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文檔簡介
1、. .6/6關(guān)于氯水的幾個(gè)問題1.怎樣配備高濃度(飽和)的氯水 Cl2溶于水有兩個(gè)特點(diǎn):一是在常溫下溶解度不大,1丑體積水約溶解2體積Cl2。二是溶解的速度并不快。 如果把Cl2,通人盛有500mL水的玻璃容器中,僅有3min5 min 是達(dá)不到飽和的。建議在水吸收裝置上,采用有較深水位的玻璃筒或把水裝入500mL的細(xì)口瓶中,讓水充分吸收Cl2,時(shí)間不得少于20min。這樣制得的氯水方可接近飽和。 實(shí)驗(yàn)者注意,實(shí)驗(yàn)室制Cl,特別是用固體KMn04與濃HCl反應(yīng)產(chǎn)生的Cl2中含有較多的HCl。所以圖丑中洗氣瓶A的氯水(吸收了HCl)的酸度,比B瓶中氯水的酸度要大。2 飽和氯水中。移(卿2)e(H
2、Cll穢(砬C9有多大 C12溶于水,粗約計(jì)算丑L水溶解2L的Cl2(31 7 9)達(dá)到飽和,Cl2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是3。丑11 0。1,C12的濃度(溶解度)是0。089mo l。L。但是Cl2溶于水會(huì)跟水發(fā)生反應(yīng),并很快達(dá)到平衡: C2+H2 0: HCl+HCIO 反應(yīng)的平衡常數(shù)和各物質(zhì)的平衡濃度可以從文獻(xiàn)中查得: K=4。2丑04 c(C丑2)=0。062mol。L。1 c(HCIO)=0。030tool。L叫 e(HCI)=0。030mo l。L。 可見,在飽和氯水中HCl0和HCl的濃度不大。具體說,飽和氯水中鹽酸的濃度,僅相當(dāng)于1J水中溶解2。5 mL濃鹽酸后的稀鹽酸的濃度。 讀者注意
3、,Cl7溶于水需要較長的時(shí)間才能達(dá)到飽和,而且濃度越大的氯水,C,的擴(kuò)散越慢,C17的溶解能力越差。因此通常所用的氯水實(shí)際上是不飽和的,各成分的實(shí)際濃度遠(yuǎn)比前面所提供的理論值要低許多。在使用氯水時(shí)實(shí)驗(yàn)者一定要心中有這個(gè)“數(shù)”。 73 關(guān)于C2和HCIl氧化性強(qiáng)弱比較 C17溶于水并與水發(fā)生(歧化)反應(yīng): 。 H2 0+C121HCl +HCIO 此時(shí)Cl,氧化性HCl0氧化性。 濃鹽酸與次氯酸反應(yīng)制Cl7: HCI+HCIO=H2 0+C12個(gè) HCl0氧化性HCl氧化性。 Cl?與HCl0的氧化性究竟哪個(gè)強(qiáng)? 文獻(xiàn)顯示,鹵素的歧化反應(yīng)與溶液的pH有關(guān):只有當(dāng)pH4時(shí),Cl?的歧化反應(yīng)才能順利
4、進(jìn)行;當(dāng)pH4時(shí),上述反應(yīng)則向左(生成Cl2)進(jìn)行。所以必須用次氯酸(或次氯酸鹽)與濃鹽酸反應(yīng)制C17??梢娬勁cCl7與HCl0的氧化性強(qiáng)弱,是以溶液的pH值為前提的。通常情況下C,與水的反應(yīng)的起初,Cl7的濃度大,HCl、HCl0的濃度極小,純水的pH-7,顯然是Cl,的氧化性比HCl0要HCl,所以氯水中有Cl2、HCl、HCl0、H2 0等4種成分。從原理上講,這4種成分都能跟M9發(fā)生反應(yīng)。M9跟氯水反應(yīng)的真實(shí)性可作如下分析: 首先,人們普遍認(rèn)為M9跟氯水中的HCl反應(yīng)產(chǎn)生H2(Mg+2HCl=MgCl2+H2個(gè))。但是人們又普遍忽略了M9還能跟氯水中的H2 0反應(yīng)產(chǎn)生嶼。 。 , +
5、Mg+2 H2 0=Mg(OH)2+吼2個(gè) 在通常情況下,M9跟冷水反應(yīng)產(chǎn)生H2,的速度很緩慢,那是因?yàn)镸9跟水反應(yīng)生成有難溶于水的Mg(OH)2附著在M9的表面,使反應(yīng)難于持續(xù)下去。如果把M9條放入氯水中就有了新的情況:氯水中的HCl能溶解Mg(OH)2,使Mg(OH)2不可能在氯水中生成,可以讓M9不斷向水提供新鮮的金屬表面,這就大大改善了M9跟H,0反應(yīng)的條件,從而加快了M9跟H2 0反應(yīng)產(chǎn)生H2的速度。支撐這種認(rèn)識(shí)的事實(shí)是:把MgCl2與NaOH反應(yīng)生成的沉淀Mg(OH)2,經(jīng)反復(fù)多次用水洗滌,用吸管取出Mg(OH)2沉淀(濁液),注入氯水中,沉淀會(huì)迅速溶解。 一 一 1隱?lg(OH
6、)2+2HCl=MgCl2+2H2 0 4 其次,有人認(rèn)為氯水中的q;很活潑,能跟M9直接反應(yīng):Mg+C12=MgCl2 0弋支撐這種認(rèn)識(shí)的事實(shí)是:M9能使氯水的淺黃綠色慢慢減褪直至褪成無色呂筆者曾經(jīng)做過如圖2所示的實(shí)驗(yàn):試管里先注入23試管體積的飽和氯水,然后加入4mL。5 mL苯,用力振蕩、靜置,Cl,被苯萃取到液面上方呈色澤鮮艷的黃綠色苯層。再在萃取出C2的苯層中插入一段M9條,發(fā)現(xiàn)M9條使苯層褪色的速度非常緩慢。 2 可見,M9跟氯水中C12直接反應(yīng)的情況是存在的,甚至還不能排除有HCl0直接氧化M9的情況(M9十H(IO+HCl=MgCl2+2 0),但是從現(xiàn)象和數(shù)量上看,它絕對(duì)是次
7、要的副反應(yīng)。 一定要用船新制的鯽郇飽和的如氯水嗎 在中學(xué)化學(xué)里,使用氯水的場合主要有:觀察氯水的顏色;觀察氯對(duì)Br一、一的氧化;氯水的光分解實(shí)驗(yàn)。筆者通過多年的實(shí)驗(yàn)證實(shí):!: (丑)把盛滿飽和氯水的無色試劑瓶放置在有散射光照射的實(shí)驗(yàn)室(或教室),十天半月后,把這種氯水用于實(shí)驗(yàn)觀察對(duì)Br一、一的氧化,現(xiàn)象都十分明顯。即使把這種氯水再稀釋23倍,也不失有滿意的實(shí)驗(yàn)效果。倘若把飽和氯水盛放在棕色瓶中,在半年以后取用,這種長期存放后的氯水對(duì)Br_、一的氧化,也都有滿意的實(shí)驗(yàn)效果。 (2)新制備的氯水恰恰不適合做氯水的光分解實(shí)驗(yàn)。原因是新制氯水中,Cl?與心0的反應(yīng)并不充分,HCl0的數(shù)量小,濃度低。就
8、筆者的長期觀察,實(shí)際能成功做好氯水光分解實(shí)驗(yàn)的人并不多。談與失敗的原因主要?dú)w于是用了“新配制”的氯水?!惫P者總是把新制的飽和氯水,在暗處置放它丑2周(衛(wèi)天左右)之后,再把它用來作氯水的光分解實(shí)驗(yàn),如果用_個(gè)裝滿250mL氯水的燒瓶,可在0。5h光解出l 5 mL20mL的07。 筆者曾就讀的高中化學(xué)教材是1 952年前東北人民政府編譯|,由人民教育出版的“高中化學(xué)”。這里引用第一冊33頁上關(guān)于氯水光分解實(shí)驗(yàn)的一段文字:“實(shí)驗(yàn)。, ,可利用如圖3所示的儀器,在圓底燒瓶中裝滿氯的水溶液,并將燒瓶倒放在裝有水的燒杯中,要經(jīng)過數(shù)十天之后,用光線照射,在燒瓶中收集到0,這個(gè)0,我們可以設(shè)法實(shí)驗(yàn)??梢?,我
9、們后來教材的編著者和廣大的教學(xué),還沒有把“數(shù)十天”這點(diǎn)寶貴經(jīng)驗(yàn)繼承下來。 綜上可見,在我們通常的教學(xué)實(shí)驗(yàn)所要用到的氯水中,除了觀察氯水的顏色和氯水的光分解實(shí)驗(yàn)外,沒有必要一定要用飽和的,更沒有必要一定要用新制備的。有不少的教輔讀物,練習(xí)題,考試題,不切實(shí)際地死摳新制的”,飽和的,有的甚至把它強(qiáng)化上升到作為知識(shí)的重點(diǎn),并且作為考試的考點(diǎn),得分點(diǎn),這是很不恰當(dāng),而且是十分有害的作繭自縛和庸人自擾。6 C2(氯水)能氯化酚酞鷗、 一 氯水能使石蕊褪色,褪色后的石蕊不再跟酸、堿發(fā)生顯色反應(yīng)。這可以證明氯水使石蕊發(fā)生了氧化性破壞。據(jù)此,有教師在課堂教學(xué)中設(shè)計(jì)了如下的問題情景:把足量的氯水滴人紅色的酚酞溶
10、液中,紅色會(huì)緩慢消失。怎樣證明氯水對(duì)酚酞是否也發(fā)生了氧化性破壞反應(yīng)?k 氯水中的C?和HCl能中和紅色酚酞中的堿而使紅色酚酞褪色,與此同時(shí)氯水中的C2和HCl0是否也對(duì)酚酞發(fā)生了氧化性破壞導(dǎo)致酚酞褪色呢?為了論證并回答這個(gè)問題,這位教師設(shè)計(jì)了如下的兩個(gè)實(shí)驗(yàn): 。 , ; 把酚酞用氯水配成酚酞的氯水溶液(盡管溶解度很小),把這種溶液滴入堿溶液中,只要堿液是過量的,溶液會(huì)顯紅色川 一 一? 。 在一個(gè)細(xì)口瓶裝約12體積新制的飽和氯水,剩下的空間會(huì)充滿C,。把一片浸漬 :有紅色酚酞溶液的濾紙粘貼、在玻璃棒的一端,如圖4。實(shí)驗(yàn)觀察發(fā)現(xiàn);紅色濾紙迅速褪色;把它放置二段時(shí)間(比如隔幾小時(shí)、隔日、或隔幾日)
11、,取出玻璃棒,在濾紙上滴加NaH溶液,濾紙還會(huì)變紅n 以上兩個(gè)實(shí)驗(yàn)可以證明,氯水中的Cl,和HCl0是無力氧化酚酞的。 1 。 i , : h +寥 石灰石N鹋C3N,aHC3麓跟氯水中的皿C 廈應(yīng)生成C,嗎 , _ t 這是一個(gè)極為普通的常見的化學(xué)練習(xí)題(;:例如,在氯水中加入Na2 C03產(chǎn)生氣體;向Na2 C03溶液中滴加氯水,有大量氣體產(chǎn)生;用CaC03檢驗(yàn)氯水成分中含有H+等占我認(rèn)為答案的真實(shí)性還得用事實(shí)來回答。 。 ; 如2中所述,在新制的飽和氯水中HCl的濃度很小,它的極限濃度約是c(蛐C丑)=(HCIO)=。03reel。L?,F(xiàn)用2 0 50mL濃鹽酸(12。0 tool。L。
12、)一用水稀釋成lJ,即得0。03 tool。J一稀鹽酸。然后把少量用石灰石磨成的細(xì)粉放入試管中,加幾滴水潤濕后,注滿一試管新制的飽和氯水。如圖5靜置觀察,既不見有C07氣泡產(chǎn)生,也不見試管底有CO?氣體聚集。但是,這并不能說明CaC03沒有跟氯水中的HCl發(fā)生反應(yīng)。一個(gè)極有價(jià)值的情況是:經(jīng)過一段時(shí)間(約1 0rain)之后,傾出溶液經(jīng)澄清、過濾,在濾液中滴入Ca(OH)7溶液,會(huì)有大量白色CaC0,沉淀析出。據(jù)此不難判斷,CaC03跟氯水中的HCl發(fā)生反應(yīng),生成了水溶性的Ca(HC03)2 0, ; t r ,。2 CaC03+2HCl=Ca(HC03)2+CaCl2 Ca(瑚C03)2+Ca(OH)2=2CaC03專+2H2j 既然石灰石的粉末跟極稀的HCl反應(yīng),觀察不到有氣泡產(chǎn)生,這種稀鹽酸跟顆粒狀的CaC03反應(yīng),更不可能有C07氣體產(chǎn)生。CaC03如此,事實(shí)上Nae C0氣也是如此。 Ha,C01+HCl(稀)=NaHC03+NaCl 用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸配制的0。03 tool。L。1的稀鹽酸與CaC03、Na2 C03的反應(yīng)是如此,用新制的氯水與CaC03、Na2 C03的反應(yīng)更是如此。實(shí)驗(yàn)表明,只有NaHC0氣,無論是粉末,抑或是濃溶液跟氯水反應(yīng),才
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