GBT煤中全硫的測定方法0001

1、精品煤中全硫的測定方法GB/T214-2007代替GB/T214-1996,GB/T18856.8-20021范圍規(guī)范規(guī)定了測定煤中全硫的艾士卡法、庫侖法、高溫燃燒中和法的方法原理、試劑和材料、儀器設備、實驗步驟、結(jié)果計算及精密度等，在仲裁分析時，應采用艾士卡法。本規(guī)范適用于褐煤、煙煤、無煙煤和焦炭，也適用于水煤漿干燥煤樣。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本規(guī)范的引用而成為本規(guī)范的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本規(guī)范，然而，鼓勵根據(jù)本規(guī)范達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本規(guī)范。GB

2、/T 212煤的工業(yè)分析方法( GB/T 212-2001 , eqv ISO 11722 : 1999; eqvISO 1171 : 1997; eqv ISO 562 : 1998 )GB/T 483煤炭分析實驗方法一般規(guī)定3艾士卡法原理將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒，煤中硫生成硫酸鹽，然后使硫酸根離子生成硫酸鋼感謝下載載精品沉淀，根據(jù)硫酸鋼的質(zhì)量計算煤中全硫的含量。試劑和材料艾士卡試劑(以下簡稱艾氏劑)：以2份質(zhì)量的化學純車5質(zhì)氧化鎂( GB/T 9857 ) 與1份質(zhì)量的化學純無水碳酸鈉 (GB/T 639 )混勻并研細至粒度小于 0.2 mm后，保存在 密閉容器中。鹽酸溶液：(1 + 1

3、 ), 1體積鹽酸(GB/T 622 )加1體積水混勻。氯化鋼溶液：100g/L , 10g氯化銀(GB/T 652 )溶于100mL水中。甲基橙溶液：2g/L , 0.2g甲基橙溶于100mL水中硝酸銀溶液：10g/L , 1g硝酸銀(GB/T 670 )溶于100mL水中，加入幾滴硝酸(GB/T 626 ),貯于深色瓶中。瓷塔蝸：容量為 30mL和(1020 ) mL兩種。濾紙：中速定性濾紙和致密無灰定量濾紙( GB/T 1914 )。儀器設備分析天平：感量 0.1mg 。馬弗爐：帶溫度控制裝置，能升溫到 900 C,溫度可調(diào)并可通風。實驗步驟在30mL瓷塔期內(nèi)稱取粒度小于 0.2 mm的

4、空氣干燥煤樣 (1.00 0.01 ) g1)(稱準 至0.0002g )和艾氏劑(3.2.1 ) 2g (稱準至0.1g )，仔細混合均勻，再用 1g (稱準至0.1g )艾氏劑覆蓋在煤樣上面。感謝下載載精品1）全硫含量5%10% 時稱取0.5g煤樣，全硫含量大于 10%時稱取0.25g煤樣。將裝有煤樣的增竭移入通風良好的馬弗爐中，在（12 ） h內(nèi)從室溫逐漸加熱到（800850 ） C,并在該溫度下保持（12 ） h。將塔期從馬弗爐中取出，冷卻到室溫。用玻璃棒將塔塌中的灼燒物仔細攪松、搗碎（如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤粒，應繼續(xù)灼燒30min）,然后把灼燒物轉(zhuǎn)移到 400mL燒杯中。用熱水沖洗塔期內(nèi)

5、壁，將洗液收入燒杯，再加入（100150 ） mL剛煮沸的蒸儲水，充分攪拌。如果此時尚有黑色煤粒漂浮在液面上，則本次測定作廢。用中速定性濾紙以傾瀉法過濾，用熱水沖洗3次，然后將殘渣轉(zhuǎn)移到濾紙中，用熱水仔細清洗至少10次，洗液總體積約為（250300 ） mL。向濾液中滴入（23 ）滴甲基橙指示劑， 用鹽酸溶液中和并過量 2mL ,使溶液呈 微酸性。將溶液加熱到沸騰，在不斷攪拌下緩慢滴加氯化鋼溶液10mL ,并在微沸狀況下保持約2h ,溶液最終體積約為 200mL。溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾，并用熱水洗至無氯離子為止 （硝酸銀溶液檢驗無渾濁）。將帶有沉淀的濾紙轉(zhuǎn)移到已知質(zhì)量的瓷塔

6、期中，低溫灰化濾紙后，在溫度為（800850 ） 的馬弗爐內(nèi)灼燒（2040 ） min ,取出堪竭，在空氣中稍加冷卻后放入 干燥器中冷卻到室溫后稱量。每配制一批艾氏劑或更換其他任何一種試劑時，應進行2個以上空白實驗（除不加煤樣外，全部操作按本規(guī)范 3.4進行），硫酸鋼沉淀的質(zhì)量極差不得大于 0.0010g ,取算術(shù)平均值作為空白值。感謝下載載精品結(jié)果計算測定結(jié)果按式（1）計算:G(mi m2) 0.1374(1)St,ad100式中:St.ad一般分析煤樣中全硫質(zhì)量分數(shù)，；m i硫酸鋼質(zhì)量，單位為克（ g）;m2空白實驗的硫酸鋼質(zhì)量，單位為克（ g）;0.137 4 由硫酸鋼換算為硫的系數(shù)；m

7、 煤樣質(zhì)量，單位為克（g）;方法的精密度艾士卡法全硫測定的重復性限和再現(xiàn)性臨界差如表1規(guī)定。表1艾士卡法測定煤中全硫精密度全硫質(zhì)里分數(shù)St/%重復性限St,ad /%再現(xiàn)性臨界差St,d/%4.000.200.304庫侖滴定法原理感謝下載載精品煤樣在催化劑作用下，于空氣流中燃燒分解，煤中硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化鉀溶液吸收，以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進行滴定，根據(jù)電解所消耗的電量計算煤中全硫的含量。試劑和材料三氧化鴇(HG 10-1129 )。變色硅膠(HG/T 2765.4 ):工業(yè)品。氫氧化鈉(GB/T 629 ):化學純。電解液稱取碘化鉀(GB/T 1272 )、漠化鉀(GB/T

8、 649 )各 5.0g ,溶于(250300 ) mL水中并在溶液中加入冰乙酸(GB/T 676 ) 10mL。燃燒舟：素瓷或剛玉制品，裝樣部分長約 60 mm,耐溫1200 c以上。儀器設備庫侖測硫儀：主要由下列各部分構(gòu)成。管式高溫爐能加熱到1200 C以上，并有至少 70 mm長的(1150 10) C高溫恒溫帶，帶有鉗銬-鉗熱電偶測溫及控溫裝置，爐內(nèi)裝有耐溫1300 c以上的異徑燃燒管。電解池和電磁攪拌器電解池高(120180 ) mm,容量不少于 400mL ,內(nèi)有面積150 mm 2的鉗電解電極對和面積約15 mm 2的鉗指示電極對。指示電極響應時間應小于1s,電磁攪拌器轉(zhuǎn)速約感謝

9、下載載精品500r/min 且連續(xù)可調(diào)。庫侖積分器電解電流（0350 ） mA范圍內(nèi)積分線性誤差應小于0.1% ,配有（46 ）位數(shù)字顯示器或打印機。送樣程序控制器可按規(guī)定的程序靈活前進、后退。空氣供應及凈化裝置由電磁泵和凈化管組成。供氣量約1500mL/min ,抽氣量約1000mL/min ,凈化管內(nèi)裝氫氧化鈉及變色硅膠。實驗步驟實驗準備將管式高溫爐升溫至 1150 C,用另一組鉗銬-鉗熱電偶高溫計測定燃燒管中高溫帶的位置、長度及 500 C的位置。調(diào)節(jié)送樣程序控制器，使煤樣預分解及高溫分解的位置分別處于500 C和1150 C處。在燃燒管出口處充填洗凈、干燥的玻璃纖維棉；在距出口端約（8

10、0100 ） mm處充填厚度約3 mm的硅酸鋁棉。將程序控制器、管式高溫爐、庫侖積分器、電解池、電磁攪拌器和空氣供應及凈化裝置組裝在一起。燃燒管、活塞及電解池之間連接時應口對口緊接，并用硅橡膠管感謝下載載精品密封。開動抽氣和供氣泵，將抽氣流量調(diào)節(jié)到 1000mL/min ,然后關閉電解池與燃燒管間的活塞，若抽氣量能降到300mL/min 以下，則證明儀器各部件及各接口氣密性良好，可以進行測定；否則檢查儀器各個部件及其接口情況。儀器標定標定方法：使用有證煤規(guī)范物質(zhì)、按以下方法之一進行測硫儀標定。多點標定法：用硫含量能覆蓋被測樣品硫含量范圍的至少3個有證煤規(guī)范物質(zhì)進行標定；單點標定法：用與被測樣品

11、硫含量相近的規(guī)范物質(zhì)進行標定。標定程序按GB/T212 測定煤規(guī)范物質(zhì)的空氣干燥基水分，計算其空氣干燥基全硫St,ad規(guī)范值。按4.4.3步驟，用被標定儀器測定煤規(guī)范物質(zhì)的硫含量。每一規(guī)范物質(zhì)至少重復測定3次，以3次測定值的平均值為煤規(guī)范物質(zhì)的硫測定值。將煤規(guī)范物質(zhì)的硫測定值和空氣干燥基規(guī)范值輸入測硫儀（或儀器自動讀?。?生成校正系數(shù)。注：有些儀器可能需要人工計算校正系數(shù)，然后再輸入儀器。標定有效性核驗另外選取（12 ）個煤規(guī)范物質(zhì)或者其他控制樣品，用被標定的測硫儀按照4.4.3感謝下載載精品步驟測定其全硫含量。若測定值與規(guī)范值（控制值）之差在規(guī)范值（控制值）的不確定度范圍（控制限）內(nèi)，說明標

12、定有效，否則應查明原因，重新標定。測定步驟將管式高溫爐升溫并控制在（1150 10） C。開動供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調(diào)節(jié)到1000mL/min 。在抽氣下，將電解液加入電解池內(nèi)，開動電磁攪拌器。在瓷舟中放入少量非測定用的煤樣，按 4.4.3.4所述進行終點電位調(diào)整實驗。如實驗結(jié)束后庫侖積分器的顯示值為0,應再次測定，直至顯示值不為0。在瓷舟中稱取粒度小于 0.2 mm的空氣干燥煤樣（0.05 0.005 ） g （稱準至0.0002g）,并在煤樣上蓋一薄層三氧化鴇。將瓷舟放在送樣的石英托盤上，開啟送樣程序控制器，煤樣即自動送進爐內(nèi)，庫侖滴定隨即開始。實驗結(jié)束后，庫侖積分器顯示出硫的毫克數(shù)或

13、質(zhì)量分數(shù)，或由打印機打印。標定檢查儀器測定期間應使用煤規(guī)范物質(zhì)或者其他控制樣品定期（建議每1015次測定后）對測硫儀的穩(wěn)定性和標定的有效性進行核查，如果煤規(guī)范物質(zhì)或者其他控制樣品的測定值超出規(guī)范值的不確定度范圍（控制限），應按上述步驟重新標定儀器，并重新測定自上 次檢查以來的樣品。結(jié)果計算當庫侖積分器最終顯示數(shù)為硫的毫克數(shù)時，全硫質(zhì)量分數(shù)按式（2）計算：感謝下載載精品St,ad =100（2）式中：St.ad一般分析煤樣中全硫質(zhì)量分數(shù)，；m i庫侖積分器顯示值，單位為毫克（ mg ）;m煤樣質(zhì)量，單位為毫克（ mg ）。方法的精密度庫侖滴定法全硫測定的重復性和再現(xiàn)性如表2規(guī)定。表2庫侖滴定法測

14、定煤中全硫精密度全硫質(zhì)里分數(shù)St/%重復性限St,ad /%再現(xiàn)性臨界差St,d /%4.000.200.355高溫燃燒中和法原理煤樣在催化劑作用下于氧氣流中燃燒，煤中硫生成硫氧化物，被過氧化氫溶液吸收形成硫酸，用氫氧化鈉溶液滴定， 根據(jù)消耗的氫氧化鈉規(guī)范溶液量，計算煤中全硫含量。試劑和材料感謝下載載精品氧氣(GB/T3863 ) : 99.5%。堿石棉：化學純，粒狀。三氧化鴇(HG 10-1129 )。無水氯化鈣(HG/T 2327 ):化學純。混合指示劑將 0.125 g 甲基紅(HG/T 3-958 )溶于 100mL 乙醇(GB/T679 )中；另將 0.083g亞甲基藍(HGB336

15、4 )溶于100mL乙醇(GB/T678 )中，分別貯存于棕色瓶中，使用 前按等體積混合。鄰苯二甲酸氫鉀(GB 1257 ):優(yōu)級純。酚酬:溶液：1g/L , 0.1g酚酬：(GB/T 10729 )溶于100mL60% 的乙醇溶液中。過氧化氫溶液：體積分數(shù)為3%取30mL質(zhì)量分數(shù)為30%的過氧化氫(GB/T6684 )加入970mL水，加2滴混合指示劑，用稀硫酸(GB 625 )溶液或稀氫氧化鈉(GB/T629 )溶液中和至溶液呈鋼灰 色。此溶液應當天使用當天中和。氫氧化鈉規(guī)范溶液：c(NaOH)=0.03mol/L 。氫氧化鈉規(guī)范溶液的配制稱取優(yōu)級純氫氧化鈉(GB/T629)6.0g ,溶

16、于5000mL經(jīng)煮沸并冷卻后的蒸儲水中，混合均勻，裝入瓶內(nèi)，用橡皮塞塞緊。氫氧化鈉規(guī)范溶液濃度的標定感謝下載載精品稱取預先在120 c下干燥過1h的鄰苯二甲酸氫鉀 （0.20.3 ） g （稱準至0.0002 g ）于250mL錐形瓶中，用20mL左右水溶解；以酚酬:作指示劑，用氫氧化鈉規(guī)范溶液滴定至紅色，按式（3）計算其濃度:m c0.2042V(3)式中:c氫氧化鈉規(guī)范溶液的濃度，單位為摩爾每升（ mol/L ）;m鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，單位為克（g）;V氫氧化鈉規(guī)范溶液的用量，單位為毫升（mL）;0.2042 鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾（ g/mmol ）5.2.9.3氫

17、氧化鈉規(guī)范溶液滴定度的標定:稱取0.2g左右煤規(guī)范物質(zhì)（稱準至0.0002 g ）,置于燃燒舟中，蓋上一薄層三氧化鴇。按5.4進行實驗并記下滴定時氫氧化鈉溶液的用量，按式（4）計算其滴定度:T m St,ad100V(4)式中:T氫氧化鈉規(guī)范溶液的滴定度，單位為克每毫升（ g/mL ）；m 煤規(guī)范物質(zhì)的質(zhì)量，單位為克 （g）;St,ad煤規(guī)范物質(zhì)的空氣干燥基全硫質(zhì)量分數(shù)（見 4.4.2.2.1 ）, %;V 氫氧化鈉溶液的用量，單位為毫升（ mL）o5.2.10羥基氧化汞溶液感謝下載載精品稱取6.5g左右羥基氧化汞，溶于 500mL去離子水中，充分攪拌后，放置片刻，過濾。往濾液中加入（23 ）

18、滴混合指示劑，用稀硫酸溶液中和，貯存于棕色瓶中。此溶液有效期為7d。碳酸鈉純度規(guī)范物質(zhì)：GBW 06101 ,使用方法見規(guī)范物質(zhì)證書。硫酸規(guī)范溶液：c（1/2H 2SO4）=0.03mol/L 。硫酸規(guī)范溶液的配制于1000mL容量瓶中，加入約40mL蒸儲水，用移液管吸取0.7mL硫酸（GB/T625 ）緩緩加入容量瓶中，加水稀釋至刻度，充分混勻。硫酸規(guī)范溶液的標定于錐形瓶中稱取 0.05 g碳酸鈉純度規(guī)范物質(zhì)（稱準至0.0002 g ），加入（5060 ）mL蒸儲水使之溶解，然后加入（23 ）滴甲基橙，用硫酸規(guī)范溶液滴定到由黃色變?yōu)槌壬?。煮沸，趕出二氧化碳，冷卻后，繼續(xù)滴定到橙色。硫酸濃度按

19、式（5）計算:(5)m0.053V式中:c硫酸規(guī)范溶液的濃度，單位為摩爾每升（ mol/L ）;m 碳酸鈉純度規(guī)范物質(zhì)的質(zhì)量，單位為克（g）;V硫酸規(guī)范溶液的用量，單位為毫升（ mL）;0.053 碳酸鈉的摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾（ g/mmol ）。感謝下載載精品5.3 儀器設備管式高溫爐：能加熱到1250 C,并有80 mm長的（1200 10） C高溫恒溫帶，附有鉗銬-鉗熱電偶測溫和控溫裝置。異徑燃燒管：耐溫 1300 C以上，總長約 750 mm； 一端外徑約 22 mm,內(nèi)徑約19 mm ,長約690 mm ；另一端外徑約 10 mm,內(nèi)徑約7 mm,長約60 mm o氧氣流量計：

20、測量范圍（0600 ） mL/min 。吸收瓶：250 mL或300mL錐形瓶。氣體過濾器：用 G1G3型玻璃熔板制成。干燥塔：容積250 mL ,下部（2/3 ）裝堿石棉，上部（1/3 ）裝無水氯化鈣。貯氣桶：容量為（30-50 ） L。注：用氧氣鋼瓶正壓供氣時可不配備貯氣桶。酸滴定管：25mL和10mL兩種。堿滴定管：25mL和10mL兩種。饃銘絲鉤：用直徑約 2 mm的饃銘絲制成，長約 700 mm, 一端彎小鉤。a bX集用能推棒直程匏2 mm,長為700 mm. 一湍卷成直徑的10 mm的阿環(huán)b-翻段幅：c丁形俄瑞管,外科為7 mm.氏為mm,垂直支管長燈30 TnmFd 撥庭塞.用

21、I帶楹皮塞的T形管5.3.12 洗耳球感謝下載載精品燃燒舟：瓷或剛玉制品，耐溫 1300 c以上，長約 77 mm,上寬約12 mm,高約8 mmo5.4 實驗步驟實驗準備把燃燒管插入高溫爐，使細徑管端伸出爐口 100 mm,并接上一段長約 30 mm的硅橡膠管。將高溫爐加熱并穩(wěn)定在（1200 10） C,測定燃燒管內(nèi)高溫恒溫帶及500 c溫度帶部位和長度。將干燥塔，氧氣流量計、高溫爐的燃燒管和吸收瓶連接好，并檢查裝置的氣密性。測定手續(xù)將高溫爐加熱并控制在（1200 10） Co用量筒分別量取100mL已中和的過氧化氫溶液，倒入2個吸收瓶中，塞上帶有氣體過濾器的瓶塞并連接到燃燒管的細徑端，再次

22、檢查其氣密性。稱取粒度小于 0.2 mm的空氣干燥煤樣（0.20 0.01 ） g （稱準至0.0002g ）于燃 燒舟中，并蓋上一薄層三氧化鴇。將盛有煤樣的燃燒舟放在燃燒管入口端，隨即用帶橡皮塞的T形管塞緊，然后以350mL/min 的流量通入氧氣。用饃銘絲推棒將燃燒舟推到500 C溫度區(qū)并保持10min 。5min ,再將舟推到高溫區(qū)，立即撤回推棒，使煤樣在該區(qū)燃燒感謝下載載精品停止通入氧氣，先取下靠近燃燒管的吸收瓶，再取下另一個吸收瓶。取下帶橡皮塞的T形管，用饃銘絲鉤取出燃燒舟。取下吸收瓶塞，用蒸儲水清洗氣體過濾器（23 ）次。清洗時，用洗耳球加壓，排出洗液。分別向2個吸收瓶內(nèi)加入（3-4 ）滴混合指示劑，用氫氧化鈉規(guī)范溶液滴定至 溶液由桃紅色變?yōu)殇摶疑浵職溲趸c溶液的用量?？瞻诇y定在燃燒舟內(nèi)放一薄層三氧化鴇（不加煤樣） ，按上述步驟測定空白值。結(jié)果計算煤中全硫含量的計算用氫氧化鈉規(guī)范溶液的濃度計算，見式（6）:c （V V0） C 0.016 fSt,ad 100（6）m式中St,ad 一般分析煤樣中全硫質(zhì)量分數(shù)，% ；V煤樣測定時，氫氧化鈉規(guī)范溶液的用量，單位為毫升（ mL）;V0 空白測定時，氫氧化