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1、第九章答案9-2什么叫相變?按照相變機(jī)理來(lái)劃分,可分為哪些相變?解:相變是物質(zhì)系統(tǒng)不同相之間的相互轉(zhuǎn)變。按相變機(jī)理來(lái)分,可以分為擴(kuò)散型相變和非擴(kuò) 散型相變和半擴(kuò)散型相變。依靠原子或離子長(zhǎng)距離擴(kuò)散進(jìn)行的相變叫擴(kuò)散型相變。非擴(kuò)散型 型相變指原子或離子發(fā)生移動(dòng),但相對(duì)位移不超過(guò)原子間距。9-3分析發(fā)生固態(tài)相變時(shí)組分及過(guò)冷度變化相變驅(qū)動(dòng)力的影響。解:相變驅(qū)動(dòng)力是在相變溫度下新舊相的體自由能之差(&1),而且&耳。是新相形 成的必要條件。當(dāng)兩個(gè)組元混合形成固溶體時(shí),混合后的體系的自由能會(huì)發(fā)生變化??梢酝?過(guò)自由能-成分曲線來(lái)確定其相變驅(qū)動(dòng)力的大小。過(guò)冷度是相變臨界溫度與實(shí)際轉(zhuǎn)變溫度之 差,相變形核的熱力
2、學(xué)條件是要有過(guò)冷度。已知驅(qū)動(dòng)力八耳與過(guò)冷度AT之間的關(guān)系是:舄,這進(jìn)一步說(shuō)明了形核的熱力學(xué)條件。9-4馬氏體相變具有什么特征?它和成核一生成相變有何差別?解:馬氏體相變是替換原子經(jīng)無(wú)擴(kuò)散切變位移(均勻或不均勻)并由此產(chǎn)生形狀改變和表面浮 凸、曾不變平面應(yīng)變特征的一級(jí)形核、長(zhǎng)大的相變。特征:具有剪切均勻整齊性、不發(fā)生原子擴(kuò)散、相變速度快、相變有一定范圍、有很大的切 變型彈性應(yīng)變能。成核一生長(zhǎng)過(guò)程中存在擴(kuò)散相變,母相與晶相組成可相同可不同,轉(zhuǎn)變速度較慢,無(wú)明顯的 開(kāi)始和終了溫度。9-5試分析應(yīng)變能及表面能對(duì)固態(tài)相變熱力學(xué)、動(dòng)力學(xué)及新相形狀的影響。解:物質(zhì)的表面具有表面張力O ,在恒溫恒壓下可逆地增
3、大表面積dA,則需功a dA,因?yàn)樗?需的功等于物系自由能的增加,且這一增加是由于物系的表面積增大所致,故稱為表面自由 能或表面能。應(yīng)變能和表面能可以影響相變驅(qū)動(dòng)力的大小,和新相的形狀。9-6請(qǐng)分析溫度對(duì)相變熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)的影響。解:當(dāng)溫度降低,過(guò)冷度增大,成核勢(shì)壘下降,成核速率增大,直至達(dá)到最大值;當(dāng)溫度繼 續(xù)下降,液相粘度增加,原子或分子擴(kuò)散速率下降。溫度過(guò)高或過(guò)低對(duì)成核和生長(zhǎng)速率均不 利,只有在一定的溫度下才有最大成核和生長(zhǎng)速率。9-7調(diào)幅分解與脫溶分解有何異同點(diǎn)?調(diào)幅分解所得到的顯微結(jié)構(gòu)與性能有何特點(diǎn)?解:調(diào)幅分解通過(guò)擴(kuò)散偏聚由一種固溶體分解成與母相結(jié)構(gòu)相同而成分不同的兩種固溶體。 脫
4、溶分解是從過(guò)飽和固溶體中析出第二相的過(guò)程。它們的主要區(qū)別如下:(1)調(diào)幅分解屬于連續(xù)型相變。它是一種無(wú)熱力學(xué)能壘、無(wú)形核的固態(tài)相變。脫溶分解是 形核一長(zhǎng)大型相變,有熱力學(xué)能壘,有形核過(guò)程。(2)調(diào)幅分解初期,母相內(nèi)的成分起伏是逐步建立起來(lái)的,兩相的成分隨時(shí)間增加而連續(xù) 變化并曾正弦波分布規(guī)律,最后達(dá)到平衡相成分。脫溶分解的晶核一旦在母相中形成,其成 分就是平衡相的成分,以后變化不大。(3)調(diào)幅分解在母相中均勻的發(fā)生;脫溶分解晶核一般在晶體缺陷處形成。(4)調(diào)幅分解中的增幅過(guò)程是通過(guò)上坡擴(kuò)散。沉淀相晶核的形成是通過(guò)下坡擴(kuò)散。(5)調(diào)幅分解中的兩個(gè)偏聚區(qū)曾不明晰共格界面。沉淀相與母相曾明細(xì)界面。(
5、6)調(diào)幅分解組織結(jié)構(gòu)規(guī)則,脫溶分解組織的均勻性較差。相同點(diǎn):都是通過(guò)溶質(zhì)的擴(kuò)散而進(jìn)行。調(diào)幅分解所得到的顯微結(jié)構(gòu)通常曾準(zhǔn)周期性和互連性的成分調(diào)制結(jié)構(gòu)或海綿狀組織,組織均 勻細(xì)密,只有在電鏡下才能分辨。9-8當(dāng)一種純液體過(guò)冷到平衡凝固溫度(T0)以下時(shí),固相與液相間的自由焓差越來(lái)越負(fù)。 試證明在溫度T0附近隨溫度變化的關(guān)系近似地為:昭-=&那冗-邛氣 式中h0為凝固 潛熱。解:由_?窿得:A = 在平衡溫度籃時(shí),皿=&五-?。醇=0= 舄A LfT _ TAGn = T&S = T=AHV 則在7 5時(shí),篇,得證。9-9在純液體平衡凝固溫度T0以下,田:臨界相變勢(shì)壘隨溫度下降而減小,于是有一個(gè)使
6、熱起伏活化因子exp(釁快4為極大值的溫度。試證明當(dāng)T=T/3時(shí)exp(一峪/閔有極大 植。(提示:利用庭=皿#,-邛表達(dá)式)=5心 皿=電解:由 W將舄代入_ 16*;16町M _3AHAG; H 1 = =V則虹?具-_0即求y的極值,當(dāng)3時(shí)y _u,即此時(shí)y有極大值。一竺故當(dāng) 3時(shí),exp (氐* )有極大值。9-10為什么在成核一生長(zhǎng)機(jī)理相變中,要有一點(diǎn)過(guò)冷或過(guò)熱才能發(fā)生相變?什么情況下需過(guò) 冷,什么情況下需過(guò)熱? 解:由熱力學(xué)公式=A = 平衡時(shí)呻F*心得 烏 說(shuō):相變平衡溫度,& :相變熱 溫度T時(shí),系統(tǒng)處于不平衡狀態(tài),則缶=墮一玨眼0T _,丁A TAG = AH = AH LL
7、,要使相變自發(fā)進(jìn)行,須使AGc。,AT0則 勇,即必須使成心,才能發(fā)生相變。對(duì)于放熱過(guò)程如結(jié)晶,凝聚A丑 履,則宜 K 氣必須過(guò)冷。對(duì)于吸熱過(guò)程如蒸發(fā),熔融AjV0,則宜% 氣必須過(guò)熱。9-11何謂均勻成核?何謂不均勻成核?晶核劑對(duì)熔體結(jié)晶過(guò)程的臨界晶核半徑小有何影 響?解:均勻成核一一在均勻介質(zhì)中進(jìn)行,在整體介質(zhì)中的核化可能性相同,與界面,缺陷無(wú)關(guān) 非均勻成核一一在異相界面上進(jìn)行,如容器壁,氣泡界面或附著于外加物(雜質(zhì)或晶核劑) 廣=叢_A&F,使用晶核劑可以降低/站,因此廣下降。9-12在不均勻成核的情況下,相變活化能與表面張力有關(guān),試討論不均勻成核的活化能G; h 與接觸角e的關(guān)系,并證
8、明當(dāng)=如“時(shí),*是均勻成核活化能的一半。hJLXAG, = +AG. ar(1)rr2 - 3cos + cos3 8X =應(yīng)(2)皿=IX +應(yīng),於建(3)(4)= 2就(1 cos)3 展=&平衡時(shí)快=%*舛快則改 (5)8f=S將(2)(3)(4)(5 )代入(1)式,并令該 ,則 烏,+(2 + cos )(1- cos 3AG7 =30烏)AG; =1%G: 由上式可以看出,當(dāng)日=9時(shí),29-13鐵的原子量為55.84,密度為7.3g/cm3,熔點(diǎn)為1593C,熔化熱為11495J/mol,固一 液界面能為2.04X10-5j/cm2,試求在過(guò)冷度為10C、100C時(shí)的臨界晶核大小,
9、并估計(jì)這 些晶核分別由多少個(gè)晶胞所組成(已知鐵為體心立方晶格,晶格常數(shù)a=0.305nm)。r=邑呻=_已皿解:由取孔MM晶胞的體積為談,則晶胞的個(gè)數(shù)為服當(dāng)過(guò)冷度為10C時(shí),將已知條件代入,得:_7.3xl03_ 55.84xl0-3些竺竺=-次面1第6j/ = - 2X2 4X1 =1.8xlO-7 TOC o 1-5 h z -2.267x10sm4x3.14x(l.SxWy=s6ixwS則晶胞的個(gè)數(shù)為3x(0.305x10 )個(gè) 當(dāng)過(guò)冷度為100C時(shí),將已知條件代入,得:烏=9軟+ =_2xZ04x10 = 1 775x10_72K10m此時(shí)晶胞的個(gè)數(shù)為&2少苛個(gè)。9-14熔體冷卻結(jié)晶過(guò)
10、程中,在1000C時(shí),單位體積自由焓變化Gv418J/cm3;在900C時(shí)是 2090J/cm3。設(shè)固一液界面能司=5X10-5j/cm2,求:(1)在900C和1000C時(shí)的臨界晶 核半徑;(2)在900C和1000C時(shí)進(jìn)行相變所需的能量。解:(1)由題意可知,_ 2也2x5xl052090= 4.78xlO-lom = O.478nmg-況料=23*1。=2.39皿(2)溫度為900C時(shí),如3竺蕓“儼溫度為1000C時(shí),_ 16戒 _ 16 必 14x(5x10) = 3(5, =3x(418)2= 1.19xl0-17J9-15如在液相中形成邊長(zhǎng)為a的立方體晶核時(shí),求出“臨界核胚”立方體邊長(zhǎng)a*和AG*。 為什么立方體的&大于球形&?解:AG =AGy+AG. = a3AGF + 6aVrSuLrr1空=02由知,得3。站+ 1必快=所以AGf&頃) 晶核體積為3將已知條件代入,得:件-壁*61385j/cm32X1.77X10-5-325.6=1.。810瑚m=1.087nm因?yàn)楫?dāng)形成體積相同的核時(shí),3立方體表面積6a3球形的表面積4冷9-16銅的熔點(diǎn)Tm= 1385k,在過(guò)冷度T=0.2的溫度下,通過(guò)均相成核得到晶體銅。計(jì)算 該溫度下的臨界核胚半徑及臨界核胚的原子數(shù):(H=1628J/cm3、y =1.77X10-5j/cm2,設(shè)銅為面心立方晶體,a
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