水鹽體系相圖及其應用2

1、第二章第二章 二元水鹽體系相圖二元水鹽體系相圖第一節(jié)第一節(jié) 簡單二元水鹽體系相圖簡單二元水鹽體系相圖第二節(jié)第二節(jié) 復雜二元水鹽體系相圖復雜二元水鹽體系相圖第三節(jié)第三節(jié) 二元水鹽相圖的化工過程二元水鹽相圖的化工過程第四節(jié)第四節(jié) 二元水鹽相圖的計算方法二元水鹽相圖的計算方法第一節(jié)第一節(jié) 簡單二元水鹽體系相圖簡單二元水鹽體系相圖一、相律特征一、相律特征二、坐標系二、坐標系三、簡單二元水鹽相圖的標繪三、簡單二元水鹽相圖的標繪四、簡單相圖的點、線、面的意義四、簡單相圖的點、線、面的意義一、相律特征一、相律特征 組分數(shù)等于組分數(shù)等于2 2的體系是二元體系的體系是二元體系。它是由一種單鹽和水組成，。它是由一

2、種單鹽和水組成，是水鹽體系中最簡單的類型。是水鹽體系中最簡單的類型。例如，例如， KClKClH H2 2O O體系或書寫為體系或書寫為 K K/Cl/Cl- -H H2 2O O體系體系二元水鹽體系相律公式為：二元水鹽體系相律公式為： F=2-P+1=3-PF=2-P+1=3-P 可見，在二元體系中，處于平衡狀態(tài)的相最多有可見，在二元體系中，處于平衡狀態(tài)的相最多有3 3個，因相數(shù)個，因相數(shù)最少為最少為1 1，故，故體系中可以自由變動的變量有體系中可以自由變動的變量有2 2個個，即，即溫度和溶液的溫度和溶液的濃度濃度。濃度變量亦可以稱為內部變量。濃度變量亦可以稱為內部變量。二、坐標系二、坐標系

3、 橫坐標來表示組成；縱坐標來表示溫度，溫度用表示。 橫軸為一定長度，等分為100份，左端點W表示純水，右端點S（或用其他符號）表示純鹽，見圖21。2冰冰+L（W）W20406080100S（S）-50050100150200250300t（）DC1345678910111213141516BA未飽和溶液未飽和溶液LNaNO3+L冰冰+ NaNO3 NaNO3，%（wt） 圖圖2-1 NaNO3H2O體系相圖體系相圖E三、簡單二元水鹽相圖的標繪三、簡單二元水鹽相圖的標繪（1）應從溶解度手冊中查出該體系的相平衡數(shù)據(jù)。 表表2-1 NaNO2-1 NaNO3 3HH2 2O O體系相平衡數(shù)據(jù)體系相平

4、衡數(shù)據(jù)三、簡單二元水鹽相圖的標繪三、簡單二元水鹽相圖的標繪（2 2）相圖的標繪完全符合連續(xù)原）相圖的標繪完全符合連續(xù)原理和相應原理。理和相應原理。 分析相平衡數(shù)據(jù)。分析相平衡數(shù)據(jù)。 建立坐標系。建立坐標系。 標出數(shù)據(jù)點，并編號標點。標出數(shù)據(jù)點，并編號標點。 連溶解度曲線。連溶解度曲線。 確定有關固相的位置。確定有關固相的位置。 劃分相區(qū)。劃分相區(qū)。 2冰冰+L（W）W20406080100S（S）-50050100150200250300t（）DC1345678910111213141516BA未飽和溶液未飽和溶液LNaNO3+L冰冰+ NaNO3 NaNO3，%（wt） 圖圖2-1 NaNO

5、3H2O體系相圖體系相圖E四、簡單相圖的點、線、面的意義四、簡單相圖的點、線、面的意義（1）縱軸l左縱軸為純水一元體系，其中A點為冰點，是液相水與固相冰處于相平衡狀態(tài)的二相點。l右縱軸為NaNO3一元體系，其中B點為熔點，是液態(tài)NaNO3與固相NaNO3處于平衡的二相點。 F=1-P+1=2-P對于A、B兩點，P=2，F(xiàn)=2-202冰冰+L（W）W20406080100S（S）-50050100150200250300t（）DC1345678910111213141516BA未飽和溶液未飽和溶液LNaNO3+L冰冰+ NaNO3 NaNO3，%（wt） 圖圖2-1 NaNO3H2O體系相圖體系

6、相圖E四、簡單相圖的點、線、面的意義四、簡單相圖的點、線、面的意義（2 2）線）線l曲線曲線BEBE是是NaNONaNO3 3在水中的溶解度曲在水中的溶解度曲線，它表示線，它表示NaNONaNO3 3的飽和溶液。的飽和溶液。 l曲線曲線AEAE是是NaNONaNO3 3溶液的結冰線，也溶液的結冰線，也稱為冰的溶解度曲線。稱為冰的溶解度曲線。 F=2-P+1=3-P P=2，F(xiàn)=2-2+1=1l直線直線CEDCED是固相冰、固相是固相冰、固相NaNONaNO3 3及對及對冰與冰與NaNONaNO3 3都飽和的液相，是三相都飽和的液相，是三相共存的三相線。共存的三相線。 P=3，F(xiàn)=3-3=052

7、冰冰+L（W）W20406080100S（S）-50050100150200250300t（）DC134678910111213141516BA未飽和溶液未飽和溶液LNaNO3+L冰冰+ NaNO3 NaNO3，%（wt） 圖圖2-1 NaNO3H2O體系相圖體系相圖E四、簡單相圖的點、線、面的意義四、簡單相圖的點、線、面的意義（3）E點 它表示冰與NaNO3兩個固相平衡的飽和溶液，是低共熔冰鹽合晶點，也是無變量點。P=3，F(xiàn)=3-3=02冰冰+L（W）W20406080100S（S）-50050100150200250300t（）DC1345678910111213141516BA未飽和溶液

8、未飽和溶液LNaNO3+L冰冰+ NaNO3 NaNO3，%（wt） 圖圖2-1 NaNO3H2O體系相圖體系相圖E（4 4）區(qū)域）區(qū)域lAEBAEB曲線上方的區(qū)域表示不飽和相區(qū)曲線上方的區(qū)域表示不飽和相區(qū) 。 F=2-P+1=3-PF=2-P+1=3-P P=1 P=1，F(xiàn)=2-1+1=2F=2-1+1=2l封閉區(qū)封閉區(qū)BEDBBEDB是是NaNONaNO3 3固相與其飽和溶液共固相與其飽和溶液共存區(qū)，也稱為存區(qū)，也稱為NaNONaNO3 3的結晶區(qū)。的結晶區(qū)。 l封閉區(qū)封閉區(qū)AECAAECA是冰與冰的飽和溶液共存區(qū)，是冰與冰的飽和溶液共存區(qū)，也稱為冰的結晶區(qū)。也稱為冰的結晶區(qū)。 F=2-P

9、+1=3-PF=2-P+1=3-P P=2 P=2，F(xiàn)=2-2+1=1F=2-2+1=1l長方形長方形CDSWCDSW是冰與純是冰與純NaNONaNO3 3二種純固相的二種純固相的混合共存區(qū)，是二相區(qū)?；旌瞎泊鎱^(qū)，是二相區(qū)。 F=2-P+1=3-PF=2-P+1=3-P P=2 P=2，F(xiàn)=2-2+1=1 F=2-2+1=1 四、簡單相圖的點、線、面的意義四、簡單相圖的點、線、面的意義2冰冰+L（W）W20406080100S（S）-50050100150200250300t（）DC1345678910111213141516BA未飽和溶液未飽和溶液LNaNO3+L冰冰+ NaNO3 NaNO

10、3，%（wt） 圖圖2-1 NaNO3H2O體系相圖體系相圖E第二節(jié)第二節(jié) 復雜二元水鹽體系相圖復雜二元水鹽體系相圖一、穩(wěn)定水合物和不穩(wěn)定水合物一、穩(wěn)定水合物和不穩(wěn)定水合物二、復雜二元相圖的標繪二、復雜二元相圖的標繪三、水合鹽相圖分析三、水合鹽相圖分析四、轉溶現(xiàn)象四、轉溶現(xiàn)象一、穩(wěn)定水合物和不穩(wěn)定水合物一、穩(wěn)定水合物和不穩(wěn)定水合物 鹽和水生成水合物，又叫水合鹽。鹽和水生成水合物，又叫水合鹽。1.1.穩(wěn)定水合鹽穩(wěn)定水合鹽 這種水合鹽加熱至熔點熔化時，固相和液相有相同的組成，即水合鹽這種水合鹽加熱至熔點熔化時，固相和液相有相同的組成，即水合鹽無論在固態(tài)或熔化后的液態(tài)中，都有相同的組成，都能穩(wěn)定的存

11、在而無論在固態(tài)或熔化后的液態(tài)中，都有相同的組成，都能穩(wěn)定的存在而不分解，因此，又稱為有相合熔點的化合物，或稱為同成分水合鹽。不分解，因此，又稱為有相合熔點的化合物，或稱為同成分水合鹽。2.2.不穩(wěn)定水合鹽不穩(wěn)定水合鹽 這種水合鹽加熱至一定溫度時，不是簡單的熔化，而是生成無水鹽或這種水合鹽加熱至一定溫度時，不是簡單的熔化，而是生成無水鹽或含水少的水合鹽及同時生成較水合鹽含水量多的溶液，因而造成固液含水少的水合鹽及同時生成較水合鹽含水量多的溶液，因而造成固液兩相組成不一致。這個溫度就是固液異組成物的兩相組成不一致。這個溫度就是固液異組成物的“熔點熔點”，或叫不相，或叫不相稱熔點。這個溫度實際上也是

12、水合鹽的分解溫度，故稱這種水合鹽為稱熔點。這個溫度實際上也是水合鹽的分解溫度，故稱這種水合鹽為異成分水合鹽或不相稱水合鹽。異成分水合鹽或不相稱水合鹽。3.3.判斷判斷 穩(wěn)定水合鹽和不穩(wěn)定水合鹽的區(qū)別主要在于它們受熱時呈現(xiàn)的不同現(xiàn)穩(wěn)定水合鹽和不穩(wěn)定水合鹽的區(qū)別主要在于它們受熱時呈現(xiàn)的不同現(xiàn)象。確定某一水合鹽是否穩(wěn)定，要通過實驗來判定。象。確定某一水合鹽是否穩(wěn)定，要通過實驗來判定。 二、復雜二元相圖的標繪二、復雜二元相圖的標繪（1 1）分析數(shù)據(jù)；）分析數(shù)據(jù)；（2 2）建立坐標系；）建立坐標系；（3 3）標出數(shù)據(jù)點，并編號標點；）標出數(shù)據(jù)點，并編號標點；（4 4）連溶解度曲線；）連溶解度曲線；（5

13、5）確定有關固相的位置，根據(jù)水和鹽的組成，在圖中畫一條豎線，）確定有關固相的位置，根據(jù)水和鹽的組成，在圖中畫一條豎線，這條豎線叫固相組成豎直線；這條豎線叫固相組成豎直線；（6 6）劃分相區(qū)。有以下三條原則：）劃分相區(qū)。有以下三條原則： 共飽點與平衡的兩個固相點（共三點）連直線作為相區(qū)劃分線；共飽點與平衡的兩個固相點（共三點）連直線作為相區(qū)劃分線； 固相組成豎直線作為相區(qū)劃分線；固相組成豎直線作為相區(qū)劃分線； 上述兩條原則作出的相區(qū)劃分線不得互相穿過，即只能成上述兩條原則作出的相區(qū)劃分線不得互相穿過，即只能成T T字字形相交。形相交。二、復雜二元相圖的標繪二、復雜二元相圖的標繪1.穩(wěn)定水合鹽相圖

14、實例穩(wěn)定水合鹽相圖實例表表2 22 Mn(NO2 Mn(NO3 3) )2 2HH2 2O O體系相平衡數(shù)據(jù)體系相平衡數(shù)據(jù)二、復雜二元相圖的標繪二、復雜二元相圖的標繪1.穩(wěn)定水合鹽相圖實例穩(wěn)定水合鹽相圖實例（1 1）線）線l 曲線曲線AEAE1 1是是Mn(NOMn(NO3 3) )2 2溶液的結冰線，也稱為冰的溶液的結冰線，也稱為冰的溶解度曲線。溶解度曲線。l 曲線曲線E E1 1BEBE2 2是是Mn(NOMn(NO3 3) )2 26H6H2 2O O在水中的溶解度曲在水中的溶解度曲線，它表示線，它表示Mn(NOMn(NO3 3) )2 26H6H2 2O O的飽和溶液。的飽和溶液。l

15、曲線曲線E E2 2F F是是Mn(NOMn(NO3 3) )2 23H3H2 2O O在水中的溶解度曲線，在水中的溶解度曲線，它表示它表示Mn(NOMn(NO3 3) )2 23H3H2 2O O的飽和溶液。的飽和溶液。 F=2-P+1=3-PF=2-P+1=3-P P=2 P=2，F(xiàn)=2-2+1=1F=2-2+1=1l 直線直線RERE1 1K K是固相冰、固相是固相冰、固相Mn(NOMn(NO3 3) )2 26H6H2 2O O及對及對冰與冰與Mn(NOMn(NO3 3) )2 26H6H2 2O O都飽和的液相，是三相共存都飽和的液相，是三相共存的三相線。的三相線。l 直線直線PEP

16、E2 2H H是固相是固相Mn(NOMn(NO3 3) )2 23H3H2 2O ,Mn(NOO ,Mn(NO3 3) )2 26H6H2 2O O及共飽和溶液共及共飽和溶液共存，是三相共存的三相線。存，是三相共存的三相線。 P=3P=3，F(xiàn)=3-3=0F=3-3=04HE2PB40 圖圖2-2 Mn(NO3)2H2O體系相圖體系相圖-30-1010 Mn(NO3)2，%（wt）（W）W206080100-40t（）-20020301235678911E110FAMn(NO3)2S6S3RK4HE2PB二、復雜二元相圖的標繪二、復雜二元相圖的標繪1.穩(wěn)定水合鹽相圖實例穩(wěn)定水合鹽相圖實例40 圖

17、圖2-2 Mn(NO3)2H2O體系相圖體系相圖-30-1010 Mn(NO3)2，%（wt）（W）W206080100-40t（）-20020301235678911E110FAMn(NO3)2S6S3RK（2 2）點）點lE E1 1它表示冰與它表示冰與Mn(NOMn(NO3 3) )2 26H6H2 2O O兩個兩個固相平衡的飽和溶液，是低共熔冰鹽固相平衡的飽和溶液，是低共熔冰鹽合晶點（低共熔點），也是無變量點。合晶點（低共熔點），也是無變量點。lE E2 2它表示它表示Mn(NOMn(NO3 3) )2 26H6H2 2O O與與Mn(NOMn(NO3 3) )2 23H3H2 2O

18、O兩個固相平衡的飽和兩個固相平衡的飽和溶液，兩鹽共飽點。溶液，兩鹽共飽點。 P=3P=3，F(xiàn)=3-3=0F=3-3=0（3）面）面 AE1BE2 F曲線上方的區(qū)域曲線上方的區(qū)域不飽和相區(qū)。不飽和相區(qū)。 封閉區(qū)封閉區(qū)E1BE2PK Mn(NO3)26H2O固相與其飽和溶固相與其飽和溶液共存區(qū)，也稱為液共存區(qū)，也稱為Mn(NO3)26H2O的結晶區(qū)。的結晶區(qū)。 封閉區(qū)封閉區(qū)E2FH Mn(NO3)23H2O固相與其飽和溶液共固相與其飽和溶液共存區(qū)，也稱為存區(qū)，也稱為Mn(NO3)23H2O的結晶區(qū)。的結晶區(qū)。 封閉區(qū)封閉區(qū)AE1R冰與冰的飽和溶液共存區(qū)，也稱為冰的冰與冰的飽和溶液共存區(qū)，也稱為冰的

19、結晶區(qū)。結晶區(qū)。 長方形長方形RKS6W冰與冰與Mn(NO3)26H2O二種純固相的混二種純固相的混合共存區(qū)，是二相區(qū)。合共存區(qū)，是二相區(qū)。 長方形長方形PHS3S6 Mn(NO3)26H2O與與Mn(NO3)23H2O二二固相的混合共存區(qū)，是二相區(qū)。固相的混合共存區(qū)，是二相區(qū)。2.不穩(wěn)定水合鹽相圖實例不穩(wěn)定水合鹽相圖實例表表23 NaClH2O體系相圖數(shù)據(jù)體系相圖數(shù)據(jù)102030405060708090100-40-20020406080100120140160180t（）（W）WNaClS（S）AMCBQRLHN1N2N3FEGDH1SWNaCl,%圖2-3 NaClH2O體系相圖原鹽組成

20、線圖中有一種水合鹽NaCl2H2O生成，水合鹽的組成含鹽61.86%，有兩個零變點E、Q，數(shù)據(jù)完整，覆蓋了整個體系的圖面。點、線、面的意義點、線、面的意義（1）線）線曲線0E 是NaCl溶液的結冰線，也稱為冰的溶解度曲線。 曲線EQ 是NaCl2H2O在水中的溶解度曲線，它表示NaCl2H2O飽和溶液。 曲線QH 是NaCl在水中的溶解度曲線，它表示NaCl的飽和溶液。直線FED是固相冰、固相NaCl2H2O及對NaCl2H2O與冰都飽和的液相，是三相共存的三相線。直線QGH是固相NaCl2H2O、固相NaCl及對NaCl2H2O與NaCl都飽和的液相，是三相共存的三相線。（2）點E點 表示冰

21、與NaCl2H2O兩個固相平衡的飽和溶液，是低共熔冰鹽合晶點，也是無變量點。Q點 表示NaCl2H2O與NaCl兩個固相平衡的飽和溶液，兩鹽共飽點。P=3，F(xiàn)=3-3=0（3）面0EQH曲線上方的區(qū)域 表示不飽和相區(qū)。封閉區(qū)EQGD 是NaCl2H2O固相與其飽和溶液共存區(qū)，也稱為NaCl2H2O的結晶區(qū)。封閉區(qū)HQGH1 是NaCl固相與其飽和溶液共存區(qū)，也稱為NaCl的結晶區(qū)。封閉區(qū)0EF 是冰與冰的飽和溶液共存區(qū)，也稱為冰的結晶區(qū)。長方形FWD 是冰與NaCl2H2O二種純固相的混合共存區(qū)，是二相區(qū)長方形GDH1S 是NaCl2H2O與NaCl二固相的混合共存區(qū)，是二相區(qū) 三、水合鹽相圖

22、分析三、水合鹽相圖分析水合鹽相圖（復雜二元體系）與簡單相圖（簡單二元體系）比水合鹽相圖（復雜二元體系）與簡單相圖（簡單二元體系）比較，又出現(xiàn)了一些新的特點。較，又出現(xiàn)了一些新的特點。（1）出現(xiàn)了水合鹽溶解度曲線。水合鹽溶解度曲線的幾何特征：穩(wěn)定水合鹽溶解度曲線出現(xiàn)了尖銳的最高點（這是穩(wěn)定水合鹽的幾何特征），該點的溫度即水合物的熔點 。不穩(wěn)定水合鹽溶解度曲線中間沒有尖銳的最高點；判斷水和鹽的穩(wěn)定性只能根據(jù)其溶解度曲線的幾何特征來進行水合鹽的穩(wěn)定性是相對的；（2）不穩(wěn)定水合鹽相圖中出現(xiàn)了多個全固相區(qū)。 （3）不穩(wěn)定水合鹽形成的三相線上的液相共飽點處于兩個平衡固相點的連線之外。這是不穩(wěn)定水合鹽相圖的

23、相圖特征之一。四、轉溶現(xiàn)象四、轉溶現(xiàn)象轉溶現(xiàn)象是不穩(wěn)定水合鹽相圖的顯著特點。不穩(wěn)定水合鹽芒硝在加熱時發(fā)生以下過程這類在一固定溫度下發(fā)生一種固相“溶解”，另一種固相“析出”現(xiàn)象稱為轉溶現(xiàn)象。該溫度稱為轉變點。1發(fā)生轉溶的原因可以用相律解釋。問題的關鍵又在于平衡的固液相的組成上。在三相線上，相數(shù)為3，自由度為零，所以溫度只能是32.3，液相濃度只能是含33.25。而此時與液相平衡的固相為純 和芒硝，其含純分別為100和44.1，皆大于液相。所以平衡共存時，一個固相析出，另一個固相溶解，析出的固相從溶液中取走了鹽分，而溶解的固相又向溶液中補充了該鹽分，水合鹽中的結晶水供蒸發(fā)用，使溶液的濃度維持不變。

24、完全符合相律。2轉溶反應是可逆的。對轉變點而言，當溫度升高時，無水鹽（或含水較少的水合物）析出，水合鹽溶解；反之，冷卻時有利于水合鹽的析出。3當體系中生成多個不穩(wěn)定水合物時，將按含結晶水的多少依次轉溶。Na2SO410H2ONa2SO4+L32.3842SONa一、一、二元體系中的杠桿規(guī)則二元體系中的杠桿規(guī)則1二元體系中的杠桿規(guī)則二元體系中的杠桿規(guī)則以圖27中的系統(tǒng)M(M點)為例，它處于封閉區(qū)BEDB中，因此是固相鹽S(S)點與飽和溶液L(L點)共存，系統(tǒng)M分成固相S與液相L兩部分，設其量分別用小寫英文字母m、s、l表示，則有l(wèi)：s：m=SM：LM：LS同樣，圖中系統(tǒng)N(N點)有溶液G(G點)

25、點量g：冰量k：系統(tǒng)量n=KN：NG：KG對系統(tǒng)P(P點)有鹽量r：冰量q：系統(tǒng)量p=QP：PR：QR對系統(tǒng)F(F點)有鹽量h：水量w：系統(tǒng)量f=WF：FH：WHBSDRWAKCQ0SHEGLPM圖2-7 二元體系杠桿規(guī)則FN2關于低共溶物關于低共溶物具有低共熔點組成的融合體稱低共溶物，低共溶物的熔點與該具有低共熔點組成的融合體稱低共溶物，低共溶物的熔點與該體系其他融合體相比是最低的。這個低共熔點占有特殊地位，體系其他融合體相比是最低的。這個低共熔點占有特殊地位，它決定了相圖的繪制和各相區(qū)的相互關系。它決定了相圖的繪制和各相區(qū)的相互關系。低共溶物是由幾個組分構成的具有一定特征結構的混合物，而低

26、共溶物是由幾個組分構成的具有一定特征結構的混合物，而且在熔點時生成了對它所含有在某組成中所有組分都飽和的且在熔點時生成了對它所含有在某組成中所有組分都飽和的溶液。溶液。低共熔點在水鹽體系中稱為低熔冰鹽合晶點。低共熔點在水鹽體系中稱為低熔冰鹽合晶點。從匯集在低共熔點的二條曲線可以看出，兩種物質的混合，改從匯集在低共熔點的二條曲線可以看出，兩種物質的混合，改變了純物質的屬性，它不僅降低了水的冰點，也大大降低了變了純物質的屬性，它不僅降低了水的冰點，也大大降低了純鹽的熔點。其原因是低共溶物中所含兩種固相混合物各自純鹽的熔點。其原因是低共溶物中所含兩種固相混合物各自的固體顆粒都很細小，在其表面上儲存了

27、大量的表面能。的固體顆粒都很細小，在其表面上儲存了大量的表面能。蒸發(fā)在恒溫下進行，溶液水分不斷減少，濃度不斷升高。蒸發(fā)有兩個目的，一是為了取得濃縮液，另一是為了蒸發(fā)析鹽。前者可用圖29中ML線表示，后者可用LS線段表示，即可用蒸發(fā)過程的兩個階段表示。第一階段：系統(tǒng)點由ML，是濃縮過程，溶液的含鹽量增大，但無鹽析出，系統(tǒng)點的運動方向就是液相點的運動方向。第二階段：系統(tǒng)點進入封閉區(qū)BEDB中，此時有固相鹽析出；系統(tǒng)點到M1時，則固相在S1點，液相在L點，析鹽量的杠桿為LM1，液相量的杠桿為M1 S1；繼續(xù)蒸發(fā)，直到M1點與S1點重合時，表示液相的杠桿長為零，液相消失，系統(tǒng)蒸干。此階段中，液相點始終

28、停留在L點不動，直至消失。 稀釋 ACWEDSS1MLBM1M2升溫蒸發(fā)降溫 圖2-9 等溫蒸發(fā)過程系統(tǒng)M點冷卻時，可經(jīng)歷4個階段，見圖210。第一階段：系統(tǒng)點與液相點重合，由M至M1成為飽和溶液。此過程無固相析出。第二階段：系統(tǒng)點向下進入固液平衡區(qū)，至M已析出鹽，固相點為S，液相點為L。此區(qū)內析鹽是一連續(xù)過程，由上至下用虛線表示?？梢姕囟仍降?，析鹽量越大。本階段最后固相點為D，液相點為E。第三階段：系統(tǒng)點在M2時，液相為E，此時開始出冰，處于三相平衡狀態(tài)。自由度為零。而鹽和冰的析出，一定從飽和溶液中按液相E中鹽與水的比例析出。本階段開始時，固相只有鹽，位于D點，隨著固相冰的析出并逐漸增加，總固相點將逐漸離開D向C方向移動，當F點與M2點重合時，液相消失，鹽全部析出，水全部結成冰。第四階段：系統(tǒng)點由M2至M3，進入全固相區(qū)，是冰鹽同時降溫的過程，總固相點和系統(tǒng)點重合。S1BDCEWSt0t1tEMM1MM2FM3LS圖2-10 冷卻過程一、二元相圖