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1、第二章 化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡 高二化學(xué)備課組202 2 年 6 月 3 0 日 星 期 四第三節(jié) 化學(xué)平衡(第三課時(shí))1三、化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)平衡常數(shù): 是指在一定溫度下,可逆反應(yīng)無論從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,也無論反應(yīng)物起始濃度的大小,最后都能達(dá)到平衡,這時(shí)各種生成物濃度的系數(shù)次方的乘積除以各反應(yīng)物濃度的系數(shù) 次方的乘積所得的比值。它是個(gè)常數(shù),用K表示,例如:mA + nB pC + qDK=C(C) pC(D) qC(A) mC(B) n2化學(xué)平衡常數(shù)同阿伏加德羅常數(shù)以及物理中的萬有引力常數(shù)一樣都是一個(gè)常數(shù),只要溫度不變,對(duì)于一個(gè)具體的可逆反應(yīng)就對(duì)應(yīng)一個(gè)具體的常數(shù)值。1.使用化學(xué)平衡
2、常數(shù)應(yīng)注意的問題: (1)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。 (2)反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時(shí),由于其濃度可看做常數(shù)“1”而不代入公式 (3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若反應(yīng)方向改變,則平衡常數(shù)改變。若方程式中各物質(zhì)的系數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小,盡管是同一個(gè)反應(yīng),平衡常數(shù)也會(huì)改變。32.化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用。 (1)化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。它能夠表示出可逆反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。一個(gè)反應(yīng)的K值越大,說明平衡時(shí)生成物的濃度越大,反應(yīng)物的濃度越小,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率也越大??梢哉f,化學(xué)平衡常數(shù)是一定溫度下一個(gè)反應(yīng)本身固有的內(nèi)在性質(zhì)的定量體現(xiàn)。 4(2)
3、可以利用平衡常數(shù)的值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建立平衡。如:對(duì)于可逆反應(yīng)mA(g) + nB(g) pC(g) +qD(g) ,在一定溫度的任意時(shí)刻,反應(yīng)物與生成物的濃度如下關(guān)系:Qc =C(C) pC(D) qC(A) mC(B) nQc ,叫做該反應(yīng)的溶液商。Qc K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行Qc = K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)Qc K,反應(yīng)向逆方向進(jìn)行53.利用K可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。6四、有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算: 起始量、變化量、平衡量的計(jì)算關(guān)系在反應(yīng)aA(g)+bB (g) cC (g)
4、+ dD (g)中,計(jì)算關(guān)系為:aA(g)+ bB (g) cC (g)+ dD (g)起變平n1n200 ax bxcxdxn1-ax n2-bxcxdx單位統(tǒng)一已知條件計(jì)量系數(shù)之比加、減計(jì)算、物質(zhì)濃度的變化關(guān)系:、反應(yīng)物:平衡濃度 起始濃度變化濃度、生成物:平衡濃度 起始濃度變化濃度、各物質(zhì)的變化濃度之比 反應(yīng)式計(jì)量系數(shù)之比、反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率:反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物的百分率100 反應(yīng)物起始濃度反應(yīng)物變化濃度反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率)( 7例1、將6mol A氣體和5mol B氣體混合放入4L密閉容器中,發(fā)生下列反應(yīng):3A (g) + B (g) 2C (g) + xD (g) ,經(jīng)過5min達(dá)到化學(xué)平衡,
5、此時(shí)生成C為2mol,測(cè)得D的反應(yīng)速率為0.1mol/Lmin,計(jì)算:、x的值;、平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率;、A的平衡濃度。3A (g) + B (g) 2C (g) + xD (g)解:起變平mol650020.154133422、 2 : x 2 : (0.154) x 2 、2010051100 起變BBBnn LmolLmolnCAA75.043V、平 8例2、加熱N2O5時(shí),發(fā)生下列兩個(gè)分解反應(yīng): N2O5 N2O3O2 , N2O3 N2OO2;在1L密閉容器中加熱4mol N2O5達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)O2的濃度為4.50 mol/L, N2O3的濃度為1.62 mol/L,求其他各物質(zhì)的平衡濃
6、度。解析:這是一個(gè)連續(xù)平衡的計(jì)算,計(jì)算思路為:第一個(gè)反應(yīng)的平衡量作為第二個(gè)反應(yīng)的起始量解: N2O5 N2O3O2N2O3 N2OO2起變平mol400 x x x4- x x x x 0 xyyy x - yy x +y x y = 1.62 x +y = 4.50解得: x = 3.06 mol y = 1.44 mol 故:C N2O5 = (4 3.06) mol / 1L=0.94 mol/L C N2O = 1.44 mol / 1L=1.44 mol/L 9例3、在密閉容器中,用等物質(zhì)的量的A和B發(fā)生下列反應(yīng): A (g) + 2B (g) 2C (g) 反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若混合氣
7、體中A 和B的物質(zhì)的量之和與C的物質(zhì)的量相等,求B的轉(zhuǎn)化率解:A (g) + 2B (g) 2C (g)起變平 n n0 x 2x 2x n - x n - 2x 2x由題意可知: n - x + n - 2x = 2 x x = 0.4n%80%1008.0%100 nnnnB起變 解題的一般步驟: 列出三欄數(shù)據(jù)根據(jù)題意列方程求解氣體反應(yīng)計(jì)算時(shí)經(jīng)常使用的推論:2121 nnPP :、恒溫恒容時(shí)2121 nnVV :、恒溫恒壓時(shí)總總nmM 、總總Vm 、10實(shí)驗(yàn)中學(xué) 高二化學(xué)備課組202 2 年 6 月 3 0 日 星 期 四平衡移動(dòng)與反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率間的關(guān)系11思考:化學(xué)平衡是暫時(shí)的,一旦外界
8、條件改變,原有的固定的各種數(shù)量關(guān)系皆會(huì)因平衡的移動(dòng)而發(fā)生改變,平衡移動(dòng)時(shí)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率如何變化 ?這要根據(jù)具體反應(yīng)及引起平衡移動(dòng)等具體原因而定,不可一概而論。 12一、由于壓強(qiáng)改變而引起平衡正向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定增大。反之,平衡逆向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定減小。PS:1、這里的壓強(qiáng)改變方式指容積的變化。若為加壓,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一氣體體積縮小的反應(yīng);若為減壓,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一氣體體積增大的反應(yīng)。2、若TV不變條件下,向平衡體系中加入惰性氣體,這時(shí)體系的總壓增大,但平衡不移動(dòng),反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變。因加入無關(guān)氣體后,由于體積不變,所以平衡體系中有關(guān)物質(zhì)的濃度沒有變,因而不
9、影響原平衡。平衡移動(dòng)與反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率間的關(guān)系13AD解析:由于體積減小一半,則體系壓強(qiáng)為原來的兩倍,若平衡不移動(dòng),則A、B、C、的的濃度應(yīng)為原來的兩倍,今B和C的濃度均是原來的2.2倍,故平衡應(yīng)正向移動(dòng)。而加壓平衡向氣體體積減小方向移動(dòng),所以2故答案為A、D。例1:在一密閉容器中,反應(yīng)A() B()C()達(dá)平衡后,保持溫度不變,將容器容積壓縮到原來的一半,當(dāng)達(dá)到新的平衡時(shí),B和C的濃度均是原來的2.2倍,則錯(cuò)誤的為: ( )A.平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)了 B.物質(zhì)A的轉(zhuǎn)化率增加了C.物質(zhì)C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加了 D. 214練習(xí):恒溫下, 反應(yīng)aX(g) bY(g) +cZ(g)達(dá)到平衡后, 把容器體積
10、壓縮到原來的一半且達(dá)到新平衡時(shí), X的物質(zhì)的量濃度由0.1mol/L增大到0.19mol/L, 下列判斷正確的是: ( )A. ab+c B. ab+c C. ab+c D. ab=c A15二:由于溫度改變而引起平衡正向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定增大。反之,平衡逆向移動(dòng)時(shí),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率必定減小。PS:當(dāng)溫度升高,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一吸熱的反應(yīng);若為降溫,平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)是一放熱的反應(yīng);無論哪種情況,由于反應(yīng)物的初始量未變,將會(huì)有更多的反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為生成物。16例2:(99上海)可逆反應(yīng):3A(g)3B(?)+C(?)-Q,隨著溫度升高,氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量有變小趨勢(shì),則下列判斷正
11、確的是 ( )A、 B和C可能都是固體 B 、B和C一定都是氣體C、若C 為固體,則B一定是氣體 D、B和C可能都是氣體CD解析:此題雖然沒有直接問A的轉(zhuǎn)化率。當(dāng)溫度升高,氣體的相對(duì)分子質(zhì)量變小,而正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),所以平衡正向移動(dòng),由于沒有改變A的初始量,則A的轉(zhuǎn)化率必然提高。氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量=m/n,若B和C都是固體,則氣體只有A,其相對(duì)分子質(zhì)量不變;若B和C都是氣體,則m不變,而n變大,氣體的相對(duì)分子質(zhì)量變小;若C 為固體,則B一定是氣體,這時(shí)氣體的n不變,而m變小,氣體的相對(duì)分子質(zhì)量變小,正確答案為CD。17三、由于增大反應(yīng)物濃度(TV不變)引起平衡移動(dòng)時(shí),有以下幾種情況:1、對(duì)于
12、反應(yīng)物只有一種的可逆反應(yīng)(并規(guī)定起始時(shí)只有反應(yīng)物): aA(g) bB(g)+cC(g)、若反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,即a=b+c,增加反應(yīng)物的濃度時(shí),平衡等效。反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率不變:如2HI(g) H2(g)+I2(g),則無論增大或減小HI的濃度,相當(dāng)于對(duì)體系加壓或減壓,平衡不移動(dòng),HI的轉(zhuǎn)化率都不改變。、若反應(yīng)后氣體分子數(shù)減少、即ab+c,增大反應(yīng)物濃度,平衡正向移動(dòng)。反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率變大:如2NO2(g) N2O4(g),則增大NO2的濃度,相當(dāng)于對(duì)體系加壓,平衡向氣體體積縮小的方向移動(dòng),即正向移動(dòng)。NO2的轉(zhuǎn)化率增大。18例3:在一定溫度下,向容積固定不變的密閉容器中充入a mol NO2發(fā)生
13、如下反應(yīng)2NO2(g) N2O4(g),達(dá)平衡后再向容器中充入a mol NO2 ,達(dá)到新平衡后,與原來的平衡比較錯(cuò)誤的是( )A、相對(duì)平均分子質(zhì)量增大 B、NO2的轉(zhuǎn)化率提高C、體系的顏色變深 D、NO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大D解析:可將第二次的平衡的建立看作是投入2 a mol NO2在兩倍大的容器中同溫下進(jìn)行。這時(shí)兩個(gè)平衡等效,再將第二次的體積加壓為與第一次一樣,則平衡將正向移動(dòng)。由于氣體總質(zhì)量不變,而氣體總物質(zhì)的量減少,所以相對(duì)平均分子質(zhì)量增大,所以A、B均對(duì)。D不難判斷是錯(cuò)的。氣體顏色取決于NO2的濃度,由于NO2的濃度的增大比移動(dòng)后使其濃度減小的大得多,C項(xiàng)也對(duì)。故錯(cuò)誤的是D。19例4:將
14、裝有1molNH3的密閉容器加熱,部分NH3分解后達(dá)到平衡,此混合氣體中NH3的體積分?jǐn)?shù)為x%;若在同一容器中最初充入的是2 mol NH3,密封、加熱到相同溫度,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),設(shè)此時(shí)混合氣體中NH3的體積分?jǐn)?shù)為y%。則x和y的正確關(guān)系是( )、 、 、= 、解析:可先將后一種看做是兩倍體積的容器中于同溫下建立平衡,此時(shí)兩平衡等效,再將后者體積縮小為前者一樣大,即加壓,平衡向氣體體積縮小方向移動(dòng),即逆向移動(dòng)。所以后者氨的轉(zhuǎn)化率變小,故答案為A。、若反應(yīng)后氣體分子數(shù)增大,即ap+q,則兩反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均增大,若m+np+q,則兩反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率均減小。21練習(xí):1. 一定溫度下,將a mol P
15、Cl5通入一個(gè)容積不變的密閉容器中,達(dá)到如下平衡:PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g),測(cè)得平衡混合氣體的壓強(qiáng)為P1,此時(shí)維持溫度不變,再向容器中通入a mol PCl5,再達(dá)平衡時(shí)測(cè)得平衡混合氣體的壓強(qiáng)為P2,則P1與P2的關(guān)系是( )。A.2P1P2 C. 2P1=P2 D.無法判斷2.在兩個(gè)恒容容器中有平衡體系:A(g) 2B(g)和2C(g) D(g),X1和X2分別是A和C的轉(zhuǎn)化率。在溫度不變情況下,均增加相同的A和C的物質(zhì)的量,下列判斷正確的是( )AX1降低,X2增大 BX1、X2均降低 CX1增大,X2降低 DX1、X2均增大BA223、當(dāng)下列反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),保持溫度不變,向容器中充入氬氣,平衡一定不移動(dòng)的是( )A. N2(g)+
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