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文檔簡介

1、1溴的四氯化碳溶液檢驗烯烴和炔烴烯烴分子中含C=C雙鍵,能與溴發(fā)生加成反應,使溴的紅棕色消失,因此在實驗 室中常用溴與烯烴的加成反應對烯烴進行定性和定量分析,如用5%溴的四氯化碳溶液和烯 烴反應,當在烯烴中滴入溴溶液后,紅棕色馬上消失,表明發(fā)生了加成反應。據(jù)此,可鑒 別烯烴。.高錳酸鉀溶液檢驗烯烴和炔烴烯烴分子中含C=C雙鍵,能被高錳酸鉀溶液氧化,如果用冷、稀的中性高錳酸鉀溶液為氧 化劑,得到順鄰二醇。如果用較強烈的反應條件:酸性、堿性或加熱,則得到氧化裂解產(chǎn) 物。.硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴末端炔烴含有活潑氫,可與硝酸銀氨溶液反應生成炔化銀白色沉淀。據(jù)此可鑒別末端炔烴 類化合物。R8CH +

2、Ag(NH )+ NO RC 三 ClAg3 23注意:炔化銀干燥后,經(jīng)撞擊會發(fā)生強烈爆炸,生成金屬和碳。故在反應完了時4,應加銅入稀氨硝酸溶使之液分解鑒別末端炔烴炔化銅干燥后,經(jīng)撞擊會發(fā)生強烈爆炸,生成金屬和碳。故在反應完了時,應加入1:1稀硝5酸使之硝分解酸。銀-乙醇溶液檢驗鹵代烴鹵代烴與硝酸銀的乙醇溶液反應,生成硝酸酯和鹵化銀沉淀:R-X + AgNO3C2H50H-R0N02不同的鹵化銀沉淀顏色不同:氯化銀(白色)溴化銀(淺黃色)碘化銀(黃色)。因此可以根據(jù)6鹵化銀盧沉淀卡的顏斯色來試鑒別劑鹵代檢烴。驗一、二、三級醇濃鹽酸和無水氯化鋅的混合物稱盧卡斯試劑(Lucas reagent)。

3、但不同的醇與盧卡斯試劑反應的速度不同。各類醇與盧卡斯試劑的反應速率為:烯丙型醇,芐基醇,三級醇 二級醇 一級醇將六碳以下的一級、二級、三級醇分別加入盛有盧卡斯試劑的試管中,經(jīng)振蕩后 可發(fā)現(xiàn),三級醇立刻反應,生成油狀氯代烷,它不溶于酸中,溶液呈混濁后分兩層;二級 醇25mn反應,溶液分兩層;一級醇經(jīng)室溫放置無反應,必須加熱才能反應。.王倫(Tollens)試劑鑒別醛和酮土倫試劑是銀氨離子,Ag(NH3)2+ (硝酸銀的氨水溶液),它與醛反應時,醛被氧化成酸,銀 離子被還原成銀,附著在試管壁上形成銀鏡,因此稱該反應為銀鏡反應。土倫試劑與酮不 發(fā)生上述反應,所以此實驗可區(qū)別醛和酮。RCHO + 2A

4、g(NH3)2+ OH RCOONH4 + 3 NH3 + H2O + 2 Ag |. 2,4-二硝基苯肼檢驗醛和酮醛或酮與氨衍生物反應后生成的產(chǎn)物多半是有特殊顏色的固體,很容易結(jié)晶,并具 有一定的熔點,所以經(jīng)常用來鑒別醛酮。最常用的鑒定醛或酮的一個反應是2,4-二硝基苯肼 與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應。該反應生成的產(chǎn)物為黃色、橙色或紅色沉淀。9.菲林溶液鑒別脂肪醛菲林試劑(Fehling reagent)能將醛氧化成酸。菲林試劑(Fehling reagent)是由硫酸銅溶液(菲林A)和含堿的酒石酸鹽溶液(菲 林B)等量混合配制而成的。混合時硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸鉀鈉形成一個深藍色銅絡

5、 離子溶液。與醛反應時Cu2+絡離子被還原成為紅色的氧化亞銅,從溶液中沉淀出來,藍色 消失,而醛氧化成酸。菲林試劑氧化脂肪醛速率較快,但不與芳香醛反應。利用實驗中的顏色變化,利用醛和酮、脂肪醛和芳香醛氧化性能的區(qū)別,可以迅速地鑒別脂肪醛和酮及脂肪醛和芳香醛。用途:(A)鑒別:I醛與酮;II脂肪醛與芳香醛。試劑脂肪醛芳香醛酮 現(xiàn)象1714口5 試劑Fehling 試劑X無色一 AgX蘭綠色一 Cu2O紅色10.碘仿反應鑒別甲基酮碘仿是一個不溶于NaOH溶液的有特殊氣味的黃色沉淀物,可根據(jù)此實驗現(xiàn)象判別反應是否發(fā)生。因此實驗室中,常用碘仿反應來鑒別甲基酮類化合物碘仿反應11苯酚的溴化反應是鑒別苯酚

6、的一個特征性反應,生成的沉淀物2,4, 6-三溴苯酚:12三氯化鐵試驗檢驗酚和烯醇6c6H5OH+ FeCb *Fe(OC6H5)63- + 3HC1+3H+紫色不同酚生成的絡合物呈現(xiàn)不同的特征顏色,一般來講,酚類主要生成藍、紫、綠色,烯醇 類主要生成紅褐色和紅紫色。13興斯堡反應區(qū)別一、二、三級胺一級胺、二級胺、三級胺與磺酰氯的反應稱為Hinsberg (興斯堡)反應。Hinsberg 反應可以在堿性條件下進行。苯磺酰氯與一級胺反應產(chǎn)生的磺酰胺,氮上還有一個氫,因受磺?;绊?,具有弱酸性, 可以溶于堿生成鹽;-NaOH - 、沉淀- ,沉淀溶解H-苯磺酰氯與二級胺生成的N,N一二取代苯磺酰胺

7、因氮上無氫,沒有酸性,不能溶于氫氧化 鈉溶液。2。胺+磺酰氯沉淀(既不溶于酸,又不溶于減)+ (QHQzNH 與濟N.N-二乙基楚橫靛胺不溶于雕三級胺氮上沒有氫原子,不與磺酰氯反應。14醛酮與與NaHSO3(飽和)加成、 /OHC=O + NaHSO3 一 - C/ sO3Na能發(fā)生反應的醛酮:醛、脂肪族甲基酮、小于8個碳的環(huán)酮。,用途:鑒別OHR-CH(CHS)+ aHSOK飽和)R-C-HCCH3)SONa(白色結(jié)晶)分離提純加成產(chǎn)物在酸、堿作用下,可分解為原來的醛和酮15.烯胺碳原子上的親核反應:特點:所有醛酮都可以反應.(黃色或紅色沉淀)2, 4-二硝基苯蹤C=Q - H-.SrNH-

8、/ -二2、4-苯胖(2)分離提純C=0+ mN-G羥胺、腓、 氨基嫄等c=o + h2n-gh2oC=N-G (固體)/H+醛酮與氨的衍生物的反應是可逆的,縮合產(chǎn)物肟、腙等在稀酸或稀堿作用下,又可水解為 原來的醛酮,故可利用該反應分離提純?nèi)┩?。羰基試?,4-二硝基苯肼,可用于醛、酮的鑒別黃色晶體201? & 50飽和NaHSO3溶液鑒別-CHO或CH3 J結(jié)構(gòu)的醛酮或8c以下的環(huán)酮現(xiàn)象:生成無色結(jié)晶針狀結(jié)晶 I2 + NaOH (碘仿反應)碘仿反應a.乙醛,b.甲基酮,c.能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇的鑒別。:現(xiàn)象:生成特殊氣味的黃色結(jié)晶: Tollens 試劑可區(qū)分醛和酮現(xiàn)象:出現(xiàn)銀鏡

9、Fehling 試劑可區(qū)分脂肪醛和(芳香醛+酮)現(xiàn)象:出現(xiàn)磚紅色沉淀酰鹵方法:第一步水解;第二步加AgNO3方法:第一步水解;第二步加NaHCO3.酯利用水解產(chǎn)物鑒別IH,催化jHR入口國極性增加;OH-催化RCOO畦成鈉鹽.酰胺h20r-c-nh2RCOOH+ NH3 H+或。H-鑒別方法:第一步加NaOH水溶液第二步用濕的紅色石蕊試紙,檢驗生成的氣體(NH3).水解反應活性:酰鹵酸酐酯酰胺分離和鑒別伯、仲、叔胺 與對甲基苯磺酰氯作用鑒別SO2O Na&N + ch 3 叔胺NaOH-H2O/SO2C1 R3N +CH3油狀物OH沉淀(既不溶于酸,又不溶于堿)R3NH 十 ch?f )SO2

10、CI NaOH H2O+R3NH油狀物消失十 NaCl仲胺C曲網(wǎng)(B)分離不揮發(fā) 殘福物(6坨)小NaC尚刊冊也C6115s(緲電H力過濾水層 距CeH5SO2NC2H- +L 為 口/ . C6HeS02N(C2H5)2jC2H5)zH 晶體2. OH-34Na硒SO/l C6H5SO2NC2H5卜 Imh* C&H5SO2N(C2H5)2(C扎房蒸出物,生)NH(6坨)3K用HNO2鑒別伯仲叔胺RNH2n2f測伯胺的含量R2-NH F%-黃色油狀或固體且* R2NH精制仲胺r3-n J (-)叔胺在同樣的條件下不反應亞硝化反應小結(jié):0時,有N2個為脂肪伯胺。有黃色油狀物或固體,則為脂肪胺和芳香仲胺。無可見的反應現(xiàn)象為脂肪叔胺。八鑒有綠別色葉、片狀分固體離為芳提香叔純胺0c時無n2

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