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1、1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了由工業(yè)川氫氧化鈉與氯氣合成而制次氯酸鈉的生產(chǎn)工藝規(guī)程。本標(biāo)準(zhǔn)適用于次氯酸鈉的生產(chǎn)工藝。2產(chǎn)品說(shuō)明產(chǎn)品名稱(chēng)及學(xué)名產(chǎn)品名利;:次氯酸鈉溶液。學(xué)名:次氯酸鈉物理性質(zhì)分子式:NaClO分子量:74 . 448外觀為淺黃綠色的透明液體。濃度及相對(duì)密度見(jiàn)表1表1濃度(18)%10141822密度(18)g/L1068. 11097. 81128. 81161. 4生成熱:118. 52kJ / mol2. 3化學(xué)性質(zhì)次氯酸鈉在常溫下不穩(wěn)定,在保存中易分解,具有強(qiáng)氧化性。從而產(chǎn)生副反應(yīng)生成氯酸鈉。2NaC10+2H30=2Na0H+2HC102HC10+NaC10=NaC103+2HCl2
2、HCl+2NaOH=2NaCl+2H:O3NaCIO=NaClO3+2NaCI上述反應(yīng)在40c以上劇烈進(jìn)行并且PH值顯著下降,為防止這副反應(yīng),PH值必須在11以上。,2.3.2過(guò)氯化反應(yīng)NaC10+CL2+H20=NaCl 十 2HC1ONaC10+2HC10=NaC103+2HClNaC10+2HCl=NaCl+H20+CL23NaC10=NaC103+2NaCl次氯酸鈉生產(chǎn)中,氯化反應(yīng)超過(guò)終點(diǎn)會(huì)引起連鎖反應(yīng),使次氯酸鈉全部分解光化學(xué)分解2NaC10=2NaCl+02 tNaC10+02=NaC1032NaC10+02=2NaCl+202 1日光照射后,將分解90%的有效氯,為了防止這種現(xiàn)象
3、,添加明膠酪皖、糖類(lèi)等保護(hù)膠體 是有效的。234加熱分解2NaC10=2NaCl+202 1NaC10+02=NaC103隨溫度上升,分解率上升。235酸分解NaC10+HCl=NaCl+HC102HC1O=2HC1+O21HC10+HC1+H20+C121PH值小于7時(shí),分解反應(yīng)迅速進(jìn)行,并產(chǎn)生氯氣。由重金屬(M)催化劑引起的反應(yīng)2MO+NaClO=M203+NaClM203+NaC10=2MO+021 +NaCllU PH值降低而引起有效氯的降低2NaC10=2NaCl+0213NaC10=NaC103 十 2NaCl2HCIO=O21 +2HC1產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)符合HGH 2498-93
4、標(biāo)準(zhǔn),具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表2表2項(xiàng)目指標(biāo)I型I型m型有效氯(以CI計(jì))213. 010. 05. 0游離堿(以NaOH計(jì))0. 1L 00. 1 L 00. 11. 0鐵 W0. 0100. 0100. 010產(chǎn)品的主要用途2. 5. 1用于紡織、造紙工業(yè)的漂白作用。2. 5. 2用于民用物品的消毒殺菌作用。3原料與輔助材料的性質(zhì)及規(guī)格氯氣物理性質(zhì)分子式:C1:相對(duì)分子質(zhì)量:70. 91 相對(duì)密度:1. 4685(00 沸點(diǎn):-33. 9c (標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下) 固態(tài)氯的熔點(diǎn):TOO. 5 臨界壓力:0. 761MPa(7.61大氣壓) 汽化熱:20. 42KJ/mol0. lOIMPa下氯在水中的溶解度
5、見(jiàn)表3表3溫度()06101520溶解度g /100g1. 461. 080. 99690. 84930. 7291溫度()2530354050溶解度S /100g0. 72910. 57220. 51300. 45890. 3827溫度()60708090溶解度g /100g0. 32940. 27920. 22260. 12083.1.2 化學(xué)性質(zhì)氯氣是比較活潑的物質(zhì),能與許多物質(zhì)反應(yīng)生成氯化物。氯氣與水反應(yīng)C h+H20=HCI+HC10+25.121 KJ/molHCI+氯氣與氫氣反應(yīng)C12+H2=2HCl+184KJ/mol氯氣與氨氣反應(yīng)6c12 十 12NH3=NC13+9NH4C
6、1 + N213.1. 2. 4氯氣與碘化鉀反應(yīng)CL2+2KI=2KCI+h I3. 1. 2. 5氯氣與鐵的反應(yīng)3Cl2+2Fe-2FeCl311 o 2. 6氯氣與堿類(lèi)的反應(yīng)Cl 2+NaOH=NaCl+NaC10+H201. 2. 7氯氣與有機(jī)物的反應(yīng)FeChCh+C6H6-C6H6c 16+HC1 t光3clz+C6H6-*C6H6cl6+6HC13.2工業(yè)用氫氧化鈉溶液(注)物理性質(zhì)化學(xué)式:NaOH相對(duì)分子質(zhì)量:39. 997相對(duì)密度:2. 13(20eC/4)生成熱:427. OlkJ/mol溶解熱:42. 29kJ/mol熔點(diǎn):318. 4c(標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下)沸點(diǎn):1390C比熱容
7、:L58kJ/kg(19100平均值)化學(xué)性質(zhì)NaOH能溶解某些單質(zhì)2Al+2NaOH+6H20=2NaAL(OH)4+3H2 tZn+2NaOH+2H20=Na2Zn(OH)4+H2 f同非金屬硼和硅反應(yīng)2B+2NaOH+6H:0=2NaB(OH)4+3H21Si+2NaOH+2H20=Na2Si2(OH)2+2H2 t同鹵素發(fā)生歧化反應(yīng)C12+2NaOH=NaCl+NaCIO+H20能同酸進(jìn)行中和反應(yīng)生成鹽和水NaOH 十 HCl=NaCl + H20能和酸性氧化物進(jìn)行反應(yīng)生成鹽和水2NaOH+C02=Na2CO3+H202NaOH+Si02=Na2Si02(OH)2因此盛放NaOH的瓶子
8、,要用橡皮塞,而不用玻璃塞。與鹽反應(yīng)生成新鹽和新堿NaOH+NH4Cl=NaCl+NH3 t+H203.2. 2.7NaOH是強(qiáng)堿,腐蝕性很強(qiáng),能?chē)?yán)重侵蝕皮膚、衣服、玻璃、陶瓷以及穩(wěn)定的金屬鈿。注: 物理、化學(xué)性質(zhì)以100%氫氧化鈉敘述。3. 3氯水3. 3. 1化學(xué)性質(zhì)氯水是氯氣溶解在水中的產(chǎn)物,化學(xué)性質(zhì)與氯氣基本相同,因氯氣和水反應(yīng),其中多了部分 HC1和HC1O的成分。3. 3. 2物理性質(zhì)氯水因?yàn)楹攘坎煌?,相?duì)密度也有差異。4生產(chǎn)基本原理及化學(xué)反應(yīng)式本工藝是采用氯氣在工業(yè)用氫氧化鈉水溶液中,反應(yīng)生成氯化鈉,次氯酸鈉和水。其反應(yīng)過(guò)程如下:Cl2+2NaOH=NaCI+NaCIO + H
9、20+106KJ(CI2+2OH-CI+CIO+H2O)加入的必須是冷的稀堿,因?yàn)樵谳^高的溫度下,C10-離子不穩(wěn)定,發(fā)生歧化反應(yīng)。3CIO-2C1+C103-該歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)很大,反應(yīng)的產(chǎn)物取決于歧化反應(yīng)的反應(yīng)速度和溫度。氯氣和工業(yè)用氫氧化鈉溶液反應(yīng),當(dāng)在室溫或低于室溫時(shí),得到的是次氯酸鹽,在75c左 右或高于75c得到的是氯酸鹽。5生產(chǎn)過(guò)程的敘述廢氯氣進(jìn)入一級(jí)廢氯氣吸收塔下部,與它上部噴淋的循環(huán)冷卻堿液(1520%)逆 流接觸吸收,塔頂排除的低濃度氯氣連續(xù)進(jìn)入二級(jí)廢氯氣吸收塔下部與塔上部噴淋的堿液(15-20% )逆流接觸吸收,二級(jí)塔出來(lái)的尾氣被引風(fēng)機(jī)抽出排空。5. 3異?,F(xiàn)象產(chǎn)生原因
10、及事故處理方法見(jiàn)表5表5序號(hào)異?,F(xiàn)象原因消除方法1成品顏色異常1反應(yīng)太快2反應(yīng)溫度高3釜內(nèi)有鐵雜質(zhì)關(guān)小進(jìn)氯閥開(kāi)大冷卻水量槽內(nèi)氫氧化鈉濃度調(diào)整定期 清洗管道、釜。2氫氧化鈉含量太高反應(yīng)尚未結(jié)束繼續(xù)通入少量氯氣3釜內(nèi)料液象小柱一樣噴出控制失誤,反應(yīng)液PH值7報(bào)廢,放掉。4含氯化鈉量高釜內(nèi)反應(yīng)初期氫氧化鈉含量高加入水稀釋5. 5次氯酸鈉的貯運(yùn)次氯酸鈉存放須用陶瓷制品或硬聚氯乙烯板或其他耐腐蝕材料制成的貯槽。貯運(yùn)時(shí)應(yīng)在避光、陰涼、周?chē)h(huán)境通風(fēng)良好的條件下進(jìn)行。6生產(chǎn)工藝控制6.1原料控制見(jiàn)表6表6序號(hào)原料名稱(chēng)取樣時(shí)間控制項(xiàng)目控制指標(biāo)分析方法分析次數(shù)1氯氣入口管純度265%吸收法1次/班2工業(yè)用氫氧化鈉
11、反應(yīng)釜內(nèi)濃度230%中和法1次/班6.2操作控制見(jiàn)表7表7序號(hào)控制項(xiàng)目控制指標(biāo)控制方法操作時(shí)間1堿含量0. 1% 1%中和法不定期分析2冷卻水進(jìn)口溫度W36c測(cè)量定期測(cè)定表8序號(hào)名稱(chēng)單位規(guī)格計(jì)劃定額1氯氣Kg265%1652 工業(yè)用氫氧化鈉Kg30%5208安全生產(chǎn)技術(shù)與規(guī)定氯氣氯氣為窒息性氣體,有毒,如有漏氯現(xiàn)象,須戴防毒面具處理,如來(lái)不及戴防毒面具,在濃度 低時(shí),用濕毛巾等捂在嘴鼻上能維持幾分鐘。次氯酸鈉溶液.次氯酸鈉氧化性強(qiáng),能灼傷眼睛,接觸時(shí)須戴防毒面具及膠皮手套,若濺入眼睛,須立 即用凈水沖洗,然后再送醫(yī)務(wù)室治理。報(bào)警時(shí),首先關(guān)閉進(jìn)氯閥,等氯氣散掉后才能對(duì)現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行處理。次氯酸鈉生產(chǎn)時(shí)
12、,裝容量不得超過(guò)80%,以防堿液外濺。開(kāi)啟進(jìn)氯總網(wǎng)時(shí),要緩慢開(kāi)啟,同時(shí)注意氯氣壓力,控制進(jìn)氯總閥的開(kāi)啟度,以防進(jìn)氯 壓力過(guò)高,沖擊反應(yīng)釜。應(yīng)定期檢測(cè)崗位中空氣含氯量,杜絕氯氣外溢及閥門(mén)泄漏現(xiàn)象。崗位上須備有消防器材及解氯藥品,以防萬(wàn)一。嚴(yán)禁明火,動(dòng)火必須切斷氣源放空放壓并在分析合格后進(jìn)行。9生產(chǎn)設(shè)備一覽表9表9序號(hào)名稱(chēng)規(guī)格數(shù)量材質(zhì)備注1一級(jí)廢氯氣吸收塔 73X27X 3 梅花環(huán), H=5000mm 填料體積:30.8m31硬 PVC+FRP2二級(jí)廢氯氣吸收 塔 73X27X 3 梅花環(huán), H=5000mm 填料體積:7.71硬 PVC+FRP3一級(jí)堿液循環(huán)槽立式,V=141m32PVC+FRP4二級(jí)堿液循環(huán)槽立式,V=141m32PVC+FRP5堿液高位槽立式,V=38.6 nF1Q235-A6次鈉成品泵離心式Q=50m3/h, H=30m2CS/PTFE7一級(jí)堿液吸收循 環(huán)泵離心式Q=180m3/h, H=30m2CS/PTFE8二級(jí)堿液吸收循 環(huán)泵離心式Q=60m3/h, H=30m2CS/PTFE9事故風(fēng)機(jī)離心式, Q=3OOOm3/h
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