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1、農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留(cnli)問(wèn)題龔道新 教授(jioshu)共十六頁(yè)農(nóng)藥的兩面性何為農(nóng)藥殘留?國(guó)內(nèi)農(nóng)藥殘留事件舉例國(guó)內(nèi)外農(nóng)殘殘留現(xiàn)狀對(duì)比食品中農(nóng)藥殘留分析技術(shù)實(shí)際(shj)生活中農(nóng)藥殘留知識(shí)介紹共十六頁(yè)農(nóng)藥(nngyo)的兩面性農(nóng)藥(nngyo): 農(nóng)藥在保護(hù)農(nóng)作物、防治病蟲草害, 改善人類生存環(huán)境, 控制疾病方面發(fā)揮了巨大作用。據(jù)權(quán)威人士估計(jì), 在世界范圍內(nèi), 如不施農(nóng)藥, 病蟲草害將導(dǎo)致糧食總產(chǎn)量減產(chǎn)1/3, 使用農(nóng)藥所帶來(lái)的收益大體上為農(nóng)藥費(fèi)用的4 倍 由于使用農(nóng)藥, 我國(guó)每年挽回的糧食損失占總產(chǎn)量的7% 左右, 以我國(guó)一年糧食總產(chǎn)量4 500 億kg 計(jì)算, 其中315 億kg 的產(chǎn)量
2、是使用農(nóng)藥挽回的損失。由此可見(jiàn), 農(nóng)藥的使用給人們帶來(lái)了巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益, 對(duì)人類生存起到了重要作用。共十六頁(yè)何為農(nóng)藥(nngyo)殘留? 農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的農(nóng)藥母體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱,殘存的數(shù)量即為殘留量。在一般(ybn)情況下農(nóng)藥殘留主要是指農(nóng)藥母體的殘留量和具有比母體毒性更高或者相當(dāng)?shù)慕到馕餁埩袅浚r(nóng)藥殘留量大小與該農(nóng)藥所具有的光穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、微生物降解穩(wěn)定性等因素有關(guān)。共十六頁(yè)國(guó)內(nèi)農(nóng)藥殘留(cnli)事件舉例 海南“毒豇豆”事件算是2010年第一起影響廣泛(gungfn)的食品安全事件。1月至2 月初武漢市農(nóng)檢中心對(duì)武漢市
3、的多家農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)進(jìn)行抽查時(shí)連續(xù)發(fā)現(xiàn)豇豆含有禁用農(nóng)藥水胺硫磷。 水胺硫磷是一種高毒性農(nóng)藥禁止用于果、 茶、煙、菜、中草藥植物上。它能經(jīng)由食道、皮膚和呼吸道引起人體中毒。早在2002年農(nóng)業(yè)部就將水胺硫磷列入高毒農(nóng)藥禁售名單。 武漢市農(nóng)業(yè)局發(fā)現(xiàn)這些毒豇豆樣本均來(lái)自海南省凌水縣英洲鎮(zhèn)和三亞市 崖城鎮(zhèn)遂于2月6日向海南省農(nóng)業(yè)廳出協(xié)查函三個(gè)月內(nèi)禁止海南生產(chǎn)的 豇豆進(jìn)入武漢市場(chǎng)。是什么原因?qū)е铝酥袊?guó)食品安全問(wèn)題的頻頻出現(xiàn)?答:、中國(guó)的食品監(jiān)管一直采取分段管理為主、品種管理為輔的方法,在實(shí)際的操作過(guò)程中,各職能部門之間要么會(huì)出現(xiàn)爭(zhēng)著監(jiān)管、重復(fù)執(zhí)法的現(xiàn)象,要么會(huì)出現(xiàn)爭(zhēng)著不管、相互推諉扯皮的現(xiàn)象,這就給某些食品行業(yè)
4、違法生產(chǎn)、銷售不合格食品提供了可乘之機(jī)。 、中國(guó)關(guān)于食品安全的法律體系中存在著諸多弊端和問(wèn)題,為不少問(wèn)題食品的產(chǎn)生提供了生存的空間。 、消費(fèi)者缺乏食品方面的常識(shí),也可能會(huì)引起食物安全問(wèn)題的產(chǎn)生。 共十六頁(yè)國(guó)內(nèi)外農(nóng)殘殘留現(xiàn)狀(xinzhung)對(duì)比美國(guó)(mi u)歐盟中國(guó)共十六頁(yè)世界上先進(jìn)的農(nóng)藥(nngyo)殘留監(jiān)管 美國(guó)是世界上農(nóng)藥消費(fèi)最大的國(guó)家之一, 因此也是較早開展農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留管理和監(jiān)測(cè)的國(guó)家之一。 出于對(duì)公眾(gngzhng)健康和生命財(cái)產(chǎn)安全負(fù)責(zé)以及維護(hù)消費(fèi)者利益, 美國(guó)建立了一整套比較完善的農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)、管理、檢驗(yàn)、監(jiān)測(cè)和信息發(fā)布機(jī)制。 其農(nóng)藥殘留日常管理工作主要由美國(guó)環(huán)保局
5、、食品與藥品管理局(FDA)、農(nóng)業(yè)部食品安全監(jiān)測(cè)部(FSIS)負(fù)責(zé), 為了提高農(nóng)產(chǎn)品安全管理效率, 加強(qiáng)各監(jiān)管機(jī)構(gòu)之間的協(xié)調(diào)與聯(lián)絡(luò), 美國(guó)先后成立了“食品傳染疾病發(fā)生反應(yīng)協(xié)調(diào)組”和“總統(tǒng)食品安全委員會(huì)”, 并組建了食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估委員會(huì)。 歐盟的農(nóng)產(chǎn)品鏈迄今為止仍被認(rèn)為是世界上最為安全的生產(chǎn)鏈, 這與其日趨完善的農(nóng)產(chǎn)品安全管理與保障體系的良好運(yùn)作是分不開。 為確保農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全、恢復(fù)消費(fèi)者的信心, 2001年歐盟公布了5歐盟食品安全白皮書6, 決定加強(qiáng)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品“從農(nóng)場(chǎng)到餐桌”的控制, 次年又正式通過(guò)了第178 /2002 號(hào)指令, 并根據(jù)該指令建立了歐洲食品質(zhì)量安全局和為應(yīng)付農(nóng)產(chǎn)品、食品突發(fā)性
6、危害的預(yù)警和快速反應(yīng)系統(tǒng), 該系統(tǒng)旨在為各成員國(guó)食品安全主管機(jī)構(gòu)進(jìn)行食品安全方面的信息交換提供有效途徑。 歐盟具有強(qiáng)大的法律體系, 內(nèi)容涵蓋農(nóng)產(chǎn)品的生產(chǎn)和食品加工, 有關(guān)農(nóng)產(chǎn)品(食品)質(zhì)量安全方面的法律有20多個(gè), 按照第178 /2002號(hào)指令的基本要求, 歐盟又制定了一系列農(nóng)產(chǎn)品安全規(guī)范。從2004年起, 歐盟規(guī)定了140 多種禁止使用的農(nóng)藥和添加劑及各種有毒重金屬在農(nóng)產(chǎn)品中的最高含量, 并規(guī)定了農(nóng)藥和添加劑的殘留量不允許在產(chǎn)品檢測(cè)時(shí)超標(biāo)。 到目前, 歐盟總共擁有10多萬(wàn)項(xiàng)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn), 其中涉及農(nóng)產(chǎn)品的約占30%。近年來(lái), 在農(nóng)產(chǎn)品安全以及化肥、農(nóng)藥殘留限量控制和檢測(cè)方面, 歐盟不斷增加各種
7、法規(guī)和輔助控制標(biāo)準(zhǔn), 現(xiàn)已達(dá)到23萬(wàn)多項(xiàng)。共十六頁(yè) 我國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó),為確保農(nóng)業(yè)豐收,每年約有80多萬(wàn)噸近400 種農(nóng)藥加工成1000 多種劑型施用于農(nóng)作物。國(guó)家對(duì)農(nóng)藥的安全使用作了明確的規(guī)定,并以農(nóng)藥安全使用標(biāo)準(zhǔn)、農(nóng)藥合理使用標(biāo)準(zhǔn)、農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)等法規(guī)形式頒布(bnb)。但由于種種原因,我國(guó)食品中農(nóng)藥污染的態(tài)勢(shì)仍較為嚴(yán)峻。中國(guó)(zhn u)現(xiàn)狀共十六頁(yè)演示(ynsh)分類食品中農(nóng)藥殘留分析(fnx)技術(shù)(一)色譜技術(shù) 1.紙色譜 2.氣相色譜技術(shù) 3.高效液相色譜技術(shù) 4.氣譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC - MS) 5.液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(LC-MS)(二)毛細(xì)管電泳(CE)分析技術(shù) 1.毛細(xì)管區(qū)
8、帶電泳(CZF) 2.膠束電動(dòng)力學(xué)毛細(xì)管電泳(MECC) 3.毛細(xì)管電色譜(CEC) (三)電化學(xué)技術(shù)共十六頁(yè)色譜技術(shù)(jsh)介紹2.氣相色譜技術(shù)氣相色譜法(GC) 是目前應(yīng)用最多的方法,占有關(guān)色譜法報(bào)道的7 0 % 以上。氣相色譜法具有高選擇性、高分離效能、高靈敏度、快速等優(yōu)點(diǎn)。易氣化,氣化后又不發(fā)生分解等現(xiàn)象的農(nóng)藥均可采用氣相色譜法檢測(cè)。用于氣相色譜法的檢測(cè)器主要有火焰離子化檢測(cè)器(FID)、電子捕獲器(ECD)、氮磷檢測(cè)器(NPD)、熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)、火焰光度檢測(cè)器(FPD)、質(zhì)譜檢測(cè)器(MSD)等。 3.高效液相色譜技術(shù)高效液相色譜法(HPLC)可以分離檢測(cè)極性強(qiáng)、分子量大及離子
9、型農(nóng)藥,尤其對(duì)不易(b y)氣化或受熱易分解的化合物更能顯示出它的突出優(yōu)點(diǎn)。較常用的色譜柱有C8柱、C18柱、氨基柱、硅膠柱等,檢測(cè)器有紫外檢測(cè)器、二極管陣列檢測(cè)、熒光檢測(cè)器等。近年來(lái),采用高效色譜柱、高壓泵和高靈敏度的檢測(cè)器、柱前或柱后衍生化技術(shù)、以及計(jì)算機(jī)聯(lián)用等,大大提高了液相色譜的檢測(cè)效率、靈敏度、速度和操作自動(dòng)化程度,現(xiàn)已成為農(nóng)藥殘留檢測(cè)不可缺少的重要技術(shù),其缺點(diǎn)是溶劑消耗量大,檢測(cè)器種類較氣相色譜少,靈敏度不如氣相色譜高。 1.紙色譜紙色譜法作為一種快速分離和鑒定物質(zhì)的手段。解決了在野外條件下和基層實(shí)驗(yàn)室快速、簡(jiǎn)便、定量地測(cè)定食品中有機(jī)氯農(nóng)藥問(wèn)題,具有方法簡(jiǎn)單、操作方便、快速, 靈敏
10、度高、干擾少等特點(diǎn)。共十六頁(yè):4.氣譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC - MS)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(gas chromatography mass,GC-MS)是將氣相色譜儀和質(zhì)譜儀串聯(lián)成為一個(gè)整機(jī)使用的檢測(cè)技術(shù)。它既具有氣相色譜高分離效能,又具有質(zhì)譜準(zhǔn)確鑒定化合物結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),可達(dá)到同時(shí)定性定量的檢測(cè)目的。用于農(nóng)藥和藥物(yow)殘留量檢測(cè)工作,特別是應(yīng)用于農(nóng)藥和藥物代謝物、降解物的檢測(cè)和多殘留檢測(cè)等具有突出的特點(diǎn),但由于儀器昂貴,目前在國(guó)內(nèi)尚未廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥和藥物殘留檢測(cè)工作。5液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(LC-MS)液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用,可以首先將混合物分離為單一組分,之后再用質(zhì)譜檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。如此過(guò)程
11、不僅可以得到更有意義的質(zhì)譜數(shù)據(jù),而且可以在一定程度上排除基質(zhì)干擾,克服離子抑制現(xiàn)象,優(yōu)化質(zhì)譜檢測(cè)信號(hào)。液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)是殘留分析理想的檢測(cè)手段。對(duì)于需要高靈敏度、寬適用范圍、復(fù)雜基質(zhì)的多殘留快速篩選工作而言,液質(zhì)聯(lián)用無(wú)疑是首選的最佳檢測(cè)手段。4。氣譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC - MS)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(gas chromatography mass,GC-MS)是將氣相色譜儀和質(zhì)譜儀串聯(lián)成為一個(gè)整機(jī)使用(shyng)的檢測(cè)技術(shù)。它既具有氣相色譜高分離效能,又具有質(zhì)譜準(zhǔn)確鑒定化合物結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),可達(dá)到同時(shí)定性定量的檢測(cè)目的。用于農(nóng)藥和藥物殘留量檢測(cè)工作,特別是應(yīng)用于農(nóng)藥和藥物代謝物、降解物的檢測(cè)和多殘留
12、檢測(cè)等具有突出的特點(diǎn),但由于儀器昂貴,目前在國(guó)內(nèi)尚未廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥和藥物殘留檢測(cè)工作。5。液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(LC-MS)液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用,可以首先將混合物分離為單一組分,之后再用質(zhì)譜檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。如此過(guò)程不僅可以得到更有意義的質(zhì)譜數(shù)據(jù),而且可以在一定程度上排除基質(zhì)干擾,克服離子抑制現(xiàn)象,優(yōu)化質(zhì)譜檢測(cè)信號(hào)。液質(zhì)聯(lián)用系統(tǒng)是殘留分析理想的檢測(cè)手段。對(duì)于需要高靈敏度、寬適用范圍、復(fù)雜基質(zhì)的多殘留快速篩選工作而言,液質(zhì)聯(lián)用無(wú)疑是首選的最佳檢測(cè)手段。共十六頁(yè)毛細(xì)管電泳(CE)分析技術(shù)1.毛細(xì)管區(qū)帶電泳(CZF)毛細(xì)管區(qū)帶電泳是對(duì)一般常規(guī)液相色譜方法難以分離的離子型化合物的理想分析方法。這一技術(shù)具
13、有極高的效率和分離能力,分辨率可達(dá)幾百萬(wàn)個(gè)理論塔板數(shù)。其操作簡(jiǎn)單,具有很大靈活性,許多分離參數(shù),如緩沖液的組成、p H 值、毛細(xì)管的類型以及所用電場(chǎng)的波形都可調(diào)節(jié)。毛細(xì)管區(qū)帶電泳所需樣品量極少,一般只需幾納升(nl)。2.膠束電動(dòng)力學(xué)毛細(xì)管電泳(MECC)在MECC 系統(tǒng)中存在兩相:流動(dòng)水相和起到固定相作用的膠束相。當(dāng)中性物質(zhì)(wzh)在兩相之間分配時(shí),由于它們的疏水性不同,在膠束中具有不同的保留能力而產(chǎn)生不同的保留時(shí)間,使疏水性稍有差別的中性物質(zhì)(wzh)在電泳中得以分離。3.毛細(xì)管電色譜(CEC)毛細(xì)管電色譜(CEC)是一種在毛細(xì)管內(nèi)充填、涂布或鍵合色譜固定相,用電滲流作為驅(qū)動(dòng)力的分離模式
14、。它將HPLC 和CE 有機(jī)地結(jié)合在一起,在分離選擇性和柱效等方面顯示出明顯的優(yōu)勢(shì), 可為手性拆分提供有效的新方法。共十六頁(yè)電化學(xué)分析是一種快速、靈敏、準(zhǔn)確的微量和痕量分析方法,近年來(lái)在有機(jī)分析領(lǐng)域中越來(lái)越顯示(xinsh)出較大的潛力和優(yōu)越性,在農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用也日趨增多,有一些研究結(jié)合了化學(xué)計(jì)量學(xué)(chemometrics),大大提高了分析的范圍。極譜法(polargraphic ana1ysis,PA)具有設(shè)備簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便快速,尤其是在樣品前處理上可簡(jiǎn)化許多步驟,適于現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè),但需特殊的選擇性電極,應(yīng)用受到一定限制。電化學(xué)技術(shù)(jsh)共十六頁(yè)共十六頁(yè)共十六頁(yè)內(nèi)容摘要農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留問(wèn)題。留主要是指農(nóng)藥母體的殘留量和具有比母體毒性更高或。1月至2 月初武漢市農(nóng)檢中心對(duì)武漢市的多家農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)進(jìn)行抽
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