分子光分析法(2)課件

1、2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室 分子發(fā)光：處于基態(tài)的分子吸收能量分子發(fā)光：處于基態(tài)的分子吸收能量(電、熱、化學(xué)電、熱、化學(xué)和光能等和光能等)被激發(fā)至激發(fā)態(tài)，然后從不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)返回被激發(fā)至激發(fā)態(tài)，然后從不穩(wěn)定的激發(fā)態(tài)返回至基態(tài)并發(fā)射出光子，此種現(xiàn)象稱為發(fā)光。發(fā)光分析至基態(tài)并發(fā)射出光子，此種現(xiàn)象稱為發(fā)光。發(fā)光分析 包括包括熒光、磷光、化學(xué)發(fā)光、生物發(fā)光等。熒光、磷光、化學(xué)發(fā)光、生物發(fā)光等。 物質(zhì)吸收光能后所物質(zhì)吸收光能后所產(chǎn)生的光輻射稱之為熒光和磷光。產(chǎn)生的光輻射稱之為熒光和磷光。第六章第六章 分子發(fā)光分析法分子發(fā)光分析法2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.0

2、9.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室一、概述一、概述第一節(jié)第一節(jié) 熒光分析法熒光分析法2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室熒光分析的特點：熒光分析的特點： 靈敏度高靈敏度高：視不同物質(zhì)，檢測下限在：視不同物質(zhì)，檢測下限在0.1 0.001 g/mL之間。之間?？梢姳瓤梢姳萓V-Vis的靈敏度高得多。的靈敏度高得多。 選擇性好選擇性好：可同時用激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜定性。：可同時用激發(fā)光譜和熒光發(fā)射光譜定性。 結(jié)構(gòu)信息量多結(jié)構(gòu)信息量多：包括物質(zhì)激發(fā)光譜、發(fā)射光譜、光強、熒光：包括物質(zhì)激發(fā)光譜、發(fā)射

3、光譜、光強、熒光量子效率、熒光壽命等。量子效率、熒光壽命等。 應(yīng)用不廣泛：應(yīng)用不廣泛：主要是因為能發(fā)熒光的物質(zhì)不具普遍性、增強主要是因為能發(fā)熒光的物質(zhì)不具普遍性、增強熒光的方法有限、外界環(huán)境對熒光量子效率影響大、干擾測量熒光的方法有限、外界環(huán)境對熒光量子效率影響大、干擾測量的因素較多的因素較多。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室二、基本原理二、基本原理1、分子的激發(fā)態(tài)和基態(tài)：不論是分子軌道還是原子軌、分子的激發(fā)態(tài)和基態(tài)：不論是分子軌道還是原子軌道上的電子都有一套特有的描述其運動狀態(tài)的量子數(shù)。道上的電子都有一套特有的描述其運動狀態(tài)的量子數(shù)。根據(jù)根據(jù)Pauli Exclusion Pr

4、inciple，每個軌道上最多容納，每個軌道上最多容納2個自旋方向相反的電子。個自旋方向相反的電子。s = + 1/2 or - 1/2總自旋量子數(shù)：S = si2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室能級的多重性：能級的多重性：2S1當當S0時，即時，即2S11，稱為單重態(tài)；，稱為單重態(tài)；當當S1/2時，即時，即2S12，稱為雙重態(tài)（只有一個電子）；，稱為雙重態(tài)（只有一個電子）；當當S1時，即時，即2S13，稱為叁重態(tài)，稱為叁重態(tài)基態(tài)單重態(tài)基態(tài)單重態(tài)S0 基態(tài)雙重態(tài)基態(tài)雙重態(tài)D0基態(tài)基態(tài)基態(tài)基態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室激發(fā)單重態(tài)激發(fā)單重態(tài)

5、S1 激發(fā)叁重態(tài)激發(fā)叁重態(tài) T1Multiplicities:S0 - common, diamagnetic (not affected by B fields)D0 - unpaired electron, many radicals, two equal energy statesT1 - rare, paramagnetic (affected by B fields)(T0 - doesnt exist, not ground state)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)激發(fā)態(tài)基態(tài)基態(tài)基態(tài)基態(tài)2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室S0S1T1S2分子的電子能級示意圖分子的電子能級示意圖20

6、10.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室注意注意:（1）沒有基態(tài)叁重態(tài)沒有基態(tài)叁重態(tài)；（2）從）從S0到到T1的躍遷是的躍遷是禁阻禁阻的；的；（3）Energy(S1)Energy(T1) (difference is energy required to flip electron spin)；（4）多數(shù)分子含有偶數(shù)電子，分子的電子）多數(shù)分子含有偶數(shù)電子，分子的電子基態(tài)多為單基態(tài)多為單重態(tài)重態(tài)；（5）叁重態(tài)有順磁性。）叁重態(tài)有順磁性。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2、熒光的產(chǎn)生、熒光的產(chǎn)生基態(tài)分子hv激發(fā)態(tài)回到基態(tài)，如何回去？回到基態(tài)，如何回去？2010.09.03化學(xué)化工

7、學(xué)院分析化學(xué)教研室S2S0S1T1l2l1分子的吸收情況分子的吸收情況2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室S2S0S1T1l2l1振動弛豫：在同一電子能級（激發(fā)態(tài)）振動弛豫：在同一電子能級（激發(fā)態(tài)）特點：無輻射；速率快（特點：無輻射；速率快（10-1410-12 s內(nèi)完成）內(nèi)完成）2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室S2S0S1T1l2l1內(nèi)轉(zhuǎn)移（內(nèi)轉(zhuǎn)移（internal conversion) ：相同多重：相同多重性的兩個電子能級之間的非輻射躍遷性的兩個電子能級之間的非輻射躍遷2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室內(nèi)轉(zhuǎn)移的特點內(nèi)轉(zhuǎn)移的特點（1）無輻射無輻射；（2）

8、速率取決于兩個能級之間的能量差，相鄰單重激發(fā)態(tài)）速率取決于兩個能級之間的能量差，相鄰單重激發(fā)態(tài)之間能級接近，振動能級常常發(fā)生重疊，內(nèi)轉(zhuǎn)移很快；之間能級接近，振動能級常常發(fā)生重疊，內(nèi)轉(zhuǎn)移很快；（3）分子無論被激發(fā)到哪一個電子激發(fā)態(tài)，在）分子無論被激發(fā)到哪一個電子激發(fā)態(tài)，在10-1310-11 s內(nèi)經(jīng)內(nèi)轉(zhuǎn)移和振動弛豫都會躍遷到內(nèi)經(jīng)內(nèi)轉(zhuǎn)移和振動弛豫都會躍遷到最低的電子激發(fā)態(tài)的最低最低的電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級上振動能級上；（4）So到到S1的能級差較大，內(nèi)轉(zhuǎn)移的速率相對較小，故的能級差較大，內(nèi)轉(zhuǎn)移的速率相對較小，故S1的壽命較長的壽命較長。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室S2S0S1T

9、1l2l1l3l3熒光發(fā)射熒光發(fā)射Fluorescence2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室S2S0S1T1l2l1系間竄躍系間竄躍磷光發(fā)射磷光發(fā)射l4Intersystem CrossingPhosphorescence2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室磷光發(fā)射的特點磷光發(fā)射的特點（1）禁阻躍遷，發(fā)光速率慢，）禁阻躍遷，發(fā)光速率慢，持續(xù)時間長持續(xù)時間長10-4100s；（2）從）從T1也有回到也有回到S1，然后，然后S1到到S0發(fā)出熒光，發(fā)出熒光，叫延叫延遲熒光遲熒光；（3）電子由）電子由S0到到T1幾率極小，是幾率極小，是禁阻躍遷禁阻躍遷。外轉(zhuǎn)移：指受激分子與溶劑或

10、其它分子的相互作用及外轉(zhuǎn)移：指受激分子與溶劑或其它分子的相互作用及能量轉(zhuǎn)移，使熒光或磷光強度減弱或消失的過程。能量轉(zhuǎn)移，使熒光或磷光強度減弱或消失的過程。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室S0S1T1l2l1外轉(zhuǎn)移外轉(zhuǎn)移 External Conversion2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室S0S1T1l2l1系間竄躍系間竄躍l3l3延遲熒光延遲熒光2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900040080

11、01200160020002400280032003600400044004800 IFl l*MXMX+ + = =n1iihv = =+ +n1jjhvMXMX*2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 90004008001200160020002400280032003600400044004800 IFl l2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 900

12、04008001200160020002400280032003600400044004800 IFl l2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室四、熒光效率及其影響因素四、熒光效率及其影響因素1、熒光效率：物質(zhì)吸收了紫外可見光后，躍遷至激發(fā)、熒光效率：物質(zhì)吸收了紫外可見光后，躍遷至激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)分子是以輻射躍遷還是以非輻射躍遷弛豫，態(tài)，激發(fā)態(tài)分子是以輻射躍遷還是以非輻射躍遷弛豫，決定了物質(zhì)能否發(fā)熒光。決定了物質(zhì)能否發(fā)熒光。熒光效率指的是以輻射躍遷弛豫的分子數(shù)目占總激發(fā)熒光效率指的是以輻射躍遷弛豫的分子數(shù)目占總激發(fā)態(tài)分子數(shù)目的比例。態(tài)分子數(shù)目的比例。FfNfluoresence/Nexc

13、ited（0.01.0）2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室Ff越大，表示輻射躍遷的概率越大，發(fā)光強度越大！越大，表示輻射躍遷的概率越大，發(fā)光強度越大！以各種躍遷的速率常數(shù)（熒光發(fā)射，以各種躍遷的速率常數(shù)（熒光發(fā)射，VR，IC，isc等）等）來代替來代替N表示表示Ff，得，得Ffkf/（kf+Ski）其中：其中：kf表示熒光發(fā)射過程的速率常數(shù)；表示熒光發(fā)射過程的速率常數(shù)；Ski表示其它非輻射躍遷過程的速率常數(shù)之和。表示其它非輻射躍遷過程的速率常數(shù)之和。一般而言，一般而言，kf主要取決于分子結(jié)構(gòu)。而主要取決于分子結(jié)構(gòu)。而Ski 主要取決于主要取決于化學(xué)環(huán)境。化學(xué)環(huán)境。2010.09.0

14、3化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室 強熒光的有機化合物具備下特征強熒光的有機化合物具備下特征:具有大的共軛具有大的共軛鍵結(jié)構(gòu)；鍵結(jié)構(gòu)；具有剛性的平面結(jié)構(gòu)；具有剛性的平面結(jié)構(gòu)；具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為具有最低的單重電子激發(fā)態(tài)為S1為為 * 型；型；取代基團為給電子取代基。取代基團為給電子取代基。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室N NN NCCOO-O-OCOCOO-O-OCH2OHCH3H3C2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室ONO22010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室NCH3H3C-O3SNCH3H3CSO3-CCH

15、HCCHHOHO-OHO-2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室6 6、環(huán)境因素對熒光的影響：、環(huán)境因素對熒光的影響：（1 1）溶劑的極性溶劑的極性：電子激發(fā)態(tài)比基態(tài)的極性大，溶劑：電子激發(fā)態(tài)比基態(tài)的極性大，溶劑的的極性增強，熒光強度增大，熒光波長紅移極性增強，熒光強度增大，熒光波長紅移。溶劑相對介電常數(shù)熒光峰l/nm熒光效率乙腈38.84100.064丙酮21.54050.055氯仿5.23980.041四氯化碳2.243900.002巰基喹啉在不同溶劑中的熒光峰和熒光效率2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室（2）溫度：溫度升高

16、，）溫度：溫度升高，Kf不變，但不變，但非輻射躍遷的速非輻射躍遷的速率常數(shù)增大，是故熒光效率降低率常數(shù)增大，是故熒光效率降低。（3）pH值：含值：含酸性或堿性取代基酸性或堿性取代基的化合物熒光性質(zhì)的化合物熒光性質(zhì)受受pH的影響。的影響。如：如：NH2NH3+ H+pH=4.83.4無熒光無熒光藍色熒光藍色熒光2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室再如：再如：無熒光無熒光藍色熒光藍色熒光-O3SO-O3SOHpH=6.4-7.4-H+2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室（4）表面活性劑：有利于熒光發(fā)射。）表面活性劑：有利于熒光發(fā)射。（5）O2的存在：的存在：O2為順磁性分子，溶

17、液中溶解氧的為順磁性分子，溶液中溶解氧的存在，常常導(dǎo)致熒光降低，甚至熄滅，這可能是處于存在，常常導(dǎo)致熒光降低，甚至熄滅，這可能是處于單重激發(fā)態(tài)的熒光物質(zhì)的分子相互作用，加速系間竄單重激發(fā)態(tài)的熒光物質(zhì)的分子相互作用，加速系間竄躍（幾率增大）所致。躍（幾率增大）所致。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室bC303. 20teT,bCIIlgTlgA - -= = =- -= =- -= =bC303.20te1T1II1- - -= =- -= =- -)e1(IIIbC303.20t0- - -= =- -)e1(I)II(IbC303.20t0F- - -= =- -= = !nx!

18、4x!3x!2x!1x1en432x+ + + + + + + += =2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室)! 4)30. 2(! 3)30. 2(! 2)30. 2(30. 2(4320 +-+-=bCbCbCbCIIFCbIk30. 2I0FF = =CbIk30. 2I0PP = =CKIF= =KCIP= =2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室但在高濃度時，但在高濃度時，If KC不成立不成立IfC原因：（1）高次項（2）自熄滅現(xiàn)象，自吸收現(xiàn)象2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)

19、院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室化學(xué)發(fā)光分析法的簡介化學(xué)發(fā)光分析法的簡介1、概述：、概述：某些物質(zhì)在進行化學(xué)反應(yīng)時，由于吸收了反應(yīng)時產(chǎn)生的化學(xué)能，而使反應(yīng)產(chǎn)物分子激發(fā)至激發(fā)態(tài)，受激分子由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時，便發(fā)出一定波長的光。這種吸收化學(xué)能使分子發(fā)光的過程稱為化學(xué)發(fā)光。利用化學(xué)發(fā)光反應(yīng)而建立起來

20、的分析方法稱為化學(xué)發(fā)光分析法。DHMM*2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室化學(xué)發(fā)光也發(fā)生于生命體系，這種發(fā)光稱為生物發(fā)光化學(xué)發(fā)光也發(fā)生于生命體系，這種發(fā)光稱為生物發(fā)光。螢火蟲發(fā)光螢火蟲發(fā)光2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室 化學(xué)發(fā)光是吸收化學(xué)反應(yīng)過程產(chǎn)生的化學(xué)能，而使化學(xué)發(fā)光是吸收化學(xué)反應(yīng)過程產(chǎn)生的化學(xué)能，而使反應(yīng)產(chǎn)物分子激發(fā)所發(fā)射的光。任何一個化學(xué)發(fā)光反應(yīng)反應(yīng)產(chǎn)物分子激發(fā)所發(fā)射的光。任何一個化學(xué)發(fā)光反應(yīng)都應(yīng)包括化學(xué)激發(fā)和發(fā)光兩個步驟，必須滿足如下都應(yīng)包括化學(xué)激發(fā)和發(fā)光兩個步驟，必須滿足如下條件條件：（1）化學(xué)反應(yīng)必須提供足

21、夠的激發(fā)能化學(xué)反應(yīng)必須提供足夠的激發(fā)能，激發(fā)能主要來，激發(fā)能主要來源于反應(yīng)焓，源于反應(yīng)焓，170300 KJ/mol。（2）反應(yīng)途徑反應(yīng)途徑要有利于激發(fā)態(tài)產(chǎn)物的形成要有利于激發(fā)態(tài)產(chǎn)物的形成，使化學(xué)反，使化學(xué)反應(yīng)的能量至少能被一種物質(zhì)所接受并生成激發(fā)態(tài)。應(yīng)的能量至少能被一種物質(zhì)所接受并生成激發(fā)態(tài)。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室（3）激發(fā)態(tài)分子躍遷回基態(tài)時要釋放光子，而不是以）激發(fā)態(tài)分子躍遷回基態(tài)時要釋放光子，而不是以熱的形式釋放能量。熱的形式釋放能量。問題：問題：i、有多少參加化學(xué)反應(yīng)的分子被激發(fā)？、有多少參加化學(xué)反應(yīng)的分子被激發(fā)？ii、是不是所有的激發(fā)態(tài)分子都發(fā)光？、是不是所有

22、的激發(fā)態(tài)分子都發(fā)光？iii、綜合起來，參加化學(xué)反應(yīng)的分子有多少發(fā)光？、綜合起來，參加化學(xué)反應(yīng)的分子有多少發(fā)光？2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室i、有多少參加化學(xué)反應(yīng)的分子被激發(fā)？、有多少參加化學(xué)反應(yīng)的分子被激發(fā)？定義：定義： r r為生成激發(fā)態(tài)分子的化學(xué)效率激發(fā)態(tài)分子為生成激發(fā)態(tài)分子的化學(xué)效率激發(fā)態(tài)分子數(shù)數(shù)/ /參加反應(yīng)的分子數(shù)參加反應(yīng)的分子數(shù) r r取決于化學(xué)反應(yīng)，對于特定的反應(yīng)在一定的實驗條件取決于化學(xué)反應(yīng)，對于特定的反應(yīng)在一定的實驗條件下化學(xué)效率為常數(shù)。下化學(xué)效率為常數(shù)。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室ii、是不是所有的激發(fā)態(tài)分子都發(fā)光？、是不是所有的激發(fā)態(tài)分

23、子都發(fā)光？ 定義：定義： f f為激發(fā)態(tài)分子的發(fā)光效率發(fā)射的光子數(shù)為激發(fā)態(tài)分子的發(fā)光效率發(fā)射的光子數(shù)/ /激激發(fā)態(tài)的分子數(shù)發(fā)態(tài)的分子數(shù) f f的影響因素：的影響因素：（1 1）發(fā)光體本身的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)；（發(fā)光體本身的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)；（2 2）環(huán)境。環(huán)境。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室iii、參加化學(xué)反應(yīng)的分子有多少發(fā)光？、參加化學(xué)反應(yīng)的分子有多少發(fā)光？定義：定義： clcl為化學(xué)發(fā)光效率發(fā)射的光子數(shù)為化學(xué)發(fā)光效率發(fā)射的光子數(shù)/ /參加反應(yīng)的參加反應(yīng)的分子總數(shù)分子總數(shù) clcl r r f f最高效率為最高效率為100100：生物發(fā)光：生物發(fā)光化學(xué)發(fā)光的效率一般小于化學(xué)發(fā)光的效率一般小

24、于5 5。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室化學(xué)發(fā)光強度化學(xué)發(fā)光強度I Iclcl化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的發(fā)光強度化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的發(fā)光強度I Iclcl是以單位時間內(nèi)發(fā)射的光是以單位時間內(nèi)發(fā)射的光子數(shù)表示。它與化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的速率有關(guān)，而反應(yīng)速率子數(shù)表示。它與化學(xué)發(fā)光反應(yīng)的速率有關(guān)，而反應(yīng)速率又與反應(yīng)分子濃度有關(guān)。即：又與反應(yīng)分子濃度有關(guān)。即：I Iclcl（t t） cl cl dc/dtdc/dtI Iclcl（t t）表示）表示t t時刻的化學(xué)發(fā)光強度，時刻的化學(xué)發(fā)光強度，dc/dtdc/dt是分析物參是分析物參加反應(yīng)的速率。加反應(yīng)的速率。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室對上

25、式積分對上式積分發(fā)光強度與分析物濃度成正比。發(fā)光強度與分析物濃度成正比。CdtdtdcdtICLCLCL=也可以用峰高定量！也可以用峰高定量！2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室按反應(yīng)體系的狀態(tài)分類，如化學(xué)發(fā)光反應(yīng)在氣相中進行按反應(yīng)體系的狀態(tài)分類，如化學(xué)發(fā)光反應(yīng)在氣相中進行稱為氣相化學(xué)發(fā)光；在液相或固相中進行稱為液相或固稱為氣相化學(xué)發(fā)光；在液相或固相中進行稱為液相或固相化學(xué)發(fā)光；在兩個不同相中進行則稱為異相化學(xué)發(fā)光。相化學(xué)發(fā)光；在兩個不同相中進行則稱為異相化學(xué)發(fā)光。（1）氣相化學(xué)發(fā)光）氣相化學(xué)發(fā)光 主要有主要有O3、NO、S的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，可用于監(jiān)測空的化學(xué)發(fā)光反應(yīng)，可用于監(jiān)測空氣中

26、的氣中的O3、NO、SO2、H2S、CO、NO2等。等。2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室NOO3NO2*O2，NO2*NO2hv（600 nm)CO (NO,SO2等）等）OCO2*CO2*CO2hv（300-500 nm)靈敏度可測至靈敏度可測至1ppb2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室（2）液相化學(xué)發(fā)光）液相化學(xué)發(fā)光用于此類化學(xué)發(fā)光分析的發(fā)光物質(zhì)有魯米諾（用于此類化學(xué)發(fā)光分析的發(fā)光物質(zhì)有魯米諾（luminol)、光澤堿、沒食子酸，洛粉堿等。光澤堿、沒食子酸，洛粉堿等。OXIDANTBASEluminol*3-Aminophthalate+3-APA2010.09.03化學(xué)化工學(xué)院分析化學(xué)教研室l lmax = 425 nm氧化劑氧