CNASGL03能力驗證樣品均勻性和和穩(wěn)定性評價指南2006

1、CNASGL03能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南GuidanceonEvaluatingtheHomogeneityandStabilityofSamplesUsedforProficiencyTesting中國合格評定國家認可委員會二OO六年六月CANS-GL03：2006第 頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2006年07月01日實施能力驗證樣品均勻性和穩(wěn)定性評價指南1.前言比對樣品的一致性對利用實驗室間比對進行能力驗證至關重要。在實施能力驗證計劃時，組織方應確保能力驗證中出現(xiàn)的不滿意結果不歸咎于樣品之間或樣品本身的變異性。因此，對于能力驗證樣品的檢測特性量，必須進行均勻性檢驗和（或）穩(wěn)

2、定性檢驗。對于制備批量樣品的檢測能力驗證計劃，通常必須進行樣品均勻性檢驗。對于穩(wěn)定性檢驗，則可根據(jù)樣品的性質和計劃的要求來決定。對于性質較不穩(wěn)定的檢測樣品如生物制品，以及在校準能力驗證計劃中傳遞周期較長的測量物品，穩(wěn)定性檢驗是必不可少的。對于均勻性檢驗或穩(wěn)定性檢驗的結果，可根據(jù)有關統(tǒng)計量表明的顯著性或樣品的變化能否滿足能力驗證計劃要求的不確定度進行判斷。本指南為這種判斷和評價提供了指適用范圍本指南適用于CNAS能力驗證計劃中的樣品均勻性和穩(wěn)定性檢驗，也可為其他機構實施能力驗證計劃提供參考。參考文件下列文件中的條款通過引用而成為本文件的條款。以下引用的文件，注明日期的，僅引用的版本適用；未注明日

3、期的，引用文件的最新版本（包括任何修訂）適用。ISO/IEC指南43-1利用實驗室間比對的能力驗證第1部分：能力驗證計劃的建立和運作（GB/T15483.1）ISO13528：2006利用實驗室間比對的能力驗證中所用的統(tǒng)計方法ISO指南35標準物質定值一一一般原則和統(tǒng)計原理APLACPT001校準實驗室間的比對APLACPT002檢測實驗室間的比對CNAS-RL02能力驗證規(guī)則均勻性檢驗4.1均勻性檢驗的要求和方法對能力驗證計劃所制備的每一個樣品編號。從樣品總體中隨機抽取10個或10個以上的樣品用于均勻性檢驗。若必要，也可以在特性量可能出現(xiàn)差異的部位按一定規(guī)律抽取相應數(shù)量的檢驗樣品。對抽取的每

4、個樣品，在重復條件下至少測試2次。重復測試的樣品應分別單獨取樣。為了減小測量中定向變化的影響（飄移），樣品的所有重復測試應按隨機次序進行。均勻性檢驗中所用的測試方法，其精密度和靈敏度不應低于能力驗證計劃預定測試方法的精密度和靈敏度。特性量的均勻性與取樣量有關。均勻性檢驗所用的取樣量不應大于能力驗證計劃預定測試方法的取樣量。當檢測樣品有多個待測特性量時，可從中選擇有代表性和對不均勻性敏感的特性量進行均勻性檢驗。對檢驗中出現(xiàn)的異常值，在未查明原因之前，不應隨意剔除?？刹捎脝我蜃臃讲罘治龇▽z驗中的結果進行統(tǒng)計處理。若樣品之間無顯著性差異，則表明樣品是均勻的。4.1.8如果a是某個能力驗證計劃中能力

5、評價標準偏差的目標值，SS為樣品之間不均勻性的標準偏差。若S0.3a，則使用的樣品可認為在本能力驗證計劃中是均勻的。S4.2單因子方差分析（onewayANOVA）為檢驗樣品的均勻性，抽取i個樣品（i=1、2、m），每個樣在重復條件下測試j次（j=1、2、n）。每個樣品的測試平均值X=工x/niijij=1全部樣品測試的總平均值測試總次數(shù)樣品間平方和樣品內平方和自由度統(tǒng)計量若Fv自由度為（f,m_x=乙x/mii=1N=藝nii=1SS=藝n（x一x）21iii=1SS=藝（x一x）22ijii=1j=1f=m一11f=N一mMS1-MS2均方MS=f1均方MS=SSrf）及給定顯著性水平a（

6、通常a=0.05）的臨界值Fa（f,2a1f），則表明樣品內和樣品間無顯著性差異，樣品是均勻的。24.3sS0.3a準則S從能力驗證計劃制備的樣品中隨機抽取i個樣品（i=1、2、m），每個樣在重復條件下測試j次（j=1、2、n）。按4.2款計算均方MS、MS。12若每個樣品的重復測試次數(shù)均為n次。按下式計算樣品之間的不均勻性標準偏差S：SS=（MS一MS）/nS12式中：MS樣品間均方；1MS樣品內均方；2n測量次數(shù)。若S0.3a，則使用的樣品可認為在本能力驗證計劃中是均勻的。式中a是能力驗S證計劃中能力評價標準偏差的目標值。CANS-GL03：2006第 頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2

7、006年07月01日實施CANS-GL03：2006第 頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2006年07月01日實施穩(wěn)定性檢驗5.1穩(wěn)定性檢驗的要求和方法對于某些性質較不穩(wěn)定的檢測樣品，運輸和時間對檢測的特性量可能會產生影響。因此，在樣品發(fā)送給實驗室之前，需要進行有關條件的穩(wěn)定性檢驗。當檢測樣品有多個待測特性量時，應選擇容易發(fā)生變化和有代表性的特性量進行穩(wěn)定性檢驗。穩(wěn)定性檢驗的測試方法應是精密和靈敏的，并且具有很好的復現(xiàn)性。穩(wěn)定性檢驗的樣品應從包裝單元中隨機抽取，抽取的樣品數(shù)具有足夠的代表性。在校準能力驗證計劃中，測量的物品需在參加實驗室之間傳遞，作為被測特性量的監(jiān)控，在計劃運作的始末或期間應

8、作穩(wěn)定性檢驗。穩(wěn)定性檢驗的統(tǒng)計方法有t檢驗法、x一y60若tv顯著性水平a(通常a=0.05)自由度為n-1的臨界值ta(n-1)，則平均值與標準值/參考值之間無顯著性差異。二個平均值之間的一致性按下式計算t值：-xn+n12nn12(n-1)s2+(n-1)s21122n+n-212式中：x1第一次檢驗測量數(shù)據(jù)的平均值;X2第二次檢驗測量數(shù)據(jù)的平均值；s第一次檢驗測量數(shù)據(jù)的標準偏差1s第二次檢驗測量數(shù)據(jù)的標準偏差2n第一次檢驗測量的測量次數(shù)；1n第二次檢驗測量的測量次數(shù)。2注：為了保證平均值和標準偏差的準確度，n和n均6012若tv顯著性水平a（通常a=0.05）自由度為n+n-2的臨界值t

9、a（n+n_2），則二個12V1+n2平均值之間無顯著性差異。5.3x-y03q準則若x-y0.3成立，則認為被檢的樣品是穩(wěn)定的。式中：X均勻性檢驗的總平均值亍穩(wěn)定性檢驗時，對隨機抽出樣品的測量平均值。注：抽樣數(shù)3。對每個抽取的樣品重復測試2次，每次分別單獨取樣。測量方法與均勻性檢驗用的測量方法相同。Q該能力驗證計劃的能力評價標準偏差目標值。CANS-GL03：2006第 頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2006年07月01日實施CANS-GL03：2006第 #頁共7頁2006年06月01日發(fā)布2006年07月01日實施附錄A均勻性檢驗應用實例A.1單因子方差分析以食用油中BHA的均勻性檢

10、驗為例說明單因子方差分析的應用。隨機抽取10個樣品，每個樣品重復測試2次，測定結果見表1。表1食用油中BHA測試結果(mg/kg)測試次數(shù)(j)樣品號(i)121251.4252.12243.9235.13242.9255.04252.9255.35242.2254.36249.1255.37247.0252.58251.3256.49267.2249.210254.4248.8總平均值250.82單因子方差分析結果見表2。表2方差分析結果均方48.26041.328方差來源自由度平方和1.17樣品間9434.34樣品內10413.28F臨界值F0.05(9,10)=3.02。計算的F值為1.17,該值vF臨界值，這表明在0.05顯著性水平時，樣品中的BHA是均勻的。A.2SS03a準則S以大豆粉中銅含量的均勻性檢驗為例說明S0.3a準則的應用。S從能力驗證計劃制備的樣品中隨機抽取12個樣品，每個樣品重復測試2次，測試結果見表3。表3大豆粉中的銅含量測試結果(mg/g)7_測試次數(shù)(j)樣品號(i)12110.510.429.69.5310.49.949.59.9510.09.769.610.179.810.489.810.2910.810.71010.210.0119.89.51210.210.0總平均值10.02