和產(chǎn)生原因分為物理干擾物理干擾 化學干擾化學干擾 電離干擾電離干擾 光譜干擾光譜干擾 一、物理干擾及其抑制一、物理干擾及其抑制 物理干擾物理干擾試樣的試樣的物理性質物理性質對試樣的霧化、蒸發(fā)和原子對試樣的霧化、蒸發(fā)和原子化過程中引起的吸收信號下降的效應?；^程中引起的吸收信號下降的效應。 這些物理性質是指這些物理性質是指溶液的粘度、蒸氣壓和表面張力。溶液的粘度、蒸氣壓和表面張力。n 在火焰原子化法中，試液的粘度、表面張力的變化和霧在火焰原子化法

34、中，試液的粘度、表面張力的變化和霧化氣壓的變化，會影響進樣速度和霧化效率，從而影響吸化氣壓的變化，會影響進樣速度和霧化效率，從而影響吸光度。光度。 消除物理干擾的最常用方法：消除物理干擾的最常用方法： 待測液與標準溶液組成相似，待測液與標準溶液組成相似，當試液組成不完全知道當試液組成不完全知道時，也可用時，也可用標準加入法標準加入法來消除物理干擾。避免用粘度較來消除物理干擾。避免用粘度較大的大的H H2 2SOSO4 4、H H3 3POPO4 4處理試樣，用有機溶劑處理試樣，用有機溶劑 一、物理干擾及消除一、物理干擾及消除二、化學干擾及其抑制二、化學干擾及其抑制主要干擾主要干擾 在溶液或原子

35、化過程中待測元素與其他共存物質發(fā)生化在溶液或原子化過程中待測元素與其他共存物質發(fā)生化學反應，生成學反應，生成高熔點、難揮發(fā)、難離解的化合物高熔點、難揮發(fā)、難離解的化合物，給測定結，給測定結果帶來影響，使基態(tài)原子濃度降低，果帶來影響，使基態(tài)原子濃度降低，A A減小。減小。 化學干擾是主要干擾，產(chǎn)生干擾的原因較復雜，實驗時化學干擾是主要干擾，產(chǎn)生干擾的原因較復雜，實驗時根據(jù)具體情況采取適當措施加以消除，最常用的方法是加入根據(jù)具體情況采取適當措施加以消除，最常用的方法是加入釋放劑、保護劑釋放劑、保護劑，也可以提高火焰溫度和加入基體改進劑。，也可以提高火焰溫度和加入基體改進劑。1. 1. 提高火焰溫度

36、提高火焰溫度 適當提高火焰溫度使難揮發(fā)、難解離的化合物較易原子化，適當提高火焰溫度使難揮發(fā)、難解離的化合物較易原子化，采用采用N N2 2O-O-乙炔火焰，乙炔火焰，T T高，提高原子化效率，用于難揮發(fā)、高，提高原子化效率，用于難揮發(fā)、難解離的金屬鹽類，氧化物，氫氧化物難解離的金屬鹽類，氧化物，氫氧化物2. 加入釋放劑 加入釋放劑與干擾物質生成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，加入釋放劑與干擾物質生成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，使待測元素釋放出來，從而排除干擾。使待測元素釋放出來，從而排除干擾。 例：例： CaCa2+ 2+ CaCa2 2P P2 2O O7 7 焦磷酸鈣焦磷酸鈣 加入加入LaClLa

37、Cl3 3作為釋放劑作為釋放劑 LaClLaCl3 3+H+H3 3POPO4 4=LaPO=LaPO4 4+3HCl+3HClPOPO4 43-3-高溫高溫3. 加入保護劑 保護劑保護劑（通常是配位劑）（通常是配位劑）與待測元素形成更穩(wěn)定的更易與待測元素形成更穩(wěn)定的更易原子化的化合物，把待測元素保護起來，使干擾元素不能與原子化的化合物，把待測元素保護起來，使干擾元素不能與待測元素結合。待測元素結合。 例：例：AlAl3+3+干擾干擾MgMg2+2+的測定，它們在火焰中生成的測定，它們在火焰中生成MgOMgOAlAl2 2O O3 3，加入保護，加入保護劑劑8 8 羥基喹啉，與干擾元素羥基喹啉

38、，與干擾元素AlAl生成對熱穩(wěn)定性較強的配合物，生成對熱穩(wěn)定性較強的配合物，抑制了抑制了AlAl對對MgMg的干擾。的干擾。 例：為消除例：為消除POPO4 43-3-對對CaCa2+2+測定的干擾，可加入過量測定的干擾，可加入過量EDTAEDTA，EDTAEDTA與與CaCa2+2+生成穩(wěn)定的配合物，生成穩(wěn)定的配合物，CaYCaY2-2-，它在火焰中易于原子化，它在火焰中易于原子化，抑制了抑制了POPO4 43-3-對對CaCa2+2+測定的干擾。測定的干擾。 此外還可采用萃取、沉淀、離子交換等分離此外還可采用萃取、沉淀、離子交換等分離方法提前把干擾離子與待測元素分離，然后方法提前把干擾離子

39、與待測元素分離，然后再測定。還可利用加入緩沖劑消除干擾。再測定。還可利用加入緩沖劑消除干擾。 待測元素在原子化器中轉化為基態(tài)原子后繼續(xù)電離，生成離待測元素在原子化器中轉化為基態(tài)原子后繼續(xù)電離，生成離子不產(chǎn)生共振吸收，使基態(tài)原子濃度下降，子不產(chǎn)生共振吸收，使基態(tài)原子濃度下降，A A下降，引起誤差，下降，引起誤差，應避免原子電離。應避免原子電離。 火焰溫度越高，待測元素的電離能越低，電離程度越大，電火焰溫度越高，待測元素的電離能越低，電離程度越大，電離干擾越大。離干擾越大。 減少干擾：減少干擾： . .選擇合適的火焰溫度，選擇燃氣、助燃氣選擇合適的火焰溫度，選擇燃氣、助燃氣 . .加入消電離劑：加

40、入的消電離劑，電離電位越低越好，至加入消電離劑：加入的消電離劑，電離電位越低越好，至于加入量要根據(jù)實驗來決定，不能無限量增加。加入的易電于加入量要根據(jù)實驗來決定，不能無限量增加。加入的易電離的物質，抑制待測元素電離。堿金屬常作為消電離劑：離的物質，抑制待測元素電離。堿金屬常作為消電離劑：CsClCsCl、KClKCl、NaClNaCl等等三、電離干擾及其抑制三、電離干擾及其抑制 例如：鈣電離，在溶液中加入大量易電離的例如：鈣電離，在溶液中加入大量易電離的鉀或銫，有大量電子存在，抑制鈣的電離，提高鉀或銫，有大量電子存在，抑制鈣的電離，提高測定靈敏度測定靈敏度 K - KK - K+ + + e

41、+ e- - Ca Ca2+2+ 2e+ 2e- - - Ca - Ca四、光譜干擾及其抑制光譜干擾主要有光譜干擾主要有譜線干擾和背景干擾譜線干擾和背景干擾兩種兩種（一）譜線干擾和抑制（一）譜線干擾和抑制 通常選擇最靈敏的共振線做分析線通常選擇最靈敏的共振線做分析線, ,分析線附近有單分析線附近有單色器不能分離掉的待測元素的其它特征譜線色器不能分離掉的待測元素的其它特征譜線, ,將產(chǎn)生將產(chǎn)生干擾干擾, ,靈敏度下降靈敏度下降, ,工作曲線彎曲工作曲線彎曲. . 例如例如NiNi共振線共振線232.0nm232.0nm附近有附近有231.6 nm231.6 nm的特征譜線的特征譜線 一般可用減少

42、狹縫寬度可減少這種干擾一般可用減少狹縫寬度可減少這種干擾. . （二）背景吸收和抑制 來自于原子化器的一種光譜干擾，它包括來自于原子化器的一種光譜干擾，它包括分子分子吸收和光散射吸收和光散射引起的干擾。引起的干擾。. .分子吸收：分子吸收：在原子化過程中所產(chǎn)生的氣體分子，氫氧在原子化過程中所產(chǎn)生的氣體分子，氫氧化物，難解離的鹽類，難熔氧化物等分子對待測元素化物，難解離的鹽類，難熔氧化物等分子對待測元素共振線的吸收而產(chǎn)生干擾，共振線的吸收而產(chǎn)生干擾，帶光譜帶光譜。產(chǎn)生正誤差。產(chǎn)生正誤差。 例：在空氣例：在空氣- -乙炔焰中，乙炔焰中，CaCa形成形成CaOHCaOH在在530-560 nm530

43、-560 nm有一有一個吸收帶，干擾個吸收帶，干擾 BaBa 553.6nm 553.6nm的測定的測定 堿金屬、堿土金屬的鹽類分子的吸收堿金屬、堿土金屬的鹽類分子的吸收NaCl, KClNaCl, KCl, , CaClCaCl2 2在在nmnm以下的紫外區(qū)有很強的分子吸收帶，以下的紫外區(qū)有很強的分子吸收帶，干擾干擾Zn, CdZn, Cd, Ni, Ni等元素的測定。等元素的測定。 無機酸的分子吸收：無機酸的分子吸收：H H2 2SOSO4 4、H H3 3POPO4 4在在250nm250nm以下以下有強的分子吸收，測在紫外吸收的元素時，有強的分子吸收，測在紫外吸收的元素時，一般用一般用

44、HNOHNO3 3，HClHCl，王水處理樣品，而不用，王水處理樣品，而不用H H2 2SOSO4 4、H H3 3POPO4 4 火焰氣體的吸收?；鹧娉煞钟谢鹧鏆怏w的吸收?；鹧娉煞钟蠳 N2 2、OHOH、COCO2 2、CNCN、C C、H H，它們都會出現(xiàn)分子吸收，但火焰點燃后，它們都會出現(xiàn)分子吸收，但火焰點燃后，通過通過“調零調零”方法即能克服這些影響。方法即能克服這些影響。.光散射 原子化過程中產(chǎn)生的固體微粒散射光，造成原子化過程中產(chǎn)生的固體微粒散射光，造成虛假吸收，使吸光度升高。虛假吸收，使吸光度升高。I I0 0I I 分子吸收、微粒散射分子吸收、微粒散射都是帶光譜，產(chǎn)生虛假吸都

45、是帶光譜，產(chǎn)生虛假吸收。收。 3. 3. 扣除背景吸收方法扣除背景吸收方法 通常用通常用空白校正，氘燈校正、塞曼效應?？瞻仔Ｕ?，氘燈校正、塞曼效應校正正等方法消除背景吸收。等方法消除背景吸收。 空白校正法空白校正法 配空白溶液（含除待測元素外的基體元配空白溶液（含除待測元素外的基體元素）素）A A空白空白（背景）（背景） 配待測溶液（待測元素基體元素）配待測溶液（待測元素基體元素）A A試試( (待測元素待測元素+ +背景背景) ) A A校校=A=A試試( (待測元素待測元素+ +背景背景)- A)- A空白空白( (背景背景) ) 兩次測定吸光度差為待測元素的真實吸光度。兩次測定吸光度差為

46、待測元素的真實吸光度。 A A待測待測=A=A總總-A-A氘氘= A= A待待+ +背背 - A- A背背 氘燈校正法氘燈校正法 氘燈是連續(xù)光譜（氘燈是連續(xù)光譜（190190360nm360nm），它和空心陰極燈的銳線光），它和空心陰極燈的銳線光源通過切光器交替照射在原子化器上。氘燈的能量被背景和源通過切光器交替照射在原子化器上。氘燈的能量被背景和被測元素吸收，但被測元素是線吸收，它占整個連續(xù)光譜的被測元素吸收，但被測元素是線吸收，它占整個連續(xù)光譜的吸收信號很小，可以忽略。因此可以認為，氘燈測得的就是吸收信號很小，可以忽略。因此可以認為，氘燈測得的就是背景吸光度。背景吸光度。 A A氘氘= =

47、A A背背 空心陰極燈測得的是被測元素吸光度和背景吸光度，空心陰極燈測得的是被測元素吸光度和背景吸光度， A A空空=A=A總總=A=A待待+A+A背背5-5-4 4 原子吸收光譜定量分析原子吸收光譜定量分析 一、定量分析方法一、定量分析方法 定量分析的基礎是朗伯比爾定律。定量分析的基礎是朗伯比爾定律。A=KC, A=KC, 在一在一定條件下，定條件下，A A與與C C呈線形關系，可采用標準曲線法、標呈線形關系，可采用標準曲線法、標準加入法和雙標準比較法。準加入法和雙標準比較法。（一）標準曲線法（一）標準曲線法 配一系列基體相同的不同濃度的標準溶液，以空配一系列基體相同的不同濃度的標準溶液，以

48、空白溶液為參比，在選定的條件下測標準溶液的吸光度。白溶液為參比，在選定的條件下測標準溶液的吸光度。以以A A為縱坐標，為縱坐標，c c為橫坐標，繪制為橫坐標，繪制A Ac c標準曲線，在相標準曲線，在相同條件下，測樣品的同條件下，測樣品的Ax,Ax,從標準曲線求出未知樣品中待從標準曲線求出未知樣品中待測元素的含量。測元素的含量。 （二）標準加入法（二）標準加入法 CX0AC 取幾份相同體積的試液，加取幾份相同體積的試液，加入不同量的待測元素的標準液入不同量的待測元素的標準液C CS S, , 在相同條件下測在相同條件下測A A, ,以加入待測元以加入待測元素的標準量為橫坐標，測得的素的標準量為

49、橫坐標，測得的A A為為縱坐標縱坐標, ,作作A-CsA-Cs標準曲線標準曲線, ,將此直將此直線外推至零吸收線外推至零吸收, ,與橫坐標相交點與橫坐標相交點與原點的距離為稀釋后樣品中待與原點的距離為稀釋后樣品中待測元素的測元素的CxCx. . 優(yōu)點：可最大限度的消除基體的影響，還消除化學干擾和電優(yōu)點：可最大限度的消除基體的影響，還消除化學干擾和電離干擾的影響。離干擾的影響。 適用于基體未知，成分復雜的樣品適用于基體未知，成分復雜的樣品 不適于大批量的測定。不能消除分子干擾不適于大批量的測定。不能消除分子干擾 注意：注意： （）測定應在直線范圍內進行，只能測低含量的樣品。（）測定應在直線范圍內

50、進行，只能測低含量的樣品。 （）加入標準與待測物的濃度要在同一數(shù)量級內，否則斜（）加入標準與待測物的濃度要在同一數(shù)量級內，否則斜率過大或過小將引起很大的誤差。率過大或過小將引起很大的誤差。 （）適合于測定樣品數(shù)目不多的情況。）適合于測定樣品數(shù)目不多的情況。二、靈敏度與檢出限二、靈敏度與檢出限 （一）靈敏度（一）靈敏度：19751975年，國際純粹和應用化學聯(lián)合會（年，國際純粹和應用化學聯(lián)合會（IUPACIUPAC）建）建議把校正曲線的斜率議把校正曲線的斜率S S稱為靈敏度，即稱為靈敏度，即S= S= A/ A/ c c。 靈敏度指在一定濃度時，靈敏度指在一定濃度時，當被測元素濃度或含量改變當被

51、測元素濃度或含量改變一個單位時，吸光度的變化量。一個單位時，吸光度的變化量。S S 越大，靈敏度越高。越大，靈敏度越高。 濃度型濃度型 Sc = Sc = A/ A/ C C 質量型質量型 SmSm = = A/ A/ m m.特征濃度 火焰原子吸收法中，常用火焰原子吸收法中，常用特征濃度特征濃度來表示儀器來表示儀器對某一元素在一定條件下的相對靈敏度，產(chǎn)生對某一元素在一定條件下的相對靈敏度，產(chǎn)生凈吸收待測元素濃度。凈吸收待測元素濃度。 （g/mL/1%g/mL/1%） s s為試液濃度（為試液濃度（g/mLg/mL），），A A為試液的吸光度，為試液的吸光度，0.00440.0044即為即為1

52、%1%時的吸光度。時的吸光度。ACsC0044. 0 在石墨爐原子吸收法中，用在石墨爐原子吸收法中，用特征質量特征質量m mc c表示絕對表示絕對靈敏度。產(chǎn)生凈吸收的待測元素質量靈敏度。產(chǎn)生凈吸收的待測元素質量 g g或或g/1%g/1%） 2. 特征質量靈敏度除了與被測元素的性質有關外，還與儀器的性能，靈敏度除了與被測元素的性質有關外，還與儀器的性能，實驗條件有關。實驗條件有關。 AVmsc0044. 0（二）檢出限 指儀器能以適當?shù)闹眯哦葮顺鲈氐淖畹蜐舛然蛑竷x器能以適當?shù)闹眯哦葮顺鲈氐淖畹蜐舛然蜃畹唾|量，在原子吸收中，檢出限最低質量，在原子吸收中，檢出限D D表示被測元素表示被測元素能

53、產(chǎn)生的信號為空白值的標準偏差能產(chǎn)生的信號為空白值的標準偏差 3 3 倍時元素的倍時元素的質量濃度或質量。質量濃度或質量。 相對檢出限為相對檢出限為13mLgADs 至少十次連續(xù)測量空白值的標準偏差至少十次連續(xù)測量空白值的標準偏差絕對檢出限為 S S大，空白值及其波動越小，方法的大，空白值及其波動越小，方法的 D D 越低。越低。 D D 比特征濃度更有明確的意義。重要的技術指標。比特征濃度更有明確的意義。重要的技術指標。 發(fā)表論文需報道：發(fā)表論文需報道：檢出限檢出限D D，相對標準偏差，回收率，相對標準偏差，回收率，線性回歸方程，相關系數(shù)線性回歸方程，相關系數(shù)等。等。 P116P116表表7

54、7- -3 3 列出常用元素的靈敏度和檢出限。列出常用元素的靈敏度和檢出限。gAmAVDs33或V V進樣體積進樣體積mLmL三三 、測定條件選擇（自學）、測定條件選擇（自學）P116P116 分析方法的分析方法的 S S，D D 和準確度除了與儀器的性能有和準確度除了與儀器的性能有關外，還與測定條件有關，注意選擇：關外，還與測定條件有關，注意選擇：1. 1. 分析線選擇分析線選擇 無干擾，選共振線，激發(fā)能低，靈敏度高。若無干擾，選共振線，激發(fā)能低，靈敏度高。若主共振線附近有干擾線，為避免干擾，可選擇靈主共振線附近有干擾線，為避免干擾，可選擇靈敏度稍低的其它共振線為分析線敏度稍低的其它共振線為

55、分析線 測高含量元素時，可用元素次靈敏線作分析線。測高含量元素時，可用元素次靈敏線作分析線。2. 單色器光譜通帶選擇狹縫寬度 以排除光譜干擾和具有一定透光強度為原則進行選以排除光譜干擾和具有一定透光強度為原則進行選擇擇 對于對于譜線簡單的元素，如堿金屬，堿土金屬，譜線簡單的元素，如堿金屬，堿土金屬，通帶可大些；以便提高信噪比和測量精密度，降低通帶可大些；以便提高信噪比和測量精密度，降低檢出限檢出限 對于譜線復雜的元素，如過渡金屬、稀土金屬用較對于譜線復雜的元素，如過渡金屬、稀土金屬用較小的通帶。以便提高儀器的分辨率，改善線性范圍，小的通帶。以便提高儀器的分辨率，改善線性范圍，提高靈敏度提高靈敏

56、度 狹縫寬度狹縫寬度測不同狹縫測不同狹縫A A，不引起不引起 A A 減小的減小的最大狹縫寬度是最合適的狹縫寬度。最大狹縫寬度是最合適的狹縫寬度。3燈電流的選擇 在保證光強度和穩(wěn)定情況下，盡量選用低工作電流在保證光強度和穩(wěn)定情況下，盡量選用低工作電流1 1- -6mA6mA。 燈電流過小時，光強不足，影響精密度，燈電流過燈電流過小時，光強不足，影響精密度，燈電流過大，靈敏度下降，燈壽命縮短大，靈敏度下降，燈壽命縮短 4 4原子化條件選擇原子化條件選擇 （1 1） 火焰原子吸收法中，調整噴霧器最佳霧化狀火焰原子吸收法中，調整噴霧器最佳霧化狀態(tài)，改變燃助比選擇最佳火焰類型和狀態(tài)，調節(jié)燃態(tài)，改變燃助

57、比選擇最佳火焰類型和狀態(tài)，調節(jié)燃燒器高度，從原子密度最大處通過入射光。燒器高度，從原子密度最大處通過入射光。 （2 2）石墨爐原子吸收法）石墨爐原子吸收法 原子化程序要經(jīng)過干燥，原子化程序要經(jīng)過干燥，灰化，原子化，除殘四階段，各階段的溫度及持續(xù)灰化，原子化，除殘四階段，各階段的溫度及持續(xù)時間要通過實驗選擇。時間要通過實驗選擇。 5-5 原子熒光光譜法概述概述 原子熒光光譜法原子熒光光譜法是是2020世紀世紀6060年代發(fā)展起來的一種新的年代發(fā)展起來的一種新的痕量元素分析方法痕量元素分析方法 主要優(yōu)點：主要優(yōu)點：1. 1. 靈敏度高，檢出限低靈敏度高，檢出限低 現(xiàn)有現(xiàn)有2020多種元素的檢出限多種元素的檢出限優(yōu)于原子吸收光譜。優(yōu)于原子吸收光譜。原子熒光原子熒光: :銀、鎘的檢出限分別為銀、鎘的檢出限分別為0.01,0.001ng/mL0.01,0.001ng/mL。原子吸收原子吸收: :銀、鎘的檢出限分別為銀、鎘的檢出限分別為0.002,0.0020.002,0.002 g/mLg/mL一、基本原理氣態(tài)原子氣態(tài)原子 激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài) 低能態(tài)低能態(tài) 吸收特征譜線吸收特征譜線1010-8-8s s發(fā)射熒光發(fā)射熒光各種元素有特定的原子熒光光譜各種元素有特定的原子熒光光譜, ,固可用于定性分固可用于定