原子吸收在中藥中的應(yīng)用(蒲婧哲)

1、原子吸收光譜技術(shù)在中藥檢驗原子吸收光譜技術(shù)在中藥檢驗中的應(yīng)用中的應(yīng)用安徽省食品藥品檢驗研究院藥品檢驗與研究所 中藥室 蒲婧哲04中藥中重金屬及有害殘留物簡介和中藥中重金屬及有害殘留物簡介和檢測意義檢測意義重金屬及有害殘留物檢測技術(shù)研究重金屬及有害殘留物檢測技術(shù)研究進展進展原子吸收分光光度計應(yīng)用與維原子吸收分光光度計應(yīng)用與維護護Contents目錄 原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析02030105原子熒光分光光度法原子熒光分光光度法06鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法20132013年年1-101-10月我中藥主要出口市場情況月我中藥主要出口市場情況國家（地區(qū)）國家（地區(qū)）出口量

2、（萬噸）出口量（萬噸）出口量同比（出口量同比（%）出口量占比（出口量占比（%）香港8.03.546.0東盟3.11.817.6韓國2.0-0.811.4日本1.60.39.4歐盟（28國）0.918.15.4臺灣省0.65.43.2美國0.3-12.51.8貝寧0.124.80.6澳門0.1-5.20.4印度0.179.10.4中藥重金屬超標事件中藥重金屬超標事件中藥重金屬超標事件中藥重金屬超標事件重金屬及有害殘留危害重金屬及有害殘留危害重金屬對人體的新陳代謝及正常的生理作用具有明顯的傷害作用,并抑制人的正常生理作用的發(fā)揮,一旦被人體所吸收，可引起蓄積性毒性反應(yīng)，所以當人體內(nèi)重金屬含量過高會導

3、致各種疾病的發(fā)生。區(qū)別：某些中藥中重金屬(含砷化合物或汞化合物)的主要來源為以治療為目的,在處方中加入了含重金屬的礦物藥,如朱砂(HgS)和雄黃(As4S4)等。注意：重金屬的危害性與其存在形式有關(guān)！重金屬及有害元素污染來源重金屬及有害元素污染來源工業(yè)化造成的環(huán)境污染（大氣、土壤、水、生活垃圾）重金屬及有害元素污染來源重金屬及有害元素污染來源加工炮制、提取溶媒、工藝設(shè)備、接觸器皿等有關(guān).中藥藥用部分需要凈選、除去藥物中的泥沙、夾雜物以及霉敗品，分 離其不同的藥用部位。炮制加工的設(shè)備落后輔料缺乏統(tǒng)一標準。專業(yè)技術(shù)人員匱乏（GMP規(guī)范生產(chǎn)的重要性）重金屬及有害殘留檢測平臺重金屬及有害殘留檢測平臺檢

4、測指標：鉛、鎘、砷、汞、銅（痕量分析）常見的四種檢測方法常見的四種檢測方法 容量法和比色法：操作簡單容量法和比色法：操作簡單 原子吸收法：應(yīng)用廣泛原子吸收法：應(yīng)用廣泛 原子熒光法：靈敏度高原子熒光法：靈敏度高 ICP-MS ICP-MS法：靈敏度高，同時分析多種元素法：靈敏度高，同時分析多種元素痕量分析注意事項痕量分析注意事項極易受到環(huán)境、試劑、器皿的污染，干擾測定結(jié)果。（1）有害殘留分析專有實驗室（2）盡量選擇高純度試劑，或者普通試劑重蒸餾（3）避免使用金屬純品，玻璃器皿，聚四氟乙烯材質(zhì)的器皿（嚴格清洗）特別適用于元素分析中貯存、容量對照品及供試品溶液。（4）隨行空白重金屬殘留限度的規(guī)定重金

5、屬殘留限度的規(guī)定2012年10月15日，國家藥典委員會發(fā)布通知，在中國藥典中增加一條規(guī)定，“除礦物、動物、海洋類以外的中藥材中，鉛不得超過10mg/kg；鎘不得過1mg/kg；砷不得過5mg/kg；汞不得過1mg/kg；銅不得過20mg/kg。原子吸收法簡介原子吸收法簡介原子吸收光譜法定義原子吸收光譜法定義利用空心陰極燈所發(fā)出被測元素的特征輻射光，被原子化氣原子器時所產(chǎn)生的樣品蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收。通過測定特征輻射光被吸收的大小，來計算出待測元素含量的一種方法。(解釋；處于基態(tài)原子核外層電子，如果外界所提供特定能量（E）的光輻射恰好等于核外電子基態(tài)與某一激發(fā)態(tài)（i）之間的能量差時，核

6、外電子將吸收特征能量的光輻射由基態(tài)躍遷到相應(yīng)激發(fā)態(tài)，從而產(chǎn)生原子吸收光譜。）cE hh 激發(fā)態(tài)共振吸收共振發(fā)射基態(tài)原子吸收光譜法特點原子吸收光譜法特點p 靈敏度高，檢出限低:火焰法1 ng/ml級，石墨爐法10-10-10-14g。p準確度高:火焰法誤差1% ，石墨爐法35。p 選擇性好：共存成分的干擾小 ，不經(jīng)分離可直接測定 。p 操作簡便，分析速度快。p 應(yīng)用廣泛：可測定的元素達70多個 ，應(yīng)用于化工、醫(yī)藥、環(huán)境、食品、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。p 分析不同元素，必須使用不同元素燈。p 有些元素，如釷、鉿、鈮、鉭等的靈敏度比較低。p 對于復雜樣品需要進行化學預(yù)處理。儀器基本構(gòu)成儀器基本構(gòu)成 由光源、原子

7、化器、單色器和檢由光源、原子化器、單色器和檢測器等四部分組成。測器等四部分組成。 光源原子化器分光系統(tǒng)檢測器數(shù)據(jù)處理及顯示光源光源作用：發(fā)射待測元素的特征光譜，供測量用。常見光源：元素燈（空心陰極燈）、無極放電燈u單元素燈：只用一種金屬合金制成u多元素燈：用兩種以上金屬合金制成空心陰極燈結(jié)構(gòu)空心陰極燈結(jié)構(gòu)空心陰極燈是一種氣體放電管。包括一個陽極（鎢棒）和一個空心圓筒形陰極（金屬）。兩電極密封于充有低壓惰性氣體的帶有石英管（或玻璃管）的玻璃殼中。空心陰極燈工作原理空心陰極燈工作原理空心陰極燈是一種輻射強度大、而且穩(wěn)定度高的銳線光源。其放電機理是一種特殊的低壓輝光放電。也就是說當正負電極間施加適當

8、電壓（通常是300500V）時，這時電子將從空心陰極內(nèi)壁射向陽極，在電子通路上與惰性氣體（Ne）原子碰撞而使之電離，帶正電荷的惰性氣體離子在電場作用下，就向陰極內(nèi)壁猛烈轟擊，使陰極表面的金屬原子濺射出來。濺射出來的金屬原子再與電子、惰性氣體原子及離子發(fā)生碰撞而被激發(fā)，于是陰極內(nèi)的輝光便出現(xiàn)了陰極物質(zhì)和內(nèi)充惰性氣體的光譜?？招年帢O燈使用注意事項空心陰極燈使用注意事項使用前應(yīng)預(yù)熱（520min）選擇合適的工作電流不要長期擱置，定期點亮輕拿輕放元素燈老化的判斷依據(jù)：不亮/光斑發(fā)散/無法尋峰/燈內(nèi)打火花通過乙炔-空氣火焰火焰提供足夠的溫度，達到樣品原子化目的通過控制在石墨管中通過電流大小，產(chǎn)生足夠的溫

9、度，達到樣品原子化目的部分元素在酸性介質(zhì)中與硼氫化鉀反應(yīng)生成相應(yīng)的氫化物氣體，在加熱的石英管中達到原子化目的火焰石墨爐氫化物冷蒸汽供試品溶液中汞離子還原成游離汞，再由載氣將汞蒸氣導入石英原子吸收池，進行測定原子化器原子化器火焰原子化器火焰原子化器- -霧化器霧化器霧化器作用將試液霧化，使之形成微米級氣溶膠。噴霧穩(wěn)定，霧滴微小而均勻和霧化效率高。霧化器的維護防止使用強有機溶劑，防HF，防強堿，防堵塞霧化器使用注意事項霧化器使用注意事項完善的火焰監(jiān)測機制完善的火焰監(jiān)測機制點火之前的安全考慮（1）水封霧化器廢液接管，液位自動檢測（2）燃燒頭位置燃燒頭是否與霧化器完全接觸（3）空氣壓力檢測是否有足夠的

10、助燃氣(4）火焰燃燒探頭火焰意外熄滅時自動關(guān)閉乙炔開關(guān)火焰原子化法特點火焰原子化法特點優(yōu)點（1）原子化條件穩(wěn)定，重現(xiàn)性好（2）分析速度快（3）干擾少，操作方法易掌握。不足（1）原子化效率低（10%）（2）靈敏度不夠高石墨爐原子化器石墨爐原子化器包括爐體、石墨管、電源三大部分原子化發(fā)生在一個圓筒化石墨管中，中央開一個小孔作為液體試樣的注入口和保護氣體的出氣孔。通過控制石墨爐電源電流的大小，達到干燥、灰原子化、凈化四個步驟石墨爐原子化法特點石墨爐原子化法特點分光系統(tǒng)（單色器）分光系統(tǒng)（單色器）檢測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理與控制系統(tǒng)檢測系統(tǒng)、數(shù)據(jù)處理與控制系統(tǒng)原子吸收分光光度計的維護和檢修原子吸收分光光度計的

11、維護和檢修 (1)采用火焰原子吸收光譜法測定時的注意事項 檢查霧室的廢液是否暢通無阻，如果有水封，一定要設(shè)法排除后再進行點火； 防止“回火”點火的操作順序為先開助燃氣，后開燃氣；熄滅順序為先關(guān)燃氣，待火 熄滅后再關(guān)助燃氣。一旦發(fā)生“回火”，應(yīng)鎮(zhèn)定地迅速關(guān)閉燃氣，然后關(guān)閉助燃氣，切斷儀器的電源。若回火引燃了供氣管道及附近物品時，應(yīng)采用CO2滅火器滅火。 (2)采用石墨爐原子吸收光譜法測定時的注意事項 主要注意冷卻水的使用，首先接通冷卻水源，待冷卻水正常流通后方可開始執(zhí)行下一步的操作。 (3)空心陰極燈的維護 當發(fā)現(xiàn)空心陰極燈的石英窗口有污染時，應(yīng)用脫脂棉蘸無水乙醇擦拭干凈。 原子吸收分光光度計的

12、維護和檢修原子吸收分光光度計的維護和檢修 (4)供氣管道的檢漏 當發(fā)現(xiàn)有漏氣時，可采用簡易的肥皂水檢漏法或檢漏儀檢漏。 (5)燃燒器的維護 當燃燒器的縫口存積鹽類時，火焰可能出現(xiàn)分叉，這時應(yīng)當熄滅火焰，用濾紙插入縫口擦拭，或用刀片插入縫口輕輕刮除積鹽，或用水沖洗。 (6)霧化器的金屬毛細管的檢修 當霧化器的金屬毛細管被堵塞時，可用軟而細的金屬絲疏通或用洗耳球從出樣口吹出堵塞物。原子吸收分光光度計的維護和檢修原子吸收分光光度計的維護和檢修原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析原子吸收光譜法分析火焰原子化法最佳條件選擇火焰原子化法最佳條件選擇石墨爐原子化法最佳條件選擇石墨爐原子化法

13、最佳條件選擇干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除干擾及其消除原子熒光分光光度法原子熒光分光光度法原子熒光簡介原子熒光簡介氫化物發(fā)生氫化物發(fā)生-原子熒光分析（原子熒光分析（HG-AFSHG-AFS）是上世紀）是上世紀7070年代年代才開始發(fā)展的分析技術(shù)，經(jīng)過三十幾年的發(fā)展，已成為成才開始發(fā)展的分析技術(shù)，經(jīng)過三十幾年的發(fā)展，已成為成熟的高靈敏度的分析技術(shù)。特別是由于它在利用其他分析熟的高靈敏度的分析技術(shù)。特別是由于它在利用其他分析技術(shù)難以解決的砷、硒、汞等元素的分析中，靈敏度高，

14、技術(shù)難以解決的砷、硒、汞等元素的分析中，靈敏度高，基體干擾少，操作簡單，相對于發(fā)射光譜法，原子吸收法基體干擾少，操作簡單，相對于發(fā)射光譜法，原子吸收法等具有明顯的優(yōu)勢，受到了廣大分析和研究人員的重視。等具有明顯的優(yōu)勢，受到了廣大分析和研究人員的重視。我國儀器分析工作者，開發(fā)了實用性很強的高效低消耗的我國儀器分析工作者，開發(fā)了實用性很強的高效低消耗的氫化物原子熒光分析儀器，達到并在很多方面超過了國際氫化物原子熒光分析儀器，達到并在很多方面超過了國際先進水平。先進水平。砷測定原理砷測定原理無機砷以三價砷無機砷以三價砷AsAs（）和五價砷）和五價砷AsAs（）兩種價態(tài)存在，）兩種價態(tài)存在，在酸性介質(zhì)

15、中，用硫脲和抗壞血酸使在酸性介質(zhì)中，用硫脲和抗壞血酸使AsAs（）還原為）還原為AsAs（），即可進行測定。測定時，在原子熒光儀的氫化物），即可進行測定。測定時，在原子熒光儀的氫化物發(fā)生系統(tǒng)中，酸與發(fā)生系統(tǒng)中，酸與KBHKBH4 4反應(yīng)，產(chǎn)生大量新生態(tài)氫，新生態(tài)反應(yīng)，產(chǎn)生大量新生態(tài)氫，新生態(tài)氫與氫與AsAs（）反應(yīng)將）反應(yīng)將AsAs（）進一步還原為）進一步還原為AsHAsH3 3氣體，由氣體，由氬氣將氬氣將AsHAsH3 3和新生的氫氣載入石英爐原子化器，在原子化和新生的氫氣載入石英爐原子化器，在原子化器中氫氣燃燒使砷原子化。原子態(tài)的砷在特征波長的空心器中氫氣燃燒使砷原子化。原子態(tài)的砷在特征波

16、長的空心陰極燈照射下，產(chǎn)生電子躍遷，由基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)，當激陰極燈照射下，產(chǎn)生電子躍遷，由基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)，當激發(fā)態(tài)的電子返回基態(tài)時即產(chǎn)生熒光，其熒光強度在一定范發(fā)態(tài)的電子返回基態(tài)時即產(chǎn)生熒光，其熒光強度在一定范圍內(nèi)與樣品中的砷含量呈正比，由此我們可以進行定量分圍內(nèi)與樣品中的砷含量呈正比，由此我們可以進行定量分析。析。原理原理 硫脲硫脲抗壞血酸抗壞血酸AsO33-新生態(tài)氫新生態(tài)氫AsH3 原原子子化化器器As空心陰極燈照射空心陰極燈照射產(chǎn)生熒光產(chǎn)生熒光測定測定AsO43-砷測定原理砷測定原理鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法可用于中藥材、中成藥等樣品中重金屬及有害元素測定?？捎糜谥兴幉?、

17、中成藥等樣品中重金屬及有害元素測定。檢測人員應(yīng)進行過原子吸收、原子熒光、微波消解等儀器檢測人員應(yīng)進行過原子吸收、原子熒光、微波消解等儀器使用的專項培訓，獲得上崗許可證，同時應(yīng)熟悉痕量操作使用的專項培訓，獲得上崗許可證，同時應(yīng)熟悉痕量操作基本技術(shù)要求?；炯夹g(shù)要求。從事本項檢驗應(yīng)特別注意安全，包括檢驗人員安全防護從事本項檢驗應(yīng)特別注意安全，包括檢驗人員安全防護（通風、防毒、防腐蝕等）及實驗室安全（水、電、易燃（通風、防毒、防腐蝕等）及實驗室安全（水、電、易燃氣、毒性物質(zhì)管理等）氣、毒性物質(zhì)管理等）鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法1.1.儀器與試劑儀器與試劑 1.11.1儀器：儀器：1

18、.1.11.1.1主要大型儀器：主要大型儀器：微波消解儀，微波消解儀，MARS-XMARS-X，美國，美國CEMCEM公司生產(chǎn)，公司生產(chǎn)，4040位消解管，位消解管，程序控制。程序控制。原子吸收分光光度計：熱電原子吸收分光光度計：熱電M6M6型（用于型（用于PbPb、CdCd、CuCu的測定）的測定）氫化物發(fā)生氫化物發(fā)生/ /原子熒光檢測裝置（原子熒光光度計）：北原子熒光檢測裝置（原子熒光光度計）：北京吉天京吉天91309130型（用于型（用于AsAs、HgHg的測定）的測定）鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法1.1.21.1.2大型儀器的日常維護大型儀器的日常維護 微波消解儀：注意

19、儀器清潔，每次使用前清潔消解室微波消解儀：注意儀器清潔，每次使用前清潔消解室底板，檢查轉(zhuǎn)動是否正常。每次使用前檢查通風管聯(lián)接，底板，檢查轉(zhuǎn)動是否正常。每次使用前檢查通風管聯(lián)接，保證排風口在通風柜內(nèi)。工程師定期維護。保證排風口在通風柜內(nèi)。工程師定期維護。原子吸收分光光度計：注意保持儀器清潔。原子吸收分光光度計：注意保持儀器清潔?；鹧娌糠?，每次使用前檢查水封，檢查燃燒頭位置，調(diào)整火焰部分，每次使用前檢查水封，檢查燃燒頭位置，調(diào)整合適的靈敏度。合適的靈敏度。石墨爐部分，每次使用前檢查石墨管進樣針位置，石墨管石墨爐部分，每次使用前檢查石墨管進樣針位置，石墨管使用次數(shù)，必要時清潔石墨管。使用次數(shù)，必要時

20、清潔石墨管。更換石墨管時，對燃燒頭、溫度傳感器進行清潔維護。更換石墨管時，對燃燒頭、溫度傳感器進行清潔維護。水泵定期維護，保證水流速穩(wěn)定。水泵定期維護，保證水流速穩(wěn)定。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法原子熒光光度計：注意保持儀器清潔。原子熒光光度計：注意保持儀器清潔。每次使用前，檢查水封。換燈后需檢查光路是否準直。每次使用前，檢查水封。換燈后需檢查光路是否準直。為保證汞測定準確，汞燈預(yù)熱需為保證汞測定準確，汞燈預(yù)熱需1 12 2小時，可采用大電流小時，可采用大電流預(yù)熱，小電流測定模式。預(yù)熱，小電流測定模式。每次使用完畢，需依次用水、空氣清洗管路，關(guān)機后放松每次使用完畢，需依次用水、

21、空氣清洗管路，關(guān)機后放松蠕動泵。蠕動泵。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法1.21.2試劑試劑硝酸硝酸 MOSMOS級，北京化學試劑研究所，每次測定應(yīng)保證使級，北京化學試劑研究所，每次測定應(yīng)保證使用同一瓶硝酸。用同一瓶硝酸。水水 蒸餾水，我所生檢消毒室供應(yīng)。蒸餾水，我所生檢消毒室供應(yīng)。硼氫化鈉、重鉻酸鉀、碘化鉀、抗壞血酸均為分析純；硼氫化鈉、重鉻酸鉀、碘化鉀、抗壞血酸均為分析純；硫酸、鹽酸為優(yōu)級純硫酸、鹽酸為優(yōu)級純所有試劑應(yīng)檢查空白值，樣品空白值應(yīng)不得高于標準曲線所有試劑應(yīng)檢查空白值，樣品空白值應(yīng)不得高于標準曲線第第1 1點。點。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法1.31.

22、3標準品溶液標準品溶液鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標準溶液（鉛、鎘、砷、汞、銅單元素標準溶液（100100或或1000ug/ml1000ug/ml）、）、楊樹葉均購自國家標準物質(zhì)研究中心楊樹葉均購自國家標準物質(zhì)研究中心制備上述各元素的單元素標準品貯備溶液，濃度分別為制備上述各元素的單元素標準品貯備溶液，濃度分別為1ug/ml(Cu10ug/ml)1ug/ml(Cu10ug/ml)，于塑料瓶內(nèi)密封低溫保存，有效期，于塑料瓶內(nèi)密封低溫保存，有效期6 6個月。個月。每次測定前，臨用新配各元素標準使用溶液，各元素濃度每次測定前，臨用新配各元素標準使用溶液，各元素濃度分別為：分別為：PbPb：550ml55

23、0ml，100ng/ml100ng/mlCd: 1100mlCd: 1100ml，10ng/ml10ng/mlAs: 550mlAs: 550ml，100ng/ml100ng/mlHg: 1100mlHg: 1100ml，10ng/ml10ng/mlCu: 0.25Cu: 0.25、1 1、2 2、3 3、4ml4ml50ml50ml，分別為，分別為0.050.05、0.20.2、0.40.4、0.60.6、0.8ug/ml0.8ug/ml鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法2. 2. 供試品溶液的制備供試品溶液的制備2.1 2.1 樣品準備樣品準備 中藥材中藥材 粉碎為細粉粉碎為細粉

24、 固體成藥固體成藥 蜜丸：剪碎，混勻蜜丸：剪碎，混勻 片劑、顆粒劑：研細片劑、顆粒劑：研細 膠囊：混勻，必要時研細。囊殼應(yīng)同時剪碎取膠囊：混勻，必要時研細。囊殼應(yīng)同時剪碎取樣。樣。 液體成藥液體成藥 口服液：取口服液：取5 5支，混勻，取樣支，混勻，取樣0.5-2ml0.5-2ml。 注射液：取注射液：取3 35 5支，混勻，取支，混勻，取3 35ml5ml，加硝酸，加硝酸1ml1ml，電熱板，電熱板130130加熱濃縮至約加熱濃縮至約0.5ml0.5ml。 注意：軟膠囊的囊殼可能含有甘油等物質(zhì)，為微波消注意：軟膠囊的囊殼可能含有甘油等物質(zhì)，為微波消解危險物質(zhì)，必須預(yù)消解。含醇類制劑應(yīng)先加熱除

25、去醇類解危險物質(zhì)，必須預(yù)消解。含醇類制劑應(yīng)先加熱除去醇類物質(zhì)再進行微波消解。物質(zhì)再進行微波消解。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法2.2 2.2 消解消解 取樣取樣0.5g0.5g，置微波消解罐中，加硝酸，置微波消解罐中，加硝酸5.0ml5.0ml（移液槍（移液槍操作）（必要時加雙氧水操作）（必要時加雙氧水1ml1ml，放置預(yù)消解），按操作規(guī)，放置預(yù)消解），按操作規(guī)程安裝好裝置，按下述程序消解：程安裝好裝置，按下述程序消解： 第第1 1步：以步：以50%50%功率，功率，3 3分鐘內(nèi)自室溫加熱至分鐘內(nèi)自室溫加熱至120120，保持，保持3 3分鐘；分鐘；第第2 2步：以步：以100%

26、100%功率，功率，3 3分鐘內(nèi)自分鐘內(nèi)自120120加熱至加熱至150150，保持，保持3 3分鐘。分鐘。第第3 3步：以步：以100%100%功率，功率，3 3分鐘內(nèi)自分鐘內(nèi)自150150加熱至加熱至190190，保持，保持1212分鐘。分鐘。消解結(jié)束后，冷卻至罐內(nèi)溫度低于消解結(jié)束后，冷卻至罐內(nèi)溫度低于7070，緩緩放氣，取出，緩緩放氣，取出內(nèi)罐，置加熱板上，于內(nèi)罐，置加熱板上，于130130加熱，使紅棕色蒸氣揮盡，加熱，使紅棕色蒸氣揮盡，并持續(xù)濃縮至約并持續(xù)濃縮至約2ml2ml，放冷，用水稀釋至，放冷，用水稀釋至25ml25ml，搖勻，即，搖勻，即得。得。同法同時制備試劑空白溶液。同法同

27、時制備試劑空白溶液。同時取國家一級標準物質(zhì)楊樹葉同時取國家一級標準物質(zhì)楊樹葉0.5g0.5g，同法制備工作對照，同法制備工作對照溶液。溶液。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.3.測定測定3.1 Hg3.1 Hg的測定（冷蒸氣原子光譜法）的測定（冷蒸氣原子光譜法）標準曲線的制備標準曲線的制備 精密量取汞標準儲備液精密量取汞標準儲備液1ml1ml，置，置100ml100ml量量瓶中，用瓶中，用2 2硝酸定容，搖勻。精密量取硝酸定容，搖勻。精密量取1ml1ml，置，置10ml10ml量瓶量瓶中，加中，加20%20%硫酸溶液硫酸溶液1ml1ml， 0.5%0.5%重鉻酸鉀溶液重鉻酸鉀溶液

28、1ml1ml，搖勻，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。吸入氫化物發(fā)生裝置，測定吸收用水稀釋至刻度，搖勻。吸入氫化物發(fā)生裝置，測定吸收值，以吸收值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。值，以吸收值為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。測定法測定法 精密吸取空白溶液及供試品溶液各精密吸取空白溶液及供試品溶液各2ml2ml，置，置10ml10ml量瓶中，照標準曲線的制備項下，自量瓶中，照標準曲線的制備項下，自“加加20%20%硫酸溶液硫酸溶液1ml1ml，”起，依法操作。起，依法操作。還原劑：含還原劑：含0.10.1硼氫化鈉和硼氫化鈉和0.10.1氫氧化鈉的溶液（臨用氫氧化鈉的溶液（臨用前配置）前配置）載

29、液：鹽酸溶液（載液：鹽酸溶液（51005100）鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法測定法：冷蒸汽法測定法：冷蒸汽法燈電流：燈電流：28V28V，負高壓：，負高壓：280280吸取空白溶液及供試品溶液，照標準曲線的制備項下的方吸取空白溶液及供試品溶液，照標準曲線的制備項下的方法測定。從標準曲線上讀出供試品溶液中汞（法測定。從標準曲線上讀出供試品溶液中汞（HgHg）的含量，）的含量，計算，即得。計算，即得。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.23.2鉛的測定（石墨爐法）鉛的測定（石墨爐法）鉛標準曲線的制備鉛標準曲線的制備 精密量取鉛標準儲備液（精密量取鉛標準儲備液（1g/ml

30、1g/ml）5 m l5 m l ， 置， 置 5 0 m l5 0 m l 量 瓶 中 ， 用量 瓶 中 ， 用 2 %2 % 硝 酸 溶 液 稀 釋 至 刻 度硝 酸 溶 液 稀 釋 至 刻 度（100ng/ml100ng/ml），即得。以），即得。以1%1%磷酸二氫銨和磷酸二氫銨和0.2%0.2%硝酸鎂的混硝酸鎂的混合溶液為基體改進劑，吸取對照品溶液合溶液為基體改進劑，吸取對照品溶液10l10l（利用儀器（利用儀器自動進樣器，自動稀釋制備標準曲線），基體改進劑自動進樣器，自動稀釋制備標準曲線），基體改進劑5ul5ul，注入石墨爐原子化器，測定吸收度，以吸收度為縱坐標，注入石墨爐原子化器，

31、測定吸收度，以吸收度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。濃度為橫坐標，繪制標準曲線。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法測定條件測定條件 石墨管：石墨管：ELCELC；波長；波長283.3nm283.3nm；狹縫；狹縫0.5nm0.5nm；燈；燈電流電流5050；塞曼背景校正。；塞曼背景校正。石墨管條件：干燥：石墨管條件：干燥：120120，20s20s 灰化：灰化：600600，8s8s 950 950，10s10s 原子化：原子化：14501450，3s3s 清除：清除：23002300，3s3s測定法測定法 精密量取空白溶液與供試品溶液各精密量取空白溶液與供試品溶液各10l10

32、l，加基，加基體改進劑體改進劑5l5l，注入石墨爐原子化器，照標準曲線的制備，注入石墨爐原子化器，照標準曲線的制備項下方法測定吸收度，從標準曲線上讀出供試品溶液中鉛項下方法測定吸收度，從標準曲線上讀出供試品溶液中鉛（PbPb）的含量，計算，即得。）的含量，計算，即得。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.33.3鎘的測定（石墨爐法）鎘的測定（石墨爐法）鎘標準曲線的制備鎘標準曲線的制備 精密量取鎘標準儲備液（精密量取鎘標準儲備液（1g/ml1g/ml）1ml1ml，置，置100ml100ml量瓶中，用量瓶中，用2%2%硝酸溶液稀釋至刻度硝酸溶液稀釋至刻度（10ng/ml10ng/ml）

33、，即得。以），即得。以1%1%磷酸二氫銨和磷酸二氫銨和0.2%0.2%硝酸鎂的混硝酸鎂的混合溶液為基體合溶液為基體 改進劑，吸取對照品溶液改進劑，吸取對照品溶液10l10l（利用儀器（利用儀器自動進樣器，自動稀釋制備標準曲線，條件詳見儀器條件自動進樣器，自動稀釋制備標準曲線，條件詳見儀器條件報告），基體改進劑報告），基體改進劑5ul5ul，注入石墨爐原子化器，測定吸，注入石墨爐原子化器，測定吸收度，以吸收度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線收度，以吸收度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法測定條件測定條件 石墨管：石墨管：ELCELC；波長；波長

34、228.8nm228.8nm；狹縫；狹縫0.5nm0.5nm；燈；燈電流電流6060；塞曼背景校正。；塞曼背景校正。石墨管條件：干燥：石墨管條件：干燥：120120，20s20s 灰化：灰化：500500，8s8s 850 850，12s12s 原子化：原子化：14001400，3s3s 清除：清除：23002300，3s3s測定法測定法 精密吸取空白溶液與供試品溶液各精密吸取空白溶液與供試品溶液各10l10l，加，加1%1%磷酸二氫銨和磷酸二氫銨和0.2%0.2%硝酸鎂的混合溶液硝酸鎂的混合溶液5l5l，依法測定。從，依法測定。從標準曲線上讀出供試品溶液中鎘（標準曲線上讀出供試品溶液中鎘（C

35、dCd）的含量，計算，即）的含量，計算，即得。得。鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.43.4銅的測定（火焰法）銅的測定（火焰法）測定條件測定條件 波長波長228.8nm228.8nm；狹縫；狹縫0.5nm0.5nm；燈電流；燈電流6060；測量；測量時間時間4s4s；燃氣流量；燃氣流量1.0L/min1.0L/min。標準曲線的制備標準曲線的制備 分別精密量取銅標準儲備液（分別精密量取銅標準儲備液（10g/ml10g/ml）適量，用適量，用2%2%硝酸溶液制成每硝酸溶液制成每1ml1ml分別含銅分別含銅0 0、0.050.05、0.20.2、0.40.4、0.60.6、0.8g0

36、.8g的溶液。依次噴入火焰，測定吸收度，的溶液。依次噴入火焰，測定吸收度，以吸收度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。以吸收度為縱坐標，濃度為橫坐標，繪制標準曲線。測定法測定法 精密吸取空白溶液及供試品溶液，照標準曲線的精密吸取空白溶液及供試品溶液，照標準曲線的制備項下的方法測定。從標準曲線上讀出供試品溶液中銅制備項下的方法測定。從標準曲線上讀出供試品溶液中銅（CuCu）的含量，計算，即得）的含量，計算，即得. . 鉛鎘砷汞銅定量分析方法鉛鎘砷汞銅定量分析方法3.53.5砷的測定（氫化物法）砷的測定（氫化物法）標準曲線的制備標準曲線的制備 分別精密量取砷標準貯備液（分別精密量取砷標準貯備液（1g/ml1g/ml）5ml5ml，用，用2%2%硝酸溶液稀釋至硝酸溶液稀釋至50ml50ml，搖勻。精密量取，搖勻。精密量取1ml1ml，置，置10ml10ml量瓶中，加量瓶中，加25%25%碘化鉀溶液（臨用前配制）碘化鉀溶液（臨用前配制）1 ml1 ml，搖