第二章磺化反應(yīng)課件

1、1.5 自由基反應(yīng)特點(diǎn)：1.自由基在溶液中生成后，與正碳離子或負(fù)碳離子相比，自由基對其他型體的進(jìn)攻，或者對同一型體進(jìn)攻其不同位置的選擇性都較低。1、有機(jī)化合物的燃燒過程，幾乎全是自由基反應(yīng)；2、烴類在氣相中和氯反應(yīng)，以及和四氧化二氮反應(yīng)分別生成氯代烷烴和硝基烷烴也屬自由基反應(yīng)。2.絕大部分自由基反應(yīng)一經(jīng)引發(fā)，通常都能很快進(jìn)行下去，具有低能障的快速連鎖反應(yīng)特征。3.很易受到某些物質(zhì)的抑制，這些物質(zhì)能非?？斓嘏c自由基反應(yīng)，如酚類、酮類、二苯胺、碘等，使自由基反應(yīng)終止。1.5.1 反應(yīng)歷程（1）自由基的形成采用可見光或紫外光照射就能使有機(jī)化合物生成自由基（A） 光解nmKJmol-1nmKJmol-

2、1200250300350598.7479.0399.0342.1400450500299.4265.9239.5表 光的能量換算表（B）熱解此法產(chǎn)生自由基的最適宜的溫度為50150。熱解法用的化合物主要有兩類：1)含有較弱鍵能的化合物，特別是如二烷基過氧化物(離解能DO-O155KJmol-1)，氯(DCl-Cl238KJmol-1)溴(DBr-Br188KJmol-1)。2)易于分解的偶氮化合物或過氧羧酸酯，分解時(shí)生成非常穩(wěn)定的產(chǎn)物(如N2或CO2).（C）氧化還原反應(yīng)按此法產(chǎn)生自由基都涉及個(gè)電子的轉(zhuǎn)移(如Cu+/Cu2+ 、Fe2+Fe3+等金屬離于)。例如用cu+可以明顯加速?；^氧化

3、物的分解：芬頓試劑（2）自由基反應(yīng)的分類自由基與飽和有機(jī)化合物反應(yīng)時(shí)，通常要從碳原子上奪取一個(gè)原子，一般是氫：奪取反應(yīng)四種簡單烴的CH鍵的離解能為：因此，自由基反應(yīng)的活潑性次序由大到小為：叔丁烷丙烷乙烷甲烷，通常的規(guī)律為：叔C-H仲C-H伯C-H。鍵H-CH3H-CH2CH3H-CH(CH3)2H-C(CH3)3離解能（kJmol-1）426401385372CH3CH=CH2+ Cl2500或光問題1：為什么不是加成反應(yīng)？問題2：為什么取代在-位？原因：反應(yīng)條件，易產(chǎn)生自由基Cl2光或熱2Cl原因： 穩(wěn)定(p-共軛)CH2CH=CH2歷程自由基取代反應(yīng)CH2CH=CH2Cl加成反應(yīng)自由基可加

4、成到各種不飽和基團(tuán)上去。最重要的是加成到CC鍵上，這種加成反應(yīng)的選擇性良好。注意：自由基加成到烯烴CH2CHX上時(shí)，不論X的性質(zhì)，反應(yīng)幾乎全部發(fā)生在亞甲基上。偶聯(lián)及歧化 偶聯(lián)反應(yīng)是兩個(gè)自由基的化合導(dǎo)致生成新鍵，成為二聚物，如RR。這類偶聯(lián)反應(yīng)不僅可以發(fā)生在相同的自由基之間，也可以發(fā)生在不同的自由基之間。 歧化反應(yīng)是發(fā)生在-氫原子由一個(gè)自由基轉(zhuǎn)移到另一個(gè)自由基的過程。例如：112022/7/173、自由基反應(yīng)歷程以甲烷的氯代反應(yīng)為例：CH4CH3Cl +HCl反應(yīng)條件：漫射光或加熱400-500Cl2CH2Cl2 +HClCHCl3 +HClCl2Cl2CCl4 +HClCl2一氯甲烷二氯甲烷氯

5、仿四氯化碳幾點(diǎn)反應(yīng)事實(shí)：光照Cl2氣和CH4氣混合物，反應(yīng)可以進(jìn)行；光照Cl2氣后，迅速和CH4氣混合，反應(yīng)可以進(jìn)行；光照CH4氣后，迅速和Cl2氣混合，反應(yīng)不能進(jìn)行；光照Cl2氣，延時(shí)再和CH4氣混合，反應(yīng)不能進(jìn)行。甲烷的氯代反應(yīng)歷程（1）ClCl光或熱2Cl氯自由基（3）CH3 + Cl2CH3Cl + Cl （2）Cl + CH4CH3 + HCl每一步都產(chǎn)生一個(gè)新自由基鏈反應(yīng)鏈引發(fā)鏈增長自由基取代反應(yīng)自由基之間相互碰撞鏈終止Cl+ CH3Cl+ ClCH3+ CH3Cl2CH3ClCH3CH3Cl + CH4CH3 連鎖反應(yīng)的特點(diǎn)是在反應(yīng)過程中，增長的自由基物種的濃度是極低的，通過鏈增

6、長生成反應(yīng)產(chǎn)物。另一方面少量抑制劑就足以減緩自由基反應(yīng)的速度。1.5.2 生成CX鍵的反應(yīng)1、生成C-X鍵的反應(yīng) 大多數(shù)的鹵化有機(jī)化合物可以采用鹵化劑通過自由基取代反應(yīng)或加成反應(yīng)制得，常用的鹵化劑上要有鹵素和鹵化氫，其次還有硫酰氯、N-溴化丁二酰亞胺、次鹵酸叔丁酯及多鹵化甲烷等。(1)飽和有機(jī)鹵化合物(2)不飽和有機(jī)鹵化合物(3)重氮基被氯或溴置換 注意：此反應(yīng)不能用來制備芳基氟和芳基碘。 桑德邁爾(sandmeyer)反應(yīng)該反應(yīng)是按自由基反應(yīng)歷程進(jìn)行的： 1.5.3 生成CN鍵的反應(yīng)1.5.4 生成CO鍵的反應(yīng) 在有機(jī)化合物生成CO鍵的反應(yīng)中，有許多是屬于自由基氧化的過程，不少有機(jī)化合物在空

7、氣中，即使在室溫也會慢慢氧化生成氫過氧化物1.5.5 生成CS鍵的反應(yīng)高級烷烴與氯和二氧化硫(或硫酰氯SO2Cl2)在光照射或其他引發(fā)劑作用下，生成烷基磺酰氯：里德（Reed）反應(yīng) 第二章 磺化、硫酸化反應(yīng)磺化劑、硫酸化劑磺化和硫酸化反應(yīng)歷程影響因素磺化及硫酸化方法磺化產(chǎn)物的分離方法 磺化定義：是有機(jī)化合物分子中引入磺基(SO3H)，或它相應(yīng)的鹽或磺酰鹵基(一SO2Cl)的任何化學(xué)過程。 硫酸化定義：是有機(jī)化合物分子中引入OSO3H基的化學(xué)過程，生成成COS鍵。 磺化磺化目的賦予有機(jī)物酸性、水溶性、表面活性及對纖維的親和力等?；腔~酞菁陰離子表面活性劑H2O可將-SO3H轉(zhuǎn)化為其它基團(tuán)，如-O

8、H,-NH2, -CN,-Cl等。堿性水解利用-SO3H的可水解性，輔助定位或提高反應(yīng)活性?；腔寤釮+芳氨基化磺化芳氨基化H+，水解2.1 磺化劑、硫酸化劑發(fā)煙硫酸（SO3H2SO4）氯磺酸（ClSO3H）濃硫酸（濃H2SO4）九二酸（9293）九八酸（98）三氧化硫（SO3）20256065其它：氨基磺酸（NH2SO3H）、硫酰氯、亞硫酸鹽 （Na2SO3）三氧化硫2.2 磺化和硫酸化反應(yīng)歷程2.2.1 磺化反應(yīng)歷程H2SO4中電離平衡： 2H2SO4 SO3 H3O+ HSO4- 2H2SO4 H3SO4+ HSO4- 3H2SO4 H2S2O7 2H3O+ 2HSO4- 3H2SO

9、4 HSO3+ H3O+ 2HSO4-2.2.1 磺化反應(yīng)歷程SO3H2SO4中電離平衡： SO3 H2SO4 H2S2O7 H2S2O7 H2SO4 H3SO4+ +HS2O7-反應(yīng)質(zhì)點(diǎn)： SO3H2SO4中：SO3 濃H2SO4中：H2S2O7（SO3H2SO4） 8085的H2SO4中：H3SO4+（SO3H3+O） 在更低濃度的硫酸中：H2SO4（ SO3H2O ）+H+k1k-1K2,-H+(1)芳烴的取代反應(yīng) 大多數(shù)情況下是SO3作為親電試劑，反應(yīng)歷程如下：一些情況下S2O6然是親電試劑，機(jī)理如下：決定步?jīng)Q定步 發(fā)煙硫酸的磺化更為復(fù)雜，因其中存在著如H2S2O7和H2S4O13等化

10、合物，進(jìn)攻試劑主要是SO3與H2SO4的溶劑化分子和三氧化硫聚合物與H2SO4的溶劑化分子。在濃度較低的發(fā)煙硫酸中（約20），進(jìn)行反應(yīng)的歷程可用下式表示：在較高濃度的發(fā)煙硫酸中進(jìn)行反應(yīng)其歷程可能如下：在含水硫酸（濃度95）中，反應(yīng)速度為：決定步絡(luò)合物在較稀硫酸（濃度約為8085）中的反應(yīng)歷程為：(2)鏈烯烴的加成反應(yīng) 烯烴的磺化加成反應(yīng)首先生成離子中間體或自由基中間體，最后得到的是雙健全部被加成的產(chǎn)物或者明顯的取代產(chǎn)物。（A）離子型的加成反應(yīng)磺內(nèi)酯2-鏈烯-1-磺酸1-鏈烯-1-磺酸主(B)自由基歷程 在氧或過氧化物存在下，烯烴與亞硫酸氫鈉可發(fā)生加成，生成磺酸鈉鹽，反應(yīng)按自由基歷程，加成方向是

11、反馬爾科夫尼科夫規(guī)則的。 (3)飽和長碳鏈脂肪酸或酯的磺化如果以脂肪酸的酯與三氧化硫反應(yīng)為例，磺化反應(yīng)歷程可用下式表示：酯三氧化硫加成物中間體磺化脂肪酸酯磺化脂肪酸鈉鹽2.2.2 硫酸化反應(yīng)歷程（1）鏈烯烴的加成反應(yīng) 加成反應(yīng)是按照馬爾科夫尼科夫規(guī)則進(jìn)行的，鏈烯烴質(zhì)子化后生成的正碳離子是速度控制步驟：以后正碳離子與HSO4-加成而生成烷基硫酸酯：決定步（2）醇的硫酸化反應(yīng) 1. 使用硫酸，反應(yīng)可逆，最大收率為65%條件不當(dāng)時(shí)，副反應(yīng)較多。2. 醇類用氯磺酸進(jìn)行硫酸化以制取硫酸酯，是通 用 的實(shí)驗(yàn)室方法，收率較高，總的反應(yīng)式為：2.2.3 磺氧化和磺氯化反應(yīng)歷程為自由基的連鎖反應(yīng)。（1）磺氧化

12、二氧化硫和氧同烷烴的反應(yīng)是在20世紀(jì)40年代發(fā)現(xiàn)的，在50年代開始工業(yè)應(yīng)用；該反應(yīng)的產(chǎn)物是一種仲鏈烷磺酸鹽：反應(yīng)歷程包括下列過程：決定步過磺酸（2）磺氯化直鏈烷烴通過磺氯化可得仲烷基磺酸鹽： 烷烴分子由于引入了活潑的磺酰氯基而改變了它的惰性，磺酰氯可水解轉(zhuǎn)變?yōu)榛撬峄蝽?，堿熔為烯，醇解為磺酸酯，氨解轉(zhuǎn)變?yōu)榛酋０坊蛄蝓啺罚€原則轉(zhuǎn)變?yōu)閬喕撬峄蛄虼肌?.3 影響因素被磺化物結(jié)構(gòu)的影響磺化劑的影響磺化物的水解及異構(gòu)化作用反應(yīng)溫度的影響催化劑和添加劑的影響攪拌的影響2.3.1 被磺化物結(jié)構(gòu)的影響取代基的影響被磺化物甲苯苯硝基苯k106(gmols)78.715.50.24表 有機(jī)芳烴磺化速度的比較2.

13、3.1 被磺化物結(jié)構(gòu)的影響空間效應(yīng)的影響表 一磺化異構(gòu)產(chǎn)物的比例（25，89.1%H2SO4)RCH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3o/p0.880.390.05702.3.1 被磺化物結(jié)構(gòu)的影響空間效應(yīng)的影響表 一磺化異構(gòu)產(chǎn)物的比例（25，89.1%H2SO4)RCH3C2H5CH(CH3)2C(CH3)3o/p0.880.390.0570萘系芳烴的磺化 （1）產(chǎn)物與磺化劑的種類、濃度和反應(yīng)溫度有關(guān)。(2)多磺化產(chǎn)物的制備往往需要進(jìn)行多步磺化。60H2SO4SO3H2SO43555SO3H2SO45090SO3H2SO41502502.3.2 磺化物的水解及異構(gòu)化作用水解作用ArH

14、H2SO4 ArSO3H H2O磺化水解異構(gòu)化 （2）無水生成或參與反應(yīng)時(shí)，可以認(rèn)為是分子內(nèi)重排。（1）多數(shù)情況是磺酸基水解再磺化的過程。200H2SO4155H2SO4值的定義：是將磺化反應(yīng)中廢酸中所含的H2SO4的質(zhì)量換算成SO3的質(zhì)量。值概念的引入：定性的說明磺化劑開始濃度對磺化劑用量的影響2.3.3 磺化劑的影響2.3.3 磺化劑的影響表 不同磺化劑對反應(yīng)的影響項(xiàng)目 磺化劑H2SO4ClSO3HSO3H2SO4SO3沸點(diǎn)，29031715115046磺化速度慢較快較快瞬間完成磺化轉(zhuǎn)化率達(dá)到平衡，不完全較完全較完全定量轉(zhuǎn)化(p107)磺化熱效應(yīng)需加熱一般一般放熱量大，需冷卻磺化物粘度低一

15、般一般十分粘稠副反應(yīng)少少少多，有時(shí)很高產(chǎn)生廢酸量大較少較少無反應(yīng)器容積大大一般很小2.3.4 反應(yīng)溫度的影響反應(yīng)溫度高，反應(yīng)速度快，反應(yīng)時(shí)間短。反應(yīng)溫度高,副反應(yīng)速度加快（砜的生成）。1702.3.5 催化劑及添加劑的影響催化劑可以影響磺酸基進(jìn)入的位置?；腔腔疕gSO4催化 添加劑可以抑制副反應(yīng)的發(fā)生ArSO3H SO3 ArSO2+ HSO4-添加劑：2.3.6 攪拌的影響（非均相磺化）加快物料在酸相中的溶解. 強(qiáng)化傳熱、傳質(zhì)，提高反應(yīng)速度，防止 局部過熱和副產(chǎn)物的生成。2.4 磺化方法過量硫酸磺化法（液相磺化法，H2SO4） 共沸去水磺化法（氣相磺化法， H2SO4）三氧化硫磺化（SO3

16、） 氯磺酸磺化（ClSO3H）芳伯胺烘焙磺化法脂肪族化合物加成磺化（NaHSO3）置換磺化游離基反應(yīng)氧磺化（SO2O2）氯磺化（SO2Cl2）芳香族化合物置換磺化（亞硫酸鹽法）親電取代2.4.1 磺化方法（1）過量硫酸磺化法 是指被磺化物在過量的硫酸或發(fā)煙硫酸中進(jìn)行磺化的方法。優(yōu)點(diǎn)：是適用范圍廣缺點(diǎn)：是硫酸過量較多，產(chǎn)生的酸性廢液多，生產(chǎn)能力也較低。 2.4 磺化及硫酸化方法二種操作方法： 正加法：一般先加入被磺化物，然后慢慢加入磺化劑，以免發(fā)生較多的二磺化物。 反加法：如果被磺化物在磺化溫度下是固體，則可先加磺化劑，再在低溫下加入被磺化物，升溫磺化。 制備多磺酸時(shí)，常分段加酸，即分段磺化。

17、（2）共沸去水磺化法用過量的過熱苯蒸氣通入120180濃硫酸中，利用共沸帶出生成的水。 優(yōu)點(diǎn)：不用過量的硫酸，三廢少，經(jīng)濟(jì)合理。 缺點(diǎn)：僅適用于和水共沸的低沸點(diǎn)的芳烴。苯、甲苯、二甲苯等 苯的共沸去水磺化也可以采用塔式或鍋式串聯(lián)的連續(xù)法，但國內(nèi)各廠生產(chǎn)能力都不大，故都采用分批磺化法。（3）三氧化硫磺化法 優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)迅速 不生成水，磺化劑的利用率高（達(dá)90%以上），因而三廢少，經(jīng)濟(jì)合理。 缺點(diǎn)： 液相區(qū)狹窄；因活潑性高，反應(yīng)激烈，瞬時(shí)放熱量大，必須及時(shí)而迅速地移去反應(yīng)熱；生產(chǎn)砜等副產(chǎn)物。（A）氣體三氧化硫的磺化用干燥空氣把SO3稀釋成2% 8%的氣體。制備十二烷基苯磺酸鈉。 三氧化硫與烷基苯的反

18、應(yīng)速度較發(fā)煙硫酸快得多，幾乎屬于瞬間反應(yīng)，反應(yīng)熱也非常大。三氧化硫磺化主要有以下幾種形式：磺化劑反應(yīng)熱的相對值100硫酸20發(fā)煙硫酸65發(fā)煙硫酸液態(tài)SO3氣態(tài)SO3+空氣100150190206306表 烷基苯磺化反應(yīng)熱的相對值 為了改善傳熱、傳質(zhì)，磺化器結(jié)構(gòu)很重要。在罐式磺化器中采取三氧化硫多段通入和強(qiáng)烈的攪拌器；在膜式磺化器中可采用增加擴(kuò)散距離或通入保護(hù)風(fēng)的技術(shù)。雙膜反應(yīng)器（B）液體三氧化硫磺化 適用不活潑的液態(tài)芳烴。 要求生成的磺酸產(chǎn)物在此溫度范圍也是液態(tài)，而且粘度不大（傳熱）。例如：硝基苯在液態(tài)三氧化硫中磺化可生成間硝基苯磺酸：（C）三氧化硫溶劑法磺化 適用于反應(yīng)物或產(chǎn)物為固態(tài)的過程，

19、反應(yīng)溫和，易控制，應(yīng)用范圍廣。 溶劑：無機(jī)溶劑 硫酸，SO2，etc. 有機(jī)溶劑 CH2Cl2 ，ClCH2CH2Cl ，Cl2CHCHCl2，石油醚，硝基甲烷 etc. 如硫酸， H2SO4和SO3可混溶，還能破壞有機(jī)磺酸的氫鍵，降低反應(yīng)混合物的粘度。 先向有機(jī)物中加入10%重量的硫酸，再通入氣體或加入液體SO3。 此過程能代替一般的發(fā)煙硫酸磺化。技術(shù)簡單通用性大。 有機(jī)溶劑，對有機(jī)物混溶，SO3的溶解度達(dá)5%以上。稀釋反應(yīng)，可抑制副反應(yīng)，應(yīng)用廣。例如：（D）有機(jī)絡(luò)合物磺化法 三氧化硫能與許多有機(jī)物生成絡(luò)合物，其穩(wěn)定性按下列次序遞減。 從上述次序可以看出有機(jī)絡(luò)合物的穩(wěn)定性都比發(fā)煙硫酸大，即有

20、機(jī)絡(luò)合物的反應(yīng)活潑性比發(fā)煙硫酸要小，適用于磺化活性大的有機(jī)物，有利于抑制副反應(yīng)的發(fā)生。例如吡啶與三氧化硫的絡(luò)合物曾用于羥基的酯化以制備可溶性還原染料(溶蒽素)，但吡啶絡(luò)合物有惡臭而且毒性大，現(xiàn)已改用二甲基甲酰胺與三氧化硫的絡(luò)合物。（4）氯磺酸磺化法 氯磺酸的結(jié)構(gòu)式 由于氯原子的電負(fù)性較大，硫原子上帶有較大的部分正電荷，它的磺化能力很強(qiáng)，僅次于三氧化硫，氯磺酸遇水立即水解為硫酸和氯化氫：易發(fā)生事故，故要求所有設(shè)備無水。 對芳烴與氯磺酸的反應(yīng)，若用等摩爾比或稍過量的氯磺酸，得到的產(chǎn)物是芳磺酸：操作：常把ArH慢慢加到ClSO3H中。常使用溶 劑，如，硝基苯，鄰二氯苯，二氯乙烷，四氯乙烷，CCl4等

21、。稀釋，反應(yīng)溫和。 一般只用等摩爾或稍過量的ClSO3H。 例如：1 11 1若用過量很多的氯磺酸反應(yīng)，產(chǎn)物將是芳磺酰氯，反應(yīng)式為： 后一反應(yīng)是可逆的，所以氯磺酸要過量較多。若單用氯磺酸不能使磺基全部轉(zhuǎn)變?yōu)榛酋Ｂ然鶗r(shí)，可加入少量氯化亞砜： 磺酰氯基是一個(gè)活潑的基團(tuán)，由芳磺酰氯可以制得一系列有價(jià)值的芳磺酸的衍生物。如芳磺酰胺，芳磺酰酯。（5）“烘焙”磺化法 芳族伯胺的磺化大多可以采用“烘焙”磺化法。此法可使硫酸的用量降低到接近理論量，其反應(yīng)歷程為： (A)芳胺和等摩爾的硫酸先制成固態(tài)的硫酸鹽，然后放在烘盤上，在烘焙爐內(nèi)于180230進(jìn)行烘焙?！昂姹骸被腔@一名稱即來源于此。 (B)芳胺相等摩爾的

22、硫酸直接在轉(zhuǎn)鼓式球磨機(jī)中進(jìn)行成鹽烘焙。 (C)芳胺和等摩爾的硫酸在三氯苯介質(zhì)中，于180 下磺化并蒸出反應(yīng)生成的水。 苯系和萘系的芳伯胺在“烘焙”磺化時(shí)，磺基主要進(jìn)入氨基的對位，當(dāng)對位被占據(jù)時(shí)才進(jìn)入鄰位?！昂姹骸被腔ㄔ诠I(yè)上有三種方式： 某些在高溫下容易焦化的苯系芳胺，如鄰氨基苯甲醚，5氨基水楊酸和2，5二氯苯胺等，則不宜采用“烘焙”磺化法。而要用過量硫酸或發(fā)煙硫酸磺化法。（6）用亞硫酸鹽磺化法 用亞硫酸鹽的磺化是一種親核置換的磺化法，用于將芳環(huán)上的鹵素或硝基置換成磺基。例如2，4二硝基氯苯與亞硫酸氫鈉作用，可制得2，4二硝基苯磺酸鈉：2.4.2 硫酸化方法（1）高級醇的硫酸化 具有較長碳鏈

23、的高級醇經(jīng)硫酸化可制備陰離子型表面活性劑，其碳原子數(shù)以C12C18為最適宜。高級醇與硫酸的反應(yīng)是可逆的： 為了防止逆反應(yīng)，可以把硫酸化劑改為發(fā)煙硫酸、氯磺酸、三氧化硫與吡啶等的絡(luò)合物： 通常用月桂醇、十六醇、十八醇和油醇（十八烯醇）為原料，經(jīng)硫酸化得到相應(yīng)的硫酸酯鹽。 高級醇硫酸酯鹽的水溶性及去污能力均比肥皂好，因它是中性而不會損傷羊毛，又耐硬水，因此廣泛地用于家用洗滌劑，其缺點(diǎn)是水溶液呈酸性，容易發(fā)生水解，高溫時(shí)也易分解。 （2）天然不飽和油酯和脂肪酸的硫酸化 (A)硫酸化油 硫酸化油就是天然不飽和油脂或不飽和蠟經(jīng)硫酸化，再中和所得產(chǎn)物的總稱。硫酸化油（紅油）土耳其紅油 硫酸化除使用硫酸以外

24、，發(fā)煙硫酸、氯磺酸等均可使用。由于硫酸化過程中易起分解、聚合、氧化等副反應(yīng)，因此需要控制在低溫下進(jìn)行硫酸化。一般反應(yīng)生成物中殘存有原料油脂與副產(chǎn)物，其組成較為復(fù)雜。 (B)硫酸化脂肪酸酯 除天然油脂類外，還有不飽和脂肪酸的低碳醇酯，例如油酸丁酯、蓖麻油酸丁酯經(jīng)硫酸化也能制得陰離子表面活性劑?；腔虯H就是油酸與丁醇反應(yīng)制得的丁酯再經(jīng)硫酸酯化而得的產(chǎn)品：濃(C)硫酸化烯烴 以石油為原料，選擇鏈長為C12C18的不飽和烯烴，經(jīng)硫酸化后，可制得性能良好的硫酸酯型表面活性劑。此產(chǎn)品的代表為梯波爾(Teepol)。它是由石蠟高溫裂解所得C12C18 的烯烴經(jīng)硫酸化后所制成的洗滌劑： 硫酸酯基不是在鏈端，而在相鄰的一個(gè)碳原子上。梯波爾極易溶于水，可制成濃溶液，是制造液體洗滌劑的重要原料。2.5 磺化產(chǎn)物的分離方法 磺化產(chǎn)物的后處理有兩種情況。一種是磺化后不分離出磺酸，接著進(jìn)行硝化和氯化等反應(yīng)。另一種是需要分離出磺酸或磺酸鹽，再加以利用。 磺化物的分離可以利用磺酸或磺酸鹽溶解度的不同來完成，分離方法主要有以下幾種。 某些芳磺酸在5080硫酸中的溶解度很小，磺化結(jié)束后，將磺化液加入水中適當(dāng)稀釋，磺酸即可析出。例如對硝基氯苯鄰磺酸、對硝基甲