水樣種化學(xué)需氧量的測(cè)定

1、 1985年出臺(tái)的生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)里，飲用水渾濁度的指標(biāo)是“3-5”，新標(biāo)準(zhǔn)則將之提高到“1-3”，也就是說，拋開一大堆老百姓看不懂的理化指標(biāo)不說，最直觀能感受到的，是水色將更為清亮。事實(shí)上，濁度不僅是感官指標(biāo)，低濁度能使細(xì)菌病毒裸露于水中，消毒劑才能有效殺滅，讓飲水更健康是新標(biāo)準(zhǔn)的核心所在。老的標(biāo)準(zhǔn)只有35項(xiàng)檢測(cè)項(xiàng)目，其中關(guān)于無機(jī)污染物的檢測(cè)項(xiàng)目居多，涉及的有機(jī)污染物、農(nóng)藥較少，而且其中根本沒有檢測(cè)如藻毒素等微生物的指標(biāo)，這與來我國水污染致使水中有機(jī)物大大增加的形勢(shì)嚴(yán)重不適應(yīng)。在新標(biāo)準(zhǔn)增加的71項(xiàng)水質(zhì)指標(biāo)里，微生物學(xué)指標(biāo)由2項(xiàng)增至6項(xiàng)，增加了對(duì)藍(lán)氏賈第蟲、隱孢子蟲等易引起腹痛等腸道疾病、一

2、般消毒方法很難全部殺死的微生物的檢測(cè)。飲用水消毒劑由1項(xiàng)增至4項(xiàng)，毒理學(xué)指標(biāo)中無機(jī)化合物由10項(xiàng)增至22項(xiàng)，增加了對(duì)凈化水質(zhì)時(shí)產(chǎn)生二氯乙酸等鹵代有機(jī)物質(zhì)、存于水中藻類植物微囊藻毒素等的檢測(cè)。有機(jī)化合物由5項(xiàng)增至53項(xiàng)，感官性狀和一般理化指標(biāo)由15項(xiàng)增加至21項(xiàng)。并且，還對(duì)原標(biāo)準(zhǔn)35項(xiàng)指標(biāo)中的8項(xiàng)進(jìn)行了修訂。同時(shí)，鑒于加氯消毒方式對(duì)水質(zhì)安全的負(fù)面影響，新標(biāo)準(zhǔn)還在水處理工藝上重新考慮安全加氯對(duì)供水安全的影響，增加了與此相關(guān)的檢測(cè)項(xiàng)目。新標(biāo)準(zhǔn)適用于各類集中式供水的生活飲用水，也適用于分散式供水的生活飲用水。污水，通常指受一定污染的、來自生活和生產(chǎn)的排出水。污水主要有生活污水、工業(yè)廢水和初期雨水。污水

3、的主要污染物有病原體污染物、耗氧污染物、植物營養(yǎng)物和有毒污染物等。根據(jù)污水來源的觀點(diǎn)，污水可以定義為從住宅、機(jī)關(guān)、商業(yè)或者工業(yè)區(qū)排放的與地下水、地表水、暴風(fēng)雪等混合的攜帶有廢物的液體或者水。污水由許多類別，相應(yīng)地減少污水對(duì)環(huán)境的影響也有許多技術(shù)和工藝。按照污水來源，污水可以分為這四類。第一類：工業(yè)廢水 來自制造采礦和工業(yè)生產(chǎn)活動(dòng)的污水，包括來自與工業(yè)或者商業(yè)儲(chǔ)藏、加工的徑流活滲瀝液，以及其它不是生活污水的廢水。第二類：生活污水 來自住宅、寫字樓、機(jī)關(guān)或相類似的污水；衛(wèi)生污水；下水道污水，包括下水道系統(tǒng)中生活污水中混合的工業(yè)廢水。第三類：商業(yè)污水 來自商業(yè)設(shè)施而且某些成分超過生活污水的無毒、無害

4、的污水。如餐飲污水。洗衣房污水、動(dòng)物飼養(yǎng)污水，發(fā)廊產(chǎn)生的污水等。第四類：表面徑流 來自雨水、雪水、高速公路下水，來自城市和工業(yè)地區(qū)的水等等，表面徑流沒有滲進(jìn)土壤，沿街道和陸地進(jìn)入地下水。(一）污水排放標(biāo)準(zhǔn)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)通常被稱為污水排放標(biāo)準(zhǔn)，它是根據(jù)受納水體的水質(zhì)要求，結(jié)合環(huán)境特點(diǎn)和社會(huì)、經(jīng)濟(jì)、技術(shù)條件，對(duì)排入環(huán)境的廢水中的水污染物和產(chǎn)生的有害因子所作的控制標(biāo)準(zhǔn)，或者說是水污染物或有害因子的允許排放量(濃度)或限值。它是判定排污活動(dòng)是否違法的依據(jù)。污水排放標(biāo)準(zhǔn)可以分為：國家排放標(biāo)準(zhǔn)、地方排放標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。1、國家排放標(biāo)準(zhǔn)國家排放標(biāo)準(zhǔn)是國家環(huán)境保護(hù)行政主管部門制定并在全國范圍內(nèi)或特定區(qū)域內(nèi)適

5、用的標(biāo)準(zhǔn)，如中華人民共和國污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-1996)適用于全國范圍。2、地方排放標(biāo)準(zhǔn)地方排放標(biāo)準(zhǔn)是由省、自治區(qū)、直轄市人民政府批準(zhǔn)頒布的，在特定行政區(qū)適用。如上海市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(DB31199-1997)，適用于上海市范圍。3、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)目前我國允許造紙工業(yè)、船舶工業(yè)、海洋石油開發(fā)工業(yè)、紡織染整工業(yè)、肉類加工工業(yè)、鋼鐵工業(yè)、合成氨工業(yè)、航天推進(jìn)劑、兵器工業(yè)、磷肥工業(yè)、燒堿、聚氯乙烯工業(yè)等12個(gè)工業(yè)門類，不執(zhí)行國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)，可執(zhí)行相應(yīng)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。污水排放標(biāo)準(zhǔn)按適用范圍不同，可以分為污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)和水污染物行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)。中華人民共和國污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB8978-19

6、96)、上海市污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(DB31199-1997)是綜合排放標(biāo)準(zhǔn)。造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3544-1992)是國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)。國家污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)與國家行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)不交叉執(zhí)行。此外，為了保證合流管道、泵站、預(yù)處理設(shè)施的安全、正常運(yùn)行，發(fā)揮設(shè)施的社會(huì)效益、經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益，有關(guān)部門制定了納管標(biāo)準(zhǔn)，即排水戶向城市下水道或合流管道排放污水的水質(zhì)控制標(biāo)準(zhǔn)。如上海市建設(shè)委員會(huì)1999年批準(zhǔn)實(shí)施了污水排人合流管道的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(DBJ08-904-1998)。該標(biāo)準(zhǔn)所稱合流污水，是指生活污水、產(chǎn)業(yè)廢水及大氣降水的總和。該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了污水排人合流管道的30種有害物質(zhì)的最高允許濃度。其他項(xiàng)目應(yīng)遵

7、守國家行業(yè)和地方標(biāo)準(zhǔn)中的規(guī)定。特殊行業(yè)的排水戶除了執(zhí)行該標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定外，還應(yīng)執(zhí)行其行業(yè)的有關(guān)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。國家建設(shè)部在1999年制定了污水排人城市下水道水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(CJ3082-1999)，規(guī)定了排入城市下水道污水中35種有害物質(zhì)的最高允許濃度。標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)基本控制項(xiàng)目最高允許排放濃度基本控制項(xiàng)目最高允許排放濃度(日均值日均值)化學(xué)需氧量COD（Chemical Oxygen Demand）是以化學(xué)方法測(cè)量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量。廢水、廢水處理廠出水和受污染的水中，能被強(qiáng)氧化劑氧化的物質(zhì)（一般為有機(jī)物）的氧當(dāng)量。在河流污染和工業(yè)廢水性質(zhì)的研究以及廢水處理廠的運(yùn)行管理中，它是一個(gè)重要的而且能較快測(cè)

8、定的有機(jī)物污染參數(shù)，常以符號(hào)COD表示。 水樣在一定條件下，以氧化1升水樣中還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量為指標(biāo)，折算成每升水樣全部被氧化后，需要的氧的毫克數(shù)，以mg/L表示。它反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。該指標(biāo)也作為有機(jī)物相對(duì)含量的綜合指標(biāo)之一。 一般測(cè)量化學(xué)需氧量所用的氧化劑為高錳酸鉀或重鉻酸鉀，使用不同的氧化劑得出的數(shù)值也不同，因此需要注明檢測(cè)方法。為了統(tǒng)一具有可比性，各國都有一定的監(jiān)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)所加強(qiáng)氧化劑的不同，分別稱為重鉻酸鉀耗氧量（習(xí)慣上稱為化學(xué)需氧量，chemical oxygen demand，簡稱cod ）和高錳酸鉀耗氧量（習(xí)慣上稱為耗氧量，oxygen consump

9、tion，簡稱oc，也稱為高錳酸鹽指數(shù)）。 化學(xué)需氧量還可與生化需氧量（BOD）比較，BOD/COD的比率反映出了污水的生物降解能力。生化需氧量分析花費(fèi)時(shí)間較長，一般在20天以上水中生物方能基本消耗完全，為便捷一般取五天時(shí)已耗氧約95%為環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，標(biāo)志為BOD5。隨著測(cè)定水樣中還原性物質(zhì)以及測(cè)定方法的不同，其測(cè)定值也有不同。應(yīng)用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。1、高錳酸鉀（KmnO4）法：氧化率較低，但比較簡便，在測(cè)定水樣中有機(jī)物含量的相對(duì)比較值時(shí)，可以采用。2、重鉻酸鉀（K2Cr2O7）法：氧化率高，再現(xiàn)性好，適用于測(cè)定水樣中有機(jī)物的總量。 有機(jī)物對(duì)工業(yè)水系統(tǒng)的危害很大。含

10、有大量的有機(jī)物的水在通過除鹽系統(tǒng)時(shí)會(huì)污染離子交換樹脂，特別容易污染陰離子交換樹脂，使樹脂交換能力降低。有機(jī)物在經(jīng)過預(yù)處理時(shí)（混凝、澄清和過濾），約可減少50%，但在除鹽系統(tǒng)中無法除去，故常通過補(bǔ)給水帶入鍋爐，使?fàn)t水pH值降低。有時(shí)有機(jī)物還可能帶入蒸汽系統(tǒng)和凝結(jié)水中，使pH降低，造成系統(tǒng)腐蝕。在循環(huán)水系統(tǒng)中有機(jī)物含量高會(huì)促進(jìn)微生物繁殖。因此，不管對(duì)除鹽、爐水或循環(huán)水系統(tǒng)，COD都是越低越好，但并沒有統(tǒng)一的限制指標(biāo)。在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中COD（KmnO4法）5mg/L時(shí)，水質(zhì)已開始變差。高錳酸鹽法測(cè)定化學(xué)需氧量（COD）稱為高錳酸鹽指數(shù)IMn,是以每升樣品消耗毫克氧數(shù)表示（O2,mg/L）.IMn=

11、10(10+V1)/V2x10 x8x1000/100V1加熱完畢后,加入10.00mL濃度為0.010 0mo1L草酸鈉溶液至溶液變?yōu)闊o色.趁熱用高錳酸鉀溶液滴定至剛出現(xiàn)粉紅色,并保持30s不退.記錄消耗的高錳酸鉀溶液體積,消耗高錳酸鉀溶液體積,mL；V2向空白試驗(yàn),滴定后的溶液中加入10.00mL草酸鈉溶液.如果需要,將溶液加熱至80.用高錳酸鉀溶液繼續(xù)滴定至剛出現(xiàn)粉紅色,并保持30s不退.記錄下消耗的高錳酸鉀溶液體積,所消耗高錳酸鉀溶液體積,mL；C草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液,0.010 0mo1L.這里僅給出結(jié)果計(jì)算,具體操作步驟參考 中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) 水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測(cè)定 GB 118

12、9289水質(zhì)指標(biāo)大致可分為：(1)物理指標(biāo)(嗅味、溫度、渾濁度、透明度、顏色等)(2)化學(xué)指標(biāo)(a)非專一性指標(biāo)：電導(dǎo)率、pH值、硬度、堿度、無機(jī)酸度等；(b)無機(jī)物指標(biāo)：有毒金屬、有毒準(zhǔn)金屬、硝酸鹽、亞硝酸鹽、磷酸鹽等；(c)非專一性有機(jī)物指標(biāo)：總耗氧量、化學(xué)耗氧量、生化耗氧量、總有機(jī)碳、高錳酸鉀指數(shù)、酚類等；(d)溶解性氣體：氧氣、二氧化碳等(3)生物指標(biāo)(細(xì)菌總數(shù)、大腸菌群、藻類等)(4)放射性指標(biāo)(總射線、總射線、鈾、鐳、釷等)有些指標(biāo)用某一物理參數(shù)或某一物質(zhì)的濃度來表示，是單項(xiàng)指標(biāo)，如溫度、pH值、溶解氧等；而有些指標(biāo)則是根據(jù)某一類物質(zhì)的共同特性來表明在多種因素的作用下所形成的水質(zhì)狀況，稱為綜合指標(biāo)，比如生化耗氧量表示水中能被生物降解的有機(jī)物的污染狀況，總硬度表示水中含鈣、鎂等無機(jī)鹽類的多少。 化學(xué)需氧量高意味著水中含有大量還原性物質(zhì)，其中主要是有機(jī)污染物。化學(xué)需氧量越高，就表示江水的有機(jī)物污染越嚴(yán)重，這些有機(jī)物污染的來源可能是農(nóng)藥、化工廠、有機(jī)肥料等。如果不進(jìn)行處理，許多有機(jī)污染物可在江底被底泥吸附而沉積下來，在今后若干年內(nèi)對(duì)水生生物造成持久的毒害作用。在水生生物大量死亡后，河中的生態(tài)系統(tǒng)即被摧毀。人若以水中的生物為食，則會(huì)大量吸收這些生物體內(nèi)的毒素，積累在體內(nèi)，這些毒物常有致癌、致畸形、致