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1、大量引發(fā)大量引發(fā)劑,有初劑,有初級(jí)自由基,級(jí)自由基,但單體極但單體極少。少。引發(fā)劑是水引發(fā)劑是水溶性,難以溶性,難以進(jìn)入油性單進(jìn)入油性單體體。單體單體液滴體積大液滴體積大比表面小。比表面小。是油溶性單是油溶性單體和水溶性引發(fā)體和水溶性引發(fā)劑相遇的場(chǎng)所劑相遇的場(chǎng)所;膠束內(nèi)膠束內(nèi)M很很高,比表面大,高,比表面大,提供了自由基易提供了自由基易擴(kuò)散進(jìn)入引發(fā)聚擴(kuò)散進(jìn)入引發(fā)聚合的條件合的條件。A. 聚合場(chǎng)所水相中?水相中?單體液滴?單體液滴? 膠膠 束?束? 膠束是進(jìn)行聚合的主要場(chǎng)所。膠束是進(jìn)行聚合的主要場(chǎng)所。 向單體轉(zhuǎn)移是主要的鏈終止方式之一向單體轉(zhuǎn)移是主要的鏈終止方式之一 向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)向單體轉(zhuǎn)移常數(shù)

2、C CMM,約為,約為10102 210104 4,比自由基聚合,比自由基聚合(10(104 410105 5) )大,易發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)大,易發(fā)生轉(zhuǎn)移反應(yīng)是控制分子量的主要因素,也是陽(yáng)離子聚合必須低溫反應(yīng)的原因是控制分子量的主要因素,也是陽(yáng)離子聚合必須低溫反應(yīng)的原因2反應(yīng)通式為反應(yīng)通式為轉(zhuǎn)移速率為轉(zhuǎn)移速率為: :Rtr,m = ktr,m HM (CR) M特點(diǎn)特點(diǎn):nn+1ktr,mHM (CR)+MM+HM M (CR)1、偏二氯乙烯可以進(jìn)行下列那種聚合反應(yīng) ?陰離子和自由基聚合 2、在縮聚反應(yīng)中界面縮聚的突出優(yōu)點(diǎn)是:低轉(zhuǎn)化率下獲得高相對(duì)分子量的聚合物 3、目前使用的全同聚丙烯是丙烯經(jīng)( )

3、聚合得到的。配位聚合 4、在自由基聚合反應(yīng)中,乙烯基單體活性的大小順序是( )苯乙烯丙烯酸氯乙烯 2 23 3、2 24 4官能度體系官能度體系 如鄰苯二甲酸酐(官能度為如鄰苯二甲酸酐(官能度為2 2)與丙三醇(官能度為)與丙三醇(官能度為3 3)或季戊)或季戊四醇(官能度為四醇(官能度為4 4)。除了按線形方向縮聚外,側(cè)基也能縮聚,)。除了按線形方向縮聚外,側(cè)基也能縮聚,先形成支鏈,而后進(jìn)一步形成體形結(jié)構(gòu),故稱為先形成支鏈,而后進(jìn)一步形成體形結(jié)構(gòu),故稱為體形縮聚體形縮聚。根據(jù)官能度體系的不同,可以區(qū)分出根據(jù)官能度體系的不同,可以區(qū)分出縮合反應(yīng)縮合反應(yīng)、線型縮聚線型縮聚和和體型縮聚體型縮聚。

4、雙官能度體系的成環(huán)反應(yīng)雙官能度體系的成環(huán)反應(yīng)2 22 2或或 2 2官能度體系是線形縮聚的必要條件,但不是充分條官能度體系是線形縮聚的必要條件,但不是充分條件。在生成線形縮聚物的同時(shí),常伴隨有件。在生成線形縮聚物的同時(shí),常伴隨有 成環(huán)反應(yīng)。成環(huán)反應(yīng)。成環(huán)是成環(huán)是副反應(yīng)副反應(yīng),與環(huán)的大小密切相關(guān)。,與環(huán)的大小密切相關(guān)。1-1、1-2、1-3體系;低分子體系;低分子縮合反應(yīng)縮合反應(yīng);2-2或或2體系:體系:線形縮聚線形縮聚;2-3、2-4等多官能度體系:等多官能度體系:體形縮聚體形縮聚。(2)交替共聚()交替共聚(r1 = r2 = 0) 若若,即,即k11=0,k22=0,只能共聚,不能,只能共

5、聚,不能均聚,為嚴(yán)格交替共聚。均聚,為嚴(yán)格交替共聚。組成曲線呈一條水平線,與組成曲線呈一條水平線,與f1無(wú)關(guān)無(wú)關(guān)共聚物中兩單體嚴(yán)格交替共聚物中兩單體嚴(yán)格交替當(dāng)含量少的單體消耗完畢時(shí),共聚當(dāng)含量少的單體消耗完畢時(shí),共聚合停止合停止例:馬來(lái)酸酐和醋酸例:馬來(lái)酸酐和醋酸2-氯烯丙基酯共聚氯烯丙基酯共聚F10.51.000.51.0f1r1 =0, r2 = 0時(shí)的時(shí)的F1 f1曲線曲線121MdMd5 .01F一般交替共聚:一般交替共聚:, 當(dāng)當(dāng)M2過(guò)量很多時(shí),形成組成為過(guò)量很多時(shí),形成組成為1:1 的共聚物,的共聚物,M1消耗盡,聚合停止。消耗盡,聚合停止。 M1、M2不相上下時(shí),不相上下時(shí),F(xiàn)1

6、0.5交替共聚與交替共聚與r2=0,r10時(shí)共聚物組成時(shí)共聚物組成曲線的比較曲線的比較(曲線上的數(shù)值為曲線上的數(shù)值為r1/r2)例:例:60時(shí)時(shí)St (r1=0.01)與馬來(lái)酸酐)與馬來(lái)酸酐(r2=0)的共聚合。)的共聚合。dM1dM2=M1M2r11+高分子化學(xué)高分子化學(xué)3.7 影響自由基聚合反應(yīng)的因素影響自由基聚合反應(yīng)的因素自動(dòng)加速過(guò)程產(chǎn)生的本質(zhì)原因自動(dòng)加速過(guò)程產(chǎn)生的本質(zhì)原因是體系粘度的增加導(dǎo)致鏈自由基被包裹,是體系粘度的增加導(dǎo)致鏈自由基被包裹,雙基終止困難,自由基濃度增加,從而導(dǎo)致聚合反應(yīng)速率的急劇增加。雙基終止困難,自由基濃度增加,從而導(dǎo)致聚合反應(yīng)速率的急劇增加。形成了如下循環(huán)正反饋:

7、形成了如下循環(huán)正反饋:黏度黏度 雙基終止速率雙基終止速率 自由基濃度自由基濃度 聚合反應(yīng)速率聚合反應(yīng)速率 溫度溫度引發(fā)速率引發(fā)速率自動(dòng)加速過(guò)程產(chǎn)生結(jié)果自動(dòng)加速過(guò)程產(chǎn)生結(jié)果:1. 導(dǎo)致聚合反應(yīng)速率的迅速增加,體系溫度迅速升高導(dǎo)致聚合反應(yīng)速率的迅速增加,體系溫度迅速升高聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)中期的直接結(jié)果;中期的直接結(jié)果;2. 導(dǎo)致相對(duì)分子質(zhì)量和分散度都升高導(dǎo)致相對(duì)分子質(zhì)量和分散度都升高這是由于自動(dòng)加速過(guò)程中這是由于自動(dòng)加速過(guò)程中 鏈自由基壽命增長(zhǎng),鏈增長(zhǎng)反應(yīng)使更多的單體進(jìn)入大分子的相對(duì)分鏈自由基壽命增長(zhǎng),鏈增長(zhǎng)反應(yīng)使更多的單體進(jìn)入大分子的相對(duì)分子質(zhì)量要遠(yuǎn)高于自動(dòng)加速過(guò)程前后生成的大分子;子質(zhì)量要遠(yuǎn)高于

8、自動(dòng)加速過(guò)程前后生成的大分子;3.自動(dòng)加速過(guò)程如果控制不當(dāng)有可能嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量,甚至發(fā)生自動(dòng)加速過(guò)程如果控制不當(dāng)有可能嚴(yán)重影響產(chǎn)品質(zhì)量,甚至發(fā)生局部過(guò)熱,并最終導(dǎo)致爆聚和噴料等事故。局部過(guò)熱,并最終導(dǎo)致爆聚和噴料等事故。只有引發(fā)和增長(zhǎng)兩步基元反應(yīng)只有引發(fā)和增長(zhǎng)兩步基元反應(yīng)。陰離子聚合無(wú)終止的原因陰離子聚合無(wú)終止的原因: 雖無(wú)終止,但微量雜質(zhì)如水、氧等都易使碳陰離子終止。陰離雖無(wú)終止,但微量雜質(zhì)如水、氧等都易使碳陰離子終止。陰離子聚合須在高真空或惰性氣氛下,試劑和玻璃器皿非常潔凈的條件子聚合須在高真空或惰性氣氛下,試劑和玻璃器皿非常潔凈的條件下進(jìn)行。在無(wú)終止聚合的情況下,當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)下進(jìn)行。在無(wú)

9、終止聚合的情況下,當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)100%100%后,加入水、醇后,加入水、醇、胺等鏈轉(zhuǎn)移劑使聚合終止。、胺等鏈轉(zhuǎn)移劑使聚合終止?;钚枣溎┒硕际顷庪x子,無(wú)法雙基終止;活性鏈末端都是陰離子,無(wú)法雙基終止;反離子一般為金屬陽(yáng)離子,無(wú)法從其中奪取某個(gè)原子或反離子一般為金屬陽(yáng)離子,無(wú)法從其中奪取某個(gè)原子或H H- - 而終止而終止。(1 1)堿金屬引發(fā))堿金屬引發(fā) LiLi、NaNa、K K外層只有一個(gè)價(jià)電子,容易轉(zhuǎn)移給單體或中間體,外層只有一個(gè)價(jià)電子,容易轉(zhuǎn)移給單體或中間體,生成陰離子引發(fā)聚合生成陰離子引發(fā)聚合l 電子直接轉(zhuǎn)移引發(fā)電子直接轉(zhuǎn)移引發(fā)單體自由基陰離子單體自由基陰離子Na CH2 CHXNa +

10、 CH2 CHXCH CH2XNa XCH CH2Na 2XCH CH2 CH2 CH Na XNa 雙陰離子活性中心雙陰離子活性中心堿金屬不溶于溶劑,屬非均相體系,利用率低。堿金屬不溶于溶劑,屬非均相體系,利用率低。 堿金屬將最外層的一價(jià)電子直接轉(zhuǎn)移給單體,生成自由基堿金屬將最外層的一價(jià)電子直接轉(zhuǎn)移給單體,生成自由基- -陰離子陰離子,自由基陰離子末端很快偶合終止,生成雙陰離子,兩端陰離子同時(shí),自由基陰離子末端很快偶合終止,生成雙陰離子,兩端陰離子同時(shí)引發(fā)單體聚合。如丁鈉橡膠的生產(chǎn)。引發(fā)單體聚合。如丁鈉橡膠的生產(chǎn)。質(zhì)子酸引發(fā)質(zhì)子酸引發(fā) 質(zhì)子酸包括:質(zhì)子酸包括: H H2 2SOSO4 4,H

11、 H3 3POPO4 4,HClOHClO4 4, CFCF3 3COOHCOOH,CClCCl3 3COOHCOOHu酸要有足夠的強(qiáng)度產(chǎn)生酸要有足夠的強(qiáng)度產(chǎn)生H H,故弱酸不行故弱酸不行u酸根的親核性不能太強(qiáng),否則會(huì)與活性中心結(jié)合成酸根的親核性不能太強(qiáng),否則會(huì)與活性中心結(jié)合成共價(jià)鍵而終止,如共價(jià)鍵而終止,如11l 質(zhì)子酸先電離產(chǎn)生質(zhì)子酸先電離產(chǎn)生H H,然后與單體加成形成然后與單體加成形成 引發(fā)活性中心引發(fā)活性中心 活性單體離子對(duì)活性單體離子對(duì)H AHAH ACH2 CHXCH3 CHXA+條件條件uHSOHSO4 4 H H2 2POPO4 4的親核性稍差,可得到低聚體的親核性稍差,可得到

12、低聚體uHClOHClO4 4,CFCF3 3COOHCOOH,CClCCl3 3COOHCOOH的酸根較弱,可生成高聚物的酸根較弱,可生成高聚物u氫鹵酸的氫鹵酸的X X親核性太強(qiáng),不能作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑,如親核性太強(qiáng),不能作為陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑,如HClHCl引發(fā)異丁烯引發(fā)異丁烯 12CH3 CHXACH3 CHXAl 不同質(zhì)子酸的酸根的親核性不同不同質(zhì)子酸的酸根的親核性不同(CH3)3C Cl(CH3)3C Cln LewisLewis酸引發(fā)酸引發(fā)lLewisLewis酸包括:酸包括: 金屬鹵化物:金屬鹵化物: BFBF3 3 , AlCl, AlCl3 3, , SnClSnCl4 4

13、, TiCl, TiCl4 4, , SbClSbCl5 5, , PClPCl5 5, ZnCl, ZnCl2 2 金屬鹵氧化物金屬鹵氧化物: : POCl POCl3 3,CrOCrO2 2ClCl,SOClSOCl2 2,VOClVOCl3 3l絕大部分絕大部分LewisLewis酸都需要共(助)引發(fā)劑,作為質(zhì)子或碳陽(yáng)離子酸都需要共(助)引發(fā)劑,作為質(zhì)子或碳陽(yáng)離子的供給體的供給體13F-CF-C反應(yīng)中的各種金屬鹵化物,都是電子的接受體,稱反應(yīng)中的各種金屬鹵化物,都是電子的接受體,稱LewisLewis酸酸從工業(yè)角度看,是陽(yáng)離子聚合最重要的引發(fā)劑從工業(yè)角度看,是陽(yáng)離子聚合最重要的引發(fā)劑14

14、質(zhì)子供體:質(zhì)子供體:H H2 2O O,ROHROH,HXHX,RCOOHRCOOH碳陽(yáng)離子供體:碳陽(yáng)離子供體:RXRX,RCOXRCOX,(RCO)(RCO)2 2O O如:無(wú)水如:無(wú)水BF3不能引發(fā)無(wú)水異丁烯的聚合,加入痕量水,聚合不能引發(fā)無(wú)水異丁烯的聚合,加入痕量水,聚合反應(yīng)立即發(fā)生:反應(yīng)立即發(fā)生:BF3 + H2O H (BF3OH)CH3CH2 C + CH3H (BF3OH)CH3CH3 C CH3(BF3OH)共引發(fā)劑有兩類:共引發(fā)劑有兩類:引發(fā)劑引發(fā)劑- -共引共引發(fā)劑絡(luò)合物發(fā)劑絡(luò)合物l引發(fā)劑和共引發(fā)劑的不同組合,其活性也不同引發(fā)劑和共引發(fā)劑的不同組合,其活性也不同 引發(fā)劑的活

15、性與接受電子的能力引發(fā)劑的活性與接受電子的能力, , 即酸性的強(qiáng)弱有關(guān)即酸性的強(qiáng)弱有關(guān) BFBF3 3 AlCl AlCl3 3 TiCl TiCl4 4 SnCl SnCl4 4 共引發(fā)劑的活性視引發(fā)劑不同而不同共引發(fā)劑的活性視引發(fā)劑不同而不同 如如異丁烯異丁烯聚合,聚合,BFBF3 3為引發(fā)劑,共引發(fā)劑的活性:為引發(fā)劑,共引發(fā)劑的活性: 水水 :乙酸:乙酸 :甲醇:甲醇 50 50 :1. 5 1. 5 :1 1 15碳陽(yáng)離子供體:碳陽(yáng)離子供體:SnCl4 + RX R (SnCl5)CH3CH2 C + CH3R (SnCl5)CH3R CH2 C CH3(SnCl5)16n其它物質(zhì)引發(fā)

16、其它物質(zhì)引發(fā) 其它物質(zhì)包括:其它物質(zhì)包括:I I2 2,高氯酸乙酸酯,氧翁離子高氯酸乙酸酯,氧翁離子高氯酸乙酸酯可能是通過(guò)?;x子與單體加成引發(fā)高氯酸乙酸酯可能是通過(guò)?;x子與單體加成引發(fā)I2 +I2I (I3)CH3C (ClO4) + M OCH3CM (ClO4)O電離幅射引發(fā),可形成單體陽(yáng)離子自由基,經(jīng)偶合形成雙陽(yáng)電離幅射引發(fā),可形成單體陽(yáng)離子自由基,經(jīng)偶合形成雙陽(yáng)離子活性中心。離子活性中心。幅射引發(fā)最大特點(diǎn):碳陽(yáng)離子活性中心沒有反離子存在幅射引發(fā)最大特點(diǎn):碳陽(yáng)離子活性中心沒有反離子存在供電子基使烯類單體雙鍵帶負(fù)電性,而吸電子基則使供電子基使烯類單體雙鍵帶負(fù)電性,而吸電子基則使其帶

17、正電性,極性相反的單體易共聚,有交替傾向。其帶正電性,極性相反的單體易共聚,有交替傾向。一些難均聚的單體,如馬來(lái)酸酐、反丁烯二酸二乙酯,一些難均聚的單體,如馬來(lái)酸酐、反丁烯二酸二乙酯,能與極性相反的單體如苯乙烯、乙烯基醚類共聚。能與極性相反的單體如苯乙烯、乙烯基醚類共聚。極性效應(yīng):極性效應(yīng):又稱又稱交替效應(yīng)交替效應(yīng):H2CCHR -H2CCHR + 由玻璃態(tài)向高彈態(tài)發(fā)生突變的區(qū)域叫玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū),玻璃態(tài)開始向高彈由玻璃態(tài)向高彈態(tài)發(fā)生突變的區(qū)域叫玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū),玻璃態(tài)開始向高彈態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(glass temperature),以,以Tg表示。表示。

18、 玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱為聚合物的力學(xué)三態(tài)。玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)稱為聚合物的力學(xué)三態(tài)。形變形變溫度溫度IIIIII玻璃態(tài)玻璃態(tài)高彈態(tài)高彈態(tài)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū)Tg粘流態(tài)粘流態(tài)粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)Tf交聯(lián)聚合物交聯(lián)聚合物MaMbMb Ma 當(dāng)溫度升到足夠高時(shí),聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w,其形變不可逆,這種力當(dāng)溫度升到足夠高時(shí),聚合物完全變?yōu)檎承粤黧w,其形變不可逆,這種力學(xué)狀稱為粘流態(tài)。高彈態(tài)開始向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為粘流溫度,以學(xué)狀稱為粘流態(tài)。高彈態(tài)開始向粘流態(tài)轉(zhuǎn)變的溫度稱為粘流溫度,以Tf表示,表示,其間的形變突變區(qū)域稱為粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)。分子量越大,其間的形變突變區(qū)域稱為粘彈態(tài)轉(zhuǎn)變區(qū)。分

19、子量越大,Tf越高。交聯(lián)聚合物由越高。交聯(lián)聚合物由于分子鏈間有化學(xué)鍵連接,不能發(fā)生相對(duì)位移,不出現(xiàn)粘流態(tài)。于分子鏈間有化學(xué)鍵連接,不能發(fā)生相對(duì)位移,不出現(xiàn)粘流態(tài)。5、影響線形縮聚物聚合度的因素有 、 和 。反應(yīng)程度、平衡常數(shù)、基團(tuán)數(shù)比6、凡能獲得立體規(guī)整性聚合物的聚合反應(yīng),都稱為 。采用Ziegler-Natta引發(fā)劑所得的聚合物通常是 ,也可以是 。定向聚合、立體規(guī)整聚合物、無(wú)規(guī)聚合物 7、自由基聚合反應(yīng)特征 ?鏈引發(fā)速率是控制總聚合速率的關(guān)鍵 ;延長(zhǎng)聚合時(shí)間主要是提高轉(zhuǎn)化率,對(duì)分子量影響較小;少量阻聚劑就足以使自由基聚合反應(yīng)終止 。5.4分散劑分散劑油溶性油溶性高分子化學(xué) 在聚合體系中,使

20、用引發(fā)劑的目的是引發(fā)單體進(jìn)行聚合反應(yīng),在聚合體系中,使用引發(fā)劑的目的是引發(fā)單體進(jìn)行聚合反應(yīng),但多數(shù)情況下,引發(fā)劑分解后,只有部分用來(lái)引發(fā)單體聚合,還但多數(shù)情況下,引發(fā)劑分解后,只有部分用來(lái)引發(fā)單體聚合,還有一部分引發(fā)劑由于有一部分引發(fā)劑由于誘導(dǎo)分解誘導(dǎo)分解和和/或或籠蔽效應(yīng)籠蔽效應(yīng)伴隨的副反應(yīng)而伴隨的副反應(yīng)而損耗,因此,需引入損耗,因此,需引入引發(fā)劑效率引發(fā)劑效率的概念。的概念。引發(fā)劑效率引發(fā)劑效率(f) 引發(fā)聚合的部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解或消引發(fā)聚合的部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解或消 耗總量的分率耗總量的分率。 用于引發(fā)單體的自由基用于引發(fā)單體的自由基 全部初級(jí)自由基總數(shù)全部初級(jí)自由基總數(shù)f = 1

21、00% 注意:注意:引發(fā)劑效率是一個(gè)經(jīng)驗(yàn)參數(shù),與引發(fā)劑本身、單體引發(fā)劑效率是一個(gè)經(jīng)驗(yàn)參數(shù),與引發(fā)劑本身、單體及其濃度、溶劑、溫度等因素有關(guān)。及其濃度、溶劑、溫度等因素有關(guān)。 3.5 引發(fā)劑引發(fā)劑31n CH2=CHCl CH2CH nCl1)按單體和聚合物的組成和結(jié)構(gòu)變化分類A. 加聚反應(yīng)(Addition Polymerization):烯類單體因加成而聚合起來(lái)的反應(yīng)加聚反應(yīng)的生成物稱加聚物(Addition Polymer)特點(diǎn):聚合物的結(jié)構(gòu)單元與單體組成相同,分子量是單體分子量的整數(shù)倍聚合過(guò)程無(wú)副產(chǎn)物生成32H NH(CH 2 )6 NH CO (CH 2 )4 CO n OH+ (2n

22、-1)H 2 O特點(diǎn):官能團(tuán)之間反應(yīng),縮聚物有特征結(jié)構(gòu)官能團(tuán);有低分子副產(chǎn)物;縮聚物和單體分子量不成整數(shù)倍。B. 縮聚反應(yīng)(Polycondensation):?jiǎn)误w經(jīng)多次縮合而聚合起來(lái)的反應(yīng)縮聚反應(yīng)的主產(chǎn)物為縮聚物 (Condensation Polymer)。nH 2 N(CH 2 )6 NH 2 +nHO O C(CH 2 )4 CO O H 自由基聚合實(shí)施方法自由基聚合實(shí)施方法 逐步聚合方法逐步聚合方法本體聚合本體聚合溶液聚合溶液聚合懸浮聚合懸浮聚合乳液聚合乳液聚合熔融(本體)縮聚熔融(本體)縮聚溶液縮聚溶液縮聚界面縮聚界面縮聚固相縮聚固相縮聚如何選擇聚合方法?如何選擇聚合方法?端胺基化反應(yīng)端胺基化反應(yīng)CH C NH R NH2X O H+ CH C N R NCOX OA O C N R NCO+ A X CH 快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無(wú)終止、無(wú)鏈轉(zhuǎn)移快引發(fā)、慢增長(zhǎng)、無(wú)終止、無(wú)鏈轉(zhuǎn)移動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng) 每個(gè)活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng), 動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中不終止。雙基終止鏈自由基的獨(dú)電子與其它鏈自由基中的獨(dú)電子或原子作用形成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)。 乳化劑 常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑,其作用有:(1)降低表面張力,使單體乳化成微小液滴;(2)在液滴表面形成

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