有機化學(xué)課件：06-醇酚醚

1、第六章 醇、酚、醚6.1 醇6.2 酚6.3 醚6.4 含硫化合物概 述醇、酚、醚：烴的含氧衍生物，可以看成是水分子中的氫原子被烴基取代后的產(chǎn)物。醇和酚：官能團為羥基；醚：氧原子直接與烴基相連。6.1 醇一、醇的分類和命名 (1) 按烴基 類型脂肪醇 脂環(huán)醇 芳香醇(2) 按飽和程度飽和醇 不飽和醇 甲醇環(huán)己醇苯甲醇3-苯基-2-丙烯-1-醇2-丙烯-1-醇（烯丙醇）2-環(huán)己烯-1-醇乙醇1.醇的分類(4) 按與羥基相連碳原子類型分類伯醇 (一級醇) 羥基與伯碳相連仲醇 (二級醇) 羥基與仲碳相連叔醇 (三級醇) 羥基與叔碳相連(3) 按羥基的數(shù)目分類 一元醇 有一個羥基 二元醇 有二個羥基

2、多元醇 有二個以上羥基R-CH2-OH1,3-丙二醇丙三醇乙醇伯醇 (一級醇)仲醇 (二級醇) 叔醇 (三級醇)2. 醇的命名（1）簡單的一元醇，根據(jù)和羥基相連的烴基名稱來命名。（2）分子較對稱的醇常以甲醇衍生物命名。三乙基甲醇 二甲基乙基甲醇芐醇（3）系統(tǒng)命名法：選擇含羥基的最長碳鏈作為主鏈，從離羥基最近的一端開始編號。含不飽和鍵時，使其位次盡量小，表示碳原子數(shù)的漢字寫在不飽和鍵前。3-苯基-2-丙烯醇3 ，4-二甲基-2-戊醇 （4）多元醇的命名選取含有盡可能多的帶羥基的碳鏈作為主鏈，羥基的數(shù)目寫在醇字的前面，用二、三、四等數(shù)字標明。1 ，2-丙二醇 1 ，3-丙二醇 （5）分子中含有羥基

3、和其他官能團時，按官能團次序選擇最前面的一個官能團作為這個化合物的類名，其他官能團則作為取代基。IUPAC規(guī)定的次序大體上為：正離子（如銨鹽）、羧酸、磺酸、酸的衍生物（酯、酰鹵、酰胺等）、腈、醛、醇、酚、硫醇、胺、醚、過氧化物。6-氨基-2-己醇 二、醇的物理性質(zhì)二元醇和多元醇都具有甜味，故乙二醇有時稱為甘醇。 （一）性狀液體蠟狀固體C12C1C2C3飽和一元醇C4帶有酒香味不愉快的氣味有毒乙醇-酒（二）沸點 比同碳原子的烷烴、鹵代烴高。 例如： CH3CH2OH 78.5, CH3CH2Cl 12。 原因： 醇的分子間氫鍵。液態(tài)醇分子之間締合的氫鍵氫鍵氫鍵醇羥基與水之間形成的氫鍵 低級醇與水

4、混溶，隨著醇分子量的增大，溶解度逐漸減小。（三）溶解度 （四）結(jié)晶醇的形成 一些低級醇能和某些無機鹽類形成結(jié)晶狀分子化合物，稱結(jié)晶醇，如MgCl2.6CH3OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。結(jié)晶醇不溶于有機溶劑而溶于水，可利用此來除去少量低級醇。 乙醇等不能用CaCl2干燥。三、醇的結(jié)構(gòu) R-CH2-OH甲醇： 醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團所決定，同時也受到烴基的影響，反應(yīng)的部位有 COH、OH和CH。 分子中的CO鍵和OH鍵都是極性鍵，又由于受CO鍵極性的影響，使得-H具有一定的活性，所以醇的反應(yīng)都發(fā)生在這三個部位上。 OHHa取代反應(yīng)-H的氧化反應(yīng)醇的弱酸性、酯化

5、反應(yīng)分子內(nèi)脫水b四、醇的化學(xué)性質(zhì) 醇分子中含有極化的O-H鍵，電離時生成質(zhì)子而具有微弱的酸性； 羥基上的氧原子有孤對電子，能接受質(zhì)子，因而有一定的堿性。（一）醇的酸堿性 Na與醇的反應(yīng)所生成的熱量不足以使氫氣自燃，故常利用醇與Na的反應(yīng)銷毀殘余的金屬鈉。1.酸性（OH鍵斷裂） 醇能與活潑金屬K、Na、Mg、Al等反應(yīng)放出氫氣，但醇的反應(yīng)和水相比要緩和得多。金屬鎂、鋁也可與醇作用生成醇鎂、醇鋁。醇鈉(RONa)是有機合成中常用的堿性試劑。堿性：CH3CH2O- OH-，醇鈉極易水解。2CH3CH2CH2OH+Mg (CH3CH2CH2O)2Mg + H2 醇的反應(yīng)活性取決于醇的酸性強度，各類醇的

6、酸性強弱次序為： （1） H2OCH3OH伯醇仲醇叔醇。pKa=12.4 pKa=15.9電負性大的取代基越多，取代醇的酸性越強。取代基距離羥基越近，取代醇的酸性越強。（2） 氫被電負性大的原子取代，酸性增強。 醇分子中羥基氧原子上有孤對電子，能從強酸（H2SO4、HCl）接受一個質(zhì)子生成質(zhì)子化醇，顯示其堿性。 醇能溶于濃硫酸，這個性質(zhì)在有機分析上很重要:(1) 用來區(qū)別不溶于水的烷烴、鹵代烴，因為后兩者不溶于強酸。(2) 可以除去烷烴或鹵代烴中少量的醇。2. 堿性钅羊 鹽（二）鹵代烴的生成（C-O鍵斷裂）1. 與鹵化氫的取代反應(yīng)（制鹵代烴的重要方法） 反應(yīng)速度與氫鹵酸的活性和醇的結(jié)構(gòu)有關(guān)。

7、HX的反應(yīng)活性：HI HBr HCl 醇的活性次序： 芐醇、 烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 醇與HCl的反應(yīng)比較困難，只有活潑醇才能起反應(yīng)。但與溶有無水ZnCl2的濃HCl（盧卡斯試劑）加熱時，能有效地與活性較低的伯醇反應(yīng)生成相應(yīng)的鹵代烴。 盧卡斯試劑與醇反應(yīng)的速度不同可以用來鑒別六個碳以下的伯、仲、叔醇。生成的氯代烴不溶于水而呈現(xiàn)混濁或分層現(xiàn)象，不同結(jié)構(gòu)的醇反應(yīng)速度不一樣，出現(xiàn)渾濁的時間也不同。反應(yīng)機理大部分伯醇都是SN2反應(yīng)。2) SN1(叔醇與HX）按SN1機理某些情況下會發(fā)生碳正離子重排。烯丙醇、芐醇、叔醇、仲醇和空阻特別大的伯醇都是SN1反應(yīng)。碳正離子重排：鄰近的基團帶著一對

8、電子遷移過來產(chǎn)生 新的更穩(wěn)定的碳正離子。 2. 與鹵化磷或亞硫酰氯反應(yīng) 醇與鹵化磷或亞硫酰氯反應(yīng)得到不發(fā)生重排反應(yīng)的鹵代烴。與三鹵化磷的反應(yīng)常用于制備溴代烴或碘代烴；與五氯化磷或亞硫酰氯的反應(yīng)常用于制備氯代烴。與二氯亞砜反應(yīng)易于分離純化。（三）脫水反應(yīng)分子內(nèi)和分子間脫水 醇與催化劑共熱即發(fā)生脫水反應(yīng)，隨反應(yīng)條件而異可發(fā)生分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)。生成烯生成醚 1. 分子內(nèi)脫水生成烯（消除反應(yīng)） 醇的分子內(nèi)脫水（消除反應(yīng)）機理(E1)：醇分子內(nèi)脫水反應(yīng)的特點：（1）醇的脫水反應(yīng)活性： 烯丙醇、芐基醇 叔醇 仲醇 伯醇（2）消除遵循札依采夫規(guī)則:脫去的氫原子主要是含氫較少的 -C碳上的氫原子，生成

9、雙鍵碳上連有烴基較多的烯烴。（3）中間體是碳正離子，有重排產(chǎn)物生成。 同分子內(nèi)脫水相近的條件，較低溫度下發(fā)生分子間脫水成醚。 反應(yīng)中一分子醇在酸作用下，先形成質(zhì)子化的醇，另一分子的醇作為親核試劑進攻質(zhì)子化的醇，失去一分子水，然后再失去質(zhì)子得到醚。 2. 分子間脫水生成醚 該反應(yīng)是制備醚的一種方法，一般用單一伯醇制備對稱醚。仲醇易發(fā)生分子內(nèi)脫水，烯烴為主要產(chǎn)物；叔醇只能得到烯烴；只有伯醇與濃硫酸共熱才能得到醚。 機理：伯醇為SN2反應(yīng)歷程 消除反應(yīng)與取代反應(yīng)互為競爭過程。高溫消除反應(yīng)低溫取代反應(yīng)（四）酯化反應(yīng)（與酸反應(yīng)）1. 與有機酸反應(yīng)2. 與無機酸反應(yīng) 醇與含氧無機酸（硫酸、硝酸、磷酸）反應(yīng)

10、生成無機酸酯。高級醇的硫酸酯是常用的合成洗滌劑之一。（1）硫酸酯的生成（2）硝酸酯的生成 HNO3和醇作用生成硝酸酯。 硝酸酯受熱會發(fā)生爆炸。三硝酸甘油酯俗稱硝化甘油，可以用作炸藥，用于血管舒張，治療心絞痛和膽絞痛。 磷酸酯一般是由醇和POCl3作用制得，常被用作萃取劑、增塑劑。磷酸酯是有機膦農(nóng)藥的一大類，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。（3）磷酸酯的生成C8H17OH（五）氧化反應(yīng)氧化劑：KMnO4/H+、K2Cr2O7/H+、Na2Cr2O7/H + 等。伯醇被氧化為醛，進一步氧化成羧酸；仲醇氧化為酮；叔醇沒有-H，難氧化，強烈氧化條件下可脫水成烯，然后再被氧化斷鍵生成小分子化合物。仲醇:伯醇: 1.

11、 氧化劑氧化 叔醇: 由于醛很容易被氧化成酸，故伯醇氧化制醛時可用特殊的氧化劑如CrO3 -吡啶絡(luò)合物或MnO2，產(chǎn)物可停留在醛一步，且碳碳雙鍵、三鍵不受影響。選擇性氧化2. 脫氫 伯、仲醇分子中含有較活潑的-H原子，易脫氫生成羰基化合物。伯醇、仲醇的蒸汽在高溫下通過催化劑高活性Cu（或Ag）發(fā)生脫氫反應(yīng)，分別生成醛和酮。叔醇無-H ，不能發(fā)生脫氫化反應(yīng)，只能發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯。五、重要的化合物 甲醇最初是通過木材干餾制得，也叫木醇、木精。 甲醇為無色液體，沸點65 ，可與水混溶，是良好的有機溶劑。甲醇是重要的化工原料，主要用于制甲醛，用作溶劑，甲基化試劑。還可用作無公害燃料加入汽油或單獨用

12、作汽車的燃料。 甲醇毒性很強，其蒸氣與眼接觸可引起失明，誤服10mL失明，30mL致死。 （一） 甲醇（二） 乙醇 乙醇是無色、透明、易揮發(fā)的液體，與水可以混溶，也是非常好的有機溶劑，在染料，香料，醫(yī)藥等工業(yè)中應(yīng)用廣泛，可用作溶劑、防腐劑、消毒劑（70%-75%的乙醇）、燃料等。 我國古代就已發(fā)明了從淀粉發(fā)酵制酒的方法，直到現(xiàn)在仍然是生產(chǎn)乙醇的重要方法。乙醛脫氫酶 關(guān)于喝酒乙醇脫氫酶活躍一喝就紅 乙醇脫氫酶不足延遲變紅 肝內(nèi)單加氧酶緩慢氧化越喝臉越白, 主要靠體液去稀釋乙醇酒被人體攝入乙醛 使毛細血管擴展擴張 乙醇脫氫酶氧化乙酸 三羧酸循環(huán) CO2+H2O+Energy乙醛脫氫酶不足 醉酒癥狀

13、:心跳加快、惡心有的人喝酒會臉紅, 有的人喝酒臉會發(fā)白, 有的人能喝酒, 有的人喝一點就會醉, 是什么原因造成的?酒神!體內(nèi)既有足量的高活性乙醇脫氫酶,也有足夠乙醛脫氫酶的人 乙二醇俗名甘醇，具有甜味，無色粘稠液體，無氣味。由于分子中有羥基，分子間能以氫鍵締合，其溶沸點比一般分子量相近的化合物高（熔點11.5 ，沸點198 ）?？膳c水、乙醇、丙酮混溶，微溶于乙醚。 乙二醇是合成纖維“滌綸”等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸點溶劑?？捎糜谏a(chǎn)聚乙二醇，用作乳化劑、軟化劑、表面活化劑等。 乙二醇的一個重要作用是用于降低冰點（如60%乙二醇的水溶液，冰點為40 ），是液體防凍劑的原料，常用于汽

14、車發(fā)動機的防凍劑。（三）乙二醇 俗名甘油，無色，無臭，有甜味的粘稠液體，可與水混溶，由于分子中羥基數(shù)目更多，其溶、沸點也更高，熔點20，沸點290 （分解）。甘油是油脂的組成部分，是制肥皂的副產(chǎn)品。在堿性條件下與氫氧化銅反應(yīng)生成絳藍色的甘油銅溶液，可用來鑒別丙三醇或多元醇。（四） 丙三醇+6.2 酚酚是芳香烴的芳環(huán)上一個或幾個氫原子被羥基取代后的衍生物。 一、酚的分類和命名 （1）根據(jù)羥基所連的芳環(huán)不同，分為苯酚、萘酚、蒽酚等。苯酚 萘酚 蒽酚1. 酚的分類（2）根據(jù)酚羥基的數(shù)目不同分為一元酚、二元酚、多元酚。 一元酚二元酚二元酚多元酚2. 酚的命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳環(huán)的名稱作

15、為母體，稱“某酚”，再加上其它取代基的名稱和位次，編號從與羥基相連的碳原子開始。當芳環(huán)上連有 -COOH、-SO3H、-COOR、-COX 、-CONH2、 -CN、 -CHO、 -COR 等基團時，-OH作為取代基命名。二、酚的物理性質(zhì) （P126）三、酚的結(jié)構(gòu) p-共軛效應(yīng). 酚羥基中氧采用不等性sp2雜化，兩個雜化軌道分別與碳和氫形成兩個鍵，剩余一個雜化軌道被一對未共用電子對占據(jù)。還有一個未參與雜化的p軌道垂直于苯環(huán)并與環(huán)上的鍵發(fā)生側(cè)面重疊，形成大的p-共軛體系。 p-共軛體系中，氧起著給電子的共軛作用，氧上的電子云向苯環(huán)偏移，苯環(huán)上電子云密度增加，苯環(huán)的親電活性增加，氧氫之間的電子云密

16、度降低，增強了羥基上氫的解離能力。酚的酸性酚醚和酯的生成酚與氯化鐵的顯色反應(yīng)苯環(huán)上鄰對位親電取代主要的化學(xué)性質(zhì)形成氫鍵四、酚的化學(xué)性質(zhì)1. 酸性與強堿反應(yīng) 酚比醇的酸性強，因為酚中的氧的給電子作用，使得電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，氧氫之間的電子云密度降低，氫氧鍵減弱，易于斷裂，顯示出酸性。（一）羥基的反應(yīng) H2CO3 PhOH H2O ROHpKa ： 6.38 9.95 15 1519 酸性：酸性比碳酸弱 酚的酸性受到芳環(huán)上取代基團的影響： 芳環(huán)上連有的取代基綜合電子效應(yīng)(誘導(dǎo)和共軛)為吸電子時，羥基上的電子云向芳環(huán)上移動，氧氫之間的電子云密度減小，更易解離出氫離子，酸性增強； 芳環(huán)上連有的取代基綜合電

17、子效應(yīng)(誘導(dǎo)和共軛)為推電子效應(yīng)時，芳環(huán)上的電子云向羥基上移動，氧氫之間的電子云密度增大，共價鍵增強，難解離出氫離子，酸性降低。p K a 10.2 9.95 8.11 7.21 4.09 0.38 2. 與FeCl3的顯色反應(yīng) 酚類物質(zhì)能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不同的酚顯示不同的顏色，可用來鑒別酚。 不同酚和FeCl3產(chǎn)生的顏色 化合物產(chǎn)生的顏色 化合物 產(chǎn)生的顏色 苯 酚 鄰甲苯酚 間甲苯酚 對甲苯酚 鄰苯二酚 藍紫 藍 藍 藍 綠 間苯二酚對苯二酚1，2，3-苯三酚1，3，5-苯三酚 -萘酚紫暗綠色結(jié)晶淡棕紅 紫色沉淀 紫色沉淀 與FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于酚，具有穩(wěn)定烯醇式結(jié)構(gòu)

18、的脂肪族化合物也能反應(yīng)，可用于鑒別含烯醇式結(jié)構(gòu)的化合物。3. 酚醚的生成 酚與醇相似，也可以生成醚。醇是分子間脫水生成，酚則不能采用分子間脫水成醚（CO牢固）。通常用酚鈉與較強的烴基化試劑在弱堿溶液中作用而得。 二芳醚可用酚鈉與芳鹵制得。因為芳環(huán)上鹵原子不活潑，需使用催化劑并加熱，反應(yīng)才能進行。 用途：酚醚化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，但與HI作用可分解為原來的酚。在有機合成中常利用生成酚醚的方法來保護“酚羥基”，反應(yīng)后再還原為酚。4. 酯化反應(yīng) 酚與羧酸直接酯化困難（酚羥基與苯環(huán)形成p-共軛），一般需用酸酐或酰氯才能生成酯。（二）芳環(huán)上的反應(yīng) 酚羥基使芳環(huán)親電取代反應(yīng)的活性增大，是一個較強的鄰對位定位基。1

19、.鹵代反應(yīng) 苯酚與溴水反應(yīng)非?？?，在常溫下可立即反應(yīng)生成2, 4, 6-三溴苯酚白色沉淀。 反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（10 ugg-1）就能與溴水生成沉淀，可用作苯酚的定性鑒別和定量測定。 如需制一溴苯酚，則反應(yīng)需要在CS2、CCl4等非極性溶劑中，低溫條件下進行，主要得對位產(chǎn)物。若制鄰溴苯酚可采用磺酸基保護的方法。2. 硝化反應(yīng) 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)，得到鄰硝基苯酚和對硝基苯酚的混合物。3. 磺化反應(yīng) 室溫下苯酚與濃硫酸作用，發(fā)生磺化反應(yīng)，得到鄰位產(chǎn)物，升高溫度主要得到對位產(chǎn)物。4. 傅克反應(yīng)(1) 烷基化 烷基化試劑：鹵代烴、烯烴、醇； 催化劑：H2SO4、BF3、H

20、F等。對位為主產(chǎn)物(2) 酰基化 5. 與羰基化合物的縮合 酚羥基鄰、對位上的氫可以和羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng) (親電取代)。（三）氧化和加氫 酚比醇容易被氧化。苯酚放置在空氣中，隨氧化作用的深化，顏色逐漸加深。苯酚用CrO3氧化生成對苯醌。多元酚更易被氧化。酚易被氧化的性質(zhì)常用來作為抗氧劑和除氧劑。 1. 氧化2. 加氫 工業(yè)上生產(chǎn)環(huán)己醇的方法之一。環(huán)己醇是生產(chǎn)己二酸、己內(nèi)酰胺、增塑劑、殺蟲劑和表面活性劑等的原料。 苯酚俗名石炭酸，最初是從煤焦油中發(fā)現(xiàn)的。苯酚為無色固體，有特殊的刺激性氣味。易被氧化，空氣中放置即可被氧化而帶有顏色。室溫時稍溶于水，65以上可與水混溶，易溶于乙醇、乙醚、苯等有機

21、溶劑。苯酚可使蛋白質(zhì)變性，有殺菌效力，曾用做消毒劑和防腐劑。苯酚有毒，可通過皮膚吸收進入人體引起中毒，現(xiàn)已不用作消毒劑。 苯酚是有機合成的重要原料，用于制造塑料、藥物、農(nóng)藥、染料等。1.苯酚 俗稱煤酚，存在于煤焦油中，通常為鄰、間、對三種異構(gòu)體的混合物，有殺菌作用，殺菌能力比苯酚強，它的47-53%的肥皂水溶液在醫(yī)藥上用做消毒劑，叫萊蘇爾(LeSueur) 。 2.甲苯酚四、重要的化合物 苯二酚有鄰、間、對三種異構(gòu)體，均為無色結(jié)晶體，溶于乙醇、乙醚中。(1) 鄰苯二酚 鄰苯二酚常以結(jié)合態(tài)存在，它最初是由干餾原兒茶酚得到。鄰苯二酚的一個重要衍生物為腎上腺素，有加速心臟跳動，收縮血管，增加血壓，放

22、大瞳孔的作用。 在人體代謝中從蛋白質(zhì)得到的有鄰苯二酚結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。氧化得到黑色素，它是賦予皮膚、眼睛、頭發(fā)、以黑色的物質(zhì)。3.苯二酚(2) 對苯二酚本身是一種還原劑。能把感光后的溴化銀還原為金屬銀，可用做顯影劑。常用作抗氧化劑，以保護其他物質(zhì)不被自動氧化。如苯甲醛易 自動氧化，加入千分之一的對苯二酚就可抑制其自動氧化。是一種阻聚劑。如苯乙烯易聚合，儲藏時常加入對苯二酚作阻 聚劑。(3) 間苯二酚 用于合成染料、酚醛樹脂、膠粘劑、藥物等，醫(yī)藥上用做消毒劑。4. 萘酚兩種萘酚都可由萘磺酸鈉經(jīng)堿熔而制得。6.3 醚兩個烴基通過氧原子連接起來的化合物為醚。氧原子與碳原子共同構(gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)形成的醚為環(huán)醚。（

23、與醇為官能團異構(gòu)）醚的通式：R-O-R Ar-O-Ar Ar-O-R 環(huán)醚:單醚： R-O-R Ar-O-Ar混醚： R-O-R Ar-O-R 一、醚的分類和命名 按醚鍵所連接的烴基結(jié)構(gòu)和方式不同，分為：（一）分類（二）命名1. 習(xí)慣命名法以醚作為母體。(1) 簡單醚：在“醚”字前面寫出兩個烴基的名稱。(2) 混醚 ：將小的烴基寫在前，大的烴基寫在后。烴基中有 一個芳香烴基時，芳香烴基寫在前。CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2 CH2CH3 CH3CH2OCH2CH=CH2 （二）乙（基）醚 甲（基）丙（基）醚 乙基烯丙基醚 2. 系統(tǒng)命名法 將較大的烴基當作母體，選最長碳鏈為主鏈，剩

24、下的烷氧基部分看作取代基。環(huán)醚一般命為環(huán)氧某烴或按雜環(huán)化合物命名方法命名。1-甲氧基-2,2-二甲基丙烷 乙氧基環(huán)己烷 醚中的氧為sp3雜化，其中兩個雜化軌道分別與兩個碳形成兩個鍵，余下兩個雜化軌道各被一對孤電子對占據(jù)。醚分子結(jié)構(gòu)為V字型，分子中C-O鍵是極性鍵，故分子有極性。 醚可以作為路易斯堿，接受質(zhì)子形成 鹽，也可與水、醇等形成氫鍵。二、醚的結(jié)構(gòu) 三、醚的物理性質(zhì)1.性狀：常溫下為易揮發(fā)、易燃燒、有香味的液體。2.沸點：比同數(shù)碳原子的醇低得多（分子間不能形成氫鍵）。3.溶解度：甲醚、環(huán)醚可與水互溶，其它易溶于非極性溶劑。四、醚的化學(xué)性質(zhì) 鹽僅在濃酸中才穩(wěn)定，遇水很快分解為原來的醚。 用此

25、反應(yīng)可區(qū)別烷烴和醚。1. 形成 鹽：醚的氧原子上有未共用電子對，能接受強酸中的H+ 生成 鹽。醚接受質(zhì)子的能力非常弱，需要與濃強酸才能生成 鹽。性質(zhì)穩(wěn)定，常作溶劑。COC鍵在苛刻條件下可以斷裂。 醚鍵上的氧原子帶有未共用電子對，是一種Lewis堿，能和BF3等Lewis酸絡(luò)合生成絡(luò)合物。 產(chǎn)物是一種常用的催化劑，雖然起催化作用的是BF3，但BF3室溫下是氣體（b.p. -101），直接使用困難，故常將它配成乙醚溶液使用。2. 醚鍵的斷裂(1) SN2歷程 HXR1X+H2O較小的烷基生成鹵代烷(2) SN1歷程 (3) 苯基烴基醚的分解生成苯酚和鹵代烴氧原子和芳環(huán)之間形成p-共軛體系，不易斷裂

26、。兩個烴基都是芳基的醚非常穩(wěn)定，醚鍵不易斷裂。(4) 環(huán)醚與HX作用生成雙官能團化合物3. 醚的氧化-過氧化物的生成醚類應(yīng)盡量避免暴露在空氣中，貯藏時在醚中加入少許鐵屑或?qū)Ρ蕉右苑乐惯^氧化物的生成。醚在空氣中容易發(fā)生自動氧化反應(yīng)，生成的過氧化物不穩(wěn)定也不易揮發(fā)，受熱易發(fā)生爆炸。 檢驗方法：用淀粉-KI溶液 ，如果有過氧化物，I-被氧化成I2使溶液顯藍色。 除去過氧化物的方法：加入還原劑FeSO4于醚中振搖后蒸餾。曾用作吸入麻醉劑，但會產(chǎn)生惡心，嘔吐等副作用， 現(xiàn)已由氟烷CF3CHClBr等代替。1. 乙醚五、重要化合物 2. 環(huán)氧乙烷（1）制法 （2）物理性質(zhì)沸點13.5，無色有毒氣體，易液化，與水混溶，溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。（3） 化學(xué)性質(zhì) 環(huán)氧乙烷分子內(nèi)存在較大的角張力，化學(xué)性質(zhì)活潑，在酸或堿催化下能與含活潑氫的多種試劑發(fā)生反應(yīng)，斷裂CO鍵，從而開環(huán)生成一系列化合物。a. 酸催化開環(huán)b. 堿催化開環(huán)冠醚與金屬離子所形成的絡(luò)合物可溶于低極性的有機溶劑，