第四章--有毒氣體與揮發(fā)性毒物--法醫(yī)毒物分析-精品課件

1、潘愛華Tel:87330563（o） Email:panah666163第四章 有毒氣體與揮發(fā)性毒物 第一節(jié) 有毒氣體 理化性質(zhì)：無色、無嗅的氣體；比空氣輕。中毒來源：煤氣、天然氣、不完全燃燒、 火災(zāi)、汽車尾氣與廢氣中毒作用：CO與血紅蛋白結(jié)合，組織缺氧 HbCO的親和能力是HbO2的200300倍。一、一氧化碳(carbon monoxide)（一）理化性質(zhì)和毒性中毒程度：用碳氧血紅蛋白飽和度描述中毒特征：隨碳氧血紅蛋白飽和度程度而加深 頭痛、惡心、嘔吐、昏迷、 中毒血呈鮮紅色， 尸體具桃紅色尸（二）檢驗方法1.煮沸法 試驗：血液少許，沸水加熱23分鐘。 現(xiàn)象：磚紅色絮狀物（正常：灰褐色）。

2、 適用：HbCO%30%2. 氫氧化鈉試驗 試驗：血液少許，加水稀釋20倍，加等體積30NaOH 。 現(xiàn)象：紅色絮狀物（正常：綠褐色），維持1分鐘 適用：HbCO%20%，現(xiàn)場檢驗3.氯化鈀試驗 原理：PbCl2+CO+H2O=Pd+HCl+CO2 結(jié)果： 溶液表面有黑色鈀鏡或黑色沉淀。 適用：HbCO%10%。4.分光光度法測定原理： 1）血液中各類血紅蛋白的可見光譜特征 2）高鐵血紅蛋白和氧合血紅蛋白的還原： 堿性條件下，0.1連二亞硫酸鈉還原。 MetHb和HbO2均還原成Hb,單峰吸收。 3）不同碳氧飽和度的血液光譜特征第一強吸收帶（420nm ） 第二強吸收帶（500600nm） 稀

3、釋2000倍 稀釋200倍 HbCO； HbO2； Hb氧合血紅蛋白和碳氧血紅蛋白光譜特征 HbCO 419 HbO2 410 Hb 432HbCO 538,568HbO2 540,576Hb 5551）雙波長吸光度比值法 用連二亞硫酸鈉還原 HbO2 與MetHb，HbCO的最大吸收A538與Hb的最大吸收A555之比，與HbCO的濃度成正比，則有: 式中：（A538/A555）0=0.775,（A538/A555）100 =1.2332)雙波長等吸收差示法 原理：在500-600nm范圍內(nèi)，Hb有無數(shù)對等吸收點。尋找一對等吸收點，使HbCO的吸光度之差盡可能大。如538nm和584nm處,

4、兩波長吸光度之差與Hb 的吸收無關(guān)，因此： ACHbCO 方法：用連二亞硫酸鈉還原 HbO2 與MetHb,測定Ax； 通CO至飽和，測A100，則：二、硫化氫(hydrogen sulfide) 無色，惡臭，劇毒，比空氣重。來源：工業(yè)廢氣、動植物腐敗。中毒情況：意外事故。（一）理化性質(zhì)與毒性（二）檢驗方法1.硫化鉛試驗 檢材加稀硫酸，可使醋酸鉛棉花變黑。2.亞甲蘭試驗: 對氨基二甲基苯胺+硫化氫+三氯化鐵蘭色（670nm），可用于分光光度測定。3.氣相色譜法測定：火焰光度檢測器。第二節(jié) 揮發(fā)性毒物 特點:分子量小,揮發(fā)性大對象：醇、醛、鹵代烴、醚、芳烴一揮發(fā)性毒物的分離方法:（一）水蒸氣蒸餾

5、 蒸餾酸(堿)物質(zhì)調(diào)酸(堿)性，加無機鹽降低水蒸氣壓，餾出管插入吸收液中。 水蒸氣蒸餾裝置1水蒸氣發(fā)生器；2.檢材通入蒸氣加熱蒸餾；3.冷凝接收裝置 (二)擴散法:外室-釋放劑,檢材 Conwey 微量擴散池 Widmark瓶 內(nèi)室-吸收劑 (三)頂空氣相色譜法 頂空(head space)分析: 檢材用樣品瓶加蓋密封，加釋放劑，升溫，系統(tǒng)平衡后抽取氣體。二、揮發(fā)性毒物的檢測 (一)氫氰酸和含氰化合物1.氫氰酸與氰化物HCN酸性比碳酸弱,氰鹽具強堿性(絡(luò)鹽強酸下分解HCN)毒性 HCN致死量：0.050.1g； NaCN或KCN致死量：0.050.25g 死亡迅速, 體內(nèi)代謝成SCN-血液中毒

6、濃度和致死濃度 正常值 2.5g/mL ； 火災(zāi)受害者：0.21.0g/mL。中毒特征 死亡快，表面猙獰。 尸斑、血液呈鮮紅色適宜檢材：胃內(nèi)容、血（盡早送檢）氫氰酸與氰化物檢驗方法（1）直接檢驗法（適于胃內(nèi)容檢驗） 方法：加酸，加熱 結(jié)果：生成普魯士藍（亞鐵氰化鐵，不溶于酸） 特點：專屬性強，靈敏度10g 干擾：醋酸鉛棉花除硫化氫（2）頂空(head space)分析（適于血液檢驗） 方法要點： 1.衍生：氯胺T衍生，生成氯化氰 2.色譜分離：PLOT毛細管柱 3.檢測器：ECD檢測(二)乙醇1.理化性質(zhì)與毒性Ethanol(alcohol,ethyl alcohol)CH3CH2OH，分子量

7、46.07無色、透明、易燃、易揮發(fā)，與水、醚、酮、氯仿等混溶。藥理毒理 抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)。 身體穩(wěn)定性、協(xié)調(diào)性、反應(yīng)性、運動功能、知覺功能降低興奮分辨力、記憶力、洞察力、視覺、注意力、語言失常抑制毒性血液濃度1.53.0mg/mL動作不協(xié)調(diào)步履蹣跚意識紊亂重度口吃血液濃度11.50mg/mL興奮激動語無倫次笑怒無?？裨瓴话沧灾屏Σ糠謫适а簼舛?5mg/mL顏面蒼白皮膚濕冷瞳孔散大脈搏迅速昏迷興奮期共濟失調(diào)期昏睡期急性中毒表現(xiàn)1mg/mL酒醉，5mg/mL死亡 (中國人可能低于此水平）代謝 成人每小時代謝10-20毫升。CH3CH2OH 乙醇CH3CHO乙醛枸櫞酸循環(huán)CH3COOH乙酸乙醛脫氫

8、酶CO2，H2O乙醇脫氫酶5的酒精由尿液、汗液和呼氣道以原形排出。95的酒精在體內(nèi)以如下途徑代謝。違章駕駛血液乙醇濃度：80mg/100mL 20mg/100mL(酒后)檢材：血液、尿液 儲存：氟化鈉防腐(死后可能產(chǎn)生正丙醇,只有 乙醇濃度大丙醇濃度20倍才是原有乙醇）2.氣相色譜 色譜柱及適宜柱溫 極性聚乙二醇柱（PEG20M），80100 檢測器：FID方法：稀釋并沉淀蛋白，離心后直接進樣定量方法： 內(nèi)標法 乙醇含量=（AX/AS）*（AIX/AIS）*CS 原理：頂空分析方法： 頂空條件：60加熱15min。氣相色譜：極性聚乙二醇柱（PEG-20M），程序升溫。檢測器：FID定量方法：

9、內(nèi)標法(叔丁醇或異丙醇作內(nèi)標）頂空氣相色譜分析（HSGC)(三)甲醇1.理化性質(zhì)與毒性無色、透明、易揮發(fā) 與水、乙醇、氯仿等以任意比混溶代謝：氧化成甲醛、甲酸毒性： 對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有損害，48小時后出現(xiàn)視力障礙； 口服812mL可失明，30mL以上可死亡； 中毒血濃度：20mg/100mL； 致死血濃度：80mg/100mL。2.檢驗方法 化學檢驗（常量）（1）醇類別反應(yīng)：重鉻酸鉀+濃硫酸（黃綠）（2）氧化(CuO)成甲醛后檢驗: 使無色品紅試劑(Shiff試劑)變蘭 酸性下變色酸反應(yīng)成紫紅色（1:360000） 苯肼-鐵氰化鉀反應(yīng)紅色 色譜分析 與乙醇類似，同時可分析其代謝物甲醛、甲酸 P

10、oppersSolvents(四)其他揮發(fā)性有機毒物藥理毒理藥理：抑制和致幻作用，具有精神效應(yīng)。多數(shù)VOS有怡人的芳香味,吸入后能迅速改變心境,產(chǎn)生所希望的主觀效應(yīng),使人精神振奮,有陶醉、朦朧的欣快感覺，產(chǎn)生與酒精類似的“醉酒”癥狀。一般先興奮，后抑制。毒理： 精神病態(tài):譫妄。精神錯亂、精神運動愚呆、情緒抑制解除、感知和認知受損。早期：醉感、欣快、恍惚樣幻想，伴有沖動、興奮、活動過度產(chǎn)生。 揮發(fā)性溶劑濫用致死原因： 呼吸抑制、心臟抑制、心率不齊 窒息，呼吸中樞衰竭。 VOS濫用及依賴現(xiàn)狀50年代，工業(yè)發(fā)達的國家：美國、西歐、日本60 年代初， 西方國家青年，改變心境60 年代中期，濫用人數(shù)增多

11、 (放蕩族)， 濫用物質(zhì)最常見的是香蕉水，他們稱之為(香蕉水游戲）近年，泰國、馬來西亞、東歐、中國濫用人群，青年人為主，并以男性居多。比如在美國這一人群平均年齡只有14歲 苯及其同系物： 頂空氣相色譜(PLOT柱），F(xiàn)ID檢測甲醛： Schiff試劑，分光光度法定量乙醚：加氫碘酸碘乙烷，分離， 加硝酸汞碘化汞（朱紅色）天拿水(thinner)：腦組織檢材 頂空氣相色譜分析：FID 五、典型案例 1.三氯乙烯中毒深圳寶安區(qū)每年都有病例發(fā)生，第一職業(yè)殺手19932019年寶安發(fā)病100例，死亡13例病例逐年增加，但通過控制，死亡率逐年下降 案例1:入廠不足1個月中毒死亡 2019年5月，石巖某光學

12、公司1名女工因三氯乙烯職業(yè)損害死亡事件該女工入廠不足1個月，出現(xiàn)嚴重過敏反應(yīng),因延誤治療發(fā)展到肝昏迷,搶救無效死亡.廠方為其支付醫(yī)藥費6.2萬元(無買工傷保險)賠償20萬元違反職業(yè)病防治法受到行政處罰10萬元事后用于改善勞動條件3.6萬元。工廠停用三氯乙烯，改用其它代用品。 案例2： 一宗中毒事故導(dǎo)致企業(yè)破產(chǎn) 2019年6月，東莞安加鞋廠正己烷中毒事件。省婦聯(lián)出面追尋已離廠的40名可疑中毒女工，確診12例中毒。2.正己烷中毒連自己的手都不能握??！ 廠方預(yù)付醫(yī)藥費100萬元贊助省婦聯(lián)20萬元被省衛(wèi)生廳罰款18萬元南方都市報、中央電視臺、廣東電視臺等媒體連續(xù)10多天跟蹤報道事件引起中央和省有關(guān)部門領(lǐng)導(dǎo)的關(guān)注社會反響極大，工廠生產(chǎn)受到嚴重影響。事故半年后這家2000多人的工廠因接不到訂單而破產(chǎn)。2.正己烷中毒 金虎牌3435膠（粘合劑）： 含二氯乙烷3.二氯乙烷中毒案例3:二氯乙烷中毒事件元兇！ 事件經(jīng)過2000.9.26，寶安某玩具廠14人用粘合劑粘手搖10.10. 該廠13名女工出現(xiàn)頭痛、頭暈、嘔吐,其中2人出現(xiàn)神志不清，抽搐。12例經(jīng)治療完全康復(fù)，另1例昏迷15天后才救醒，但已造成終身殘廢，在廣東省職業(yè)病防治院住院治療3年，完全散失生活能力。醫(yī)藥費50多萬元，賠償21萬元。案例4：三氯乙烯中毒化工企業(yè)職業(yè)中毒2019年2月1日寧波某光學有限公司一女工發(fā)生三氯乙烯中毒死亡。