氧化還原滴定法課件

1、氧化還原滴定 2022/7/281全國高中學生化學競賽基本要求4. 容量分析。被測物、基準物質、標準溶液、指示劑、滴定反應等基本概念。酸堿滴定的滴定曲線（酸堿強度、濃度、溶劑極性對滴定突躍影響的定性關系）。酸堿滴定指示劑的選擇。高錳酸鉀、重鉻酸鉀、硫代硫酸鈉、EDTA為標準溶液的基本滴定反應。分析結果的計算。分析結果的準確度和精密度。 2022/7/28213.電化學。氧化態(tài)。氧化還原的基本概念和反應的書寫與配平。原電池。電極符號、電極反應、原電池符號、原電池反應。標準電極電勢。用標準電極電勢判斷反應的方向及氧化劑與還原劑的強弱。電解池的電極符號與電極反應。電解與電鍍。電化學腐蝕。常見化學電源

2、。pH、絡合劑、沉淀劑對氧化還原反應影響的定性說明。全國高中學生化學競賽基本要求2022/7/283條件電極電位2022/7/284Ox(氧化態(tài)) + ne- = Red(還原態(tài))可逆電對的電位可用能斯特方程式表示：E: 電對的標準電極電位1、能斯特公式2022/7/285Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E =1.33 VFe3+ + e = Fe2+ E =1.33 V2022/7/2862.條件電極電位以HCl溶液中Fe3+/Fe2+體系為例：副反應系數活度系數2022/7/287 當cox/cRed = 1 時,條件電極電位等于實際電極電位。 用條件

3、電極電位能更準確判斷氧化還原反應進行的方向、次序及反應完成的程度。1、2、討論：2022/7/2883.影響氧化還原反應方向的因素酸度例1 解:MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2OEMnO4-/Mn2+=1.51V 求pH =1.0、4.0時的E，2022/7/289例2 解:H3AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2OI3 - + 2e =3I-E =0.559 VE =0.545 V分布系數2022/7/28102022/7/28112022/7/2812生成絡合物對氧化還原反應方向的影響例3 解:(F)=1HF Ka=10-3.1標準電極電勢

4、 0.7712022/7/2813生成沉淀的影響例4 解:2 Cu2+ + 4 I - = 2CuI + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2 I - Ksp=2*10-122022/7/2814常見氧化還原滴定法2022/7/2815預氧化和預還原 將欲測組分氧化為高價狀態(tài)后，用還原劑滴定； 將欲測組分還原為低價狀態(tài)后，用氧化劑滴定。 這種滴定前使欲測組分轉變?yōu)橐欢▋r態(tài)的步驟稱為預氧化(Preoxidation)或預還原(Prereduction)。例：將 Fe3+ Fe2+ 用高錳酸鉀或重鉻酸鉀滴定；2022/7/2816 高錳酸鉀法一、 概述在強酸性溶液中氧化性最強

5、： MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E = 1.51 V在中性或弱堿性中： MnO4 - + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E = 0.59 V在堿性(OH-2 molL-1)條件下與有機物的反應： MnO4- + e = MnO42- E = 0.56 V 2022/7/2817思考題：能否用Fe2+直接滴定MnO4-? 用Fe2+滴定MnO4-,滴定一旦開始，剩余MnO4-與Mn2+都是大量的，它們會反應產生MnO2，而MnO2與還原劑反應慢，且終點不易觀察，因此不能用Fe2+直接滴定MnO4-2022/7/2818二、 標準溶液的配制與標

6、定KMnO4自行分解反應： 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2+ 4KOH + 3O2易受水、空氣中還原性物質影響，間接法配制：稱取稍多于計算用量的KMnO4 加熱煮沸濾去MnO2暗處保存(棕色瓶) 標定間接法配制為什么加熱煮沸？蒸餾水中含有少量的有機物，加熱煮沸使還原性物質完全氧化。濾去MnO2能否用濾紙？不能，濾紙有還原性，用微孔玻璃漏斗。2022/7/2819二、 標準溶液的配制與標定標定基準物： Na2C2O4、H2C2O42H2O、As2O3和純鐵等。 書寫在稀硫酸中， C2O42- 與MnO4- 的離子反應？2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ +

7、 10CO2+ 8H2O2022/7/2820標準溶液標定時的注意點(三度一點） ：速率：滴定時，應如何控制滴定速率？先慢后快，臨近終點再慢。室溫下反應速率極慢，滴入速度快， KMnO4來不及和C2O42-反應，就在熱的酸性溶液中分解： 4MnO4- + 12H+ = 4Mn2+ + 5O2+6H2O利用反應本身產生的Mn2+起自身催化作用加快反應進行溫度：滴定時，常將溶液加熱到7080，為什么？反應溫度過高會使H2C2O4部分分解，低于60反應速率太慢2022/7/2821酸度：保持的酸度(0.51.0 mol l-1 H2SO4)，為什么？酸度過低， MnO4- 會被部分還原成MnO2，酸

8、度過高，會促進H2C2O4分解為避免KMnO4氧化 Cl-的反應發(fā)生,不使用 HCl 提供酸性介質滴定終點：如何判定？高錳酸鉀自身指示終點(淡粉紅色30秒不褪)。2022/7/2822 1.配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護？如果沒有棕色瓶怎么辦？答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒有棕色瓶，應放在避光處保存。 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2+ 4KOH + 3O2 2.在滴定時，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以

9、滴定時，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。思考題：2022/7/2823三、 高錳酸鉀法應用示例1. 直接滴定法測定 H2C2O4、Na2C2O4、H2O2、Fe3+、Mn2+、其反應為：5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = Mn2+ + 5Fe2+ + 4H2O5VO2+ + MnO4- + 11H2O = Mn2+ + 5VO43- + 22H+ 3H4P2O7 + Mn3+ = Mn(H2P2O7 ) 3 3- + 6H+ 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O4Mn2+ + MnO4- + 8H+ = 5Mn3+ + 4H2O在焦磷酸溶

10、液中，高錳酸鉀滴定Mn2+ ， Mn(H2P2O7 ) 3 3-是配合物 。書寫與H2O2 Fe2+ 的反應2022/7/2824均相沉淀法：先在酸性溶液中加入過量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐漸升高至3.54.5， Ca2+C2O42 - CaC2O4,陳化處理，過濾、冷水洗滌沉淀，溶于酸（稀硫酸） H2C2O4 滴定( KMnO4 標液) 。2. 間接測定鈣如何用高錳酸鉀法滴定Ca2+?為什么在酸性溶液中加入過量(NH4)2C2O4？在中性或堿性溶液中沉淀，會有部分氫氧化鈣生成，會使測定結果偏低。2022/7/28253. 返滴定法測定礦石中MnO2其反應為：MnO2 +

11、C2O42- + 4H+ = Mn2+ + 2CO2+ 2H2O 一些不能直接用高錳酸鉀溶液滴定的物質，如MnO2，可以用返滴定法測定。 加入一定量且過量的Na2 C2O4,于磨細的礦樣中，加H2SO4并加熱，當樣品中無棕黑色顆粒存在時，表示試樣分解完全。用高錳酸鉀趁熱返滴定剩余的草酸。請設計方案2022/7/2826思考題： 1.為什么MnO2不能用KMnO4標準溶液直接滴定？答：因MnO2是一種較強的氧化劑，所以不能用KMnO4標準溶液直接滴定。 2.用高錳酸鉀法測定軟錳礦中的MnO2的含量時，應注意控制哪些實驗條件？如控制不好，將會引起什么后果？答：應以H2SO4控制溶液酸度，酸度不能過

12、低，否則KMnO4生成MnO(OH)2沉淀,酸度過高，引起H2C2O4分解。溶液的溫度應控制在7080，若超過90易引起H2C2O4分解，過低反應慢。 2022/7/28274. 強堿性條件下有機物的測定 在強堿性中過量的KMnO能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖、酒石酸、檸檬酸等有機化合物（在堿性溶液中比在酸性溶液中快）。測甲酸的反應如下： 2MnO4- + HCOO - + 3OH- = CO32- + 2MnO42- + 2H2O 加入一定量且過量的KMnO4 到含有試樣的2mol l-1 NaOH溶液中，放置，待反應完成后，將溶液酸化，MnO42-歧化成MnO4-和MnO2

13、，加入一定量且過量的FeSO4標準液還原MnO4-和MnO2到Mn2+ ，最后再以KMnO4標準液滴定剩余的FeSO4。由兩次加入KMnO4量和FeSO4的量計算甲酸的含量。方法：甲酸和FeSO4失電子數等于兩次加入KMnO4得電子數2022/7/2828 重鉻酸鉀法一、 概述 K2Cr2O7在酸性條件下與還原劑作用：Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E =1.33 V(1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍屬強氧化劑；(2) 此法只能在酸性條件下使用，室溫下不與HCl反 應，可用HCl(小于3 mol L-1 )介質；(3) 易提純，標準溶液可用直接法配制，穩(wěn)

14、定。(4)使用二苯胺磺酸鈉作為指示劑。還原態(tài) 無色 氧化態(tài) 紫紅色2022/7/2829二、 重鉻酸鉀法應用示例1. 鐵的測定重鉻酸鉀法測定鐵的反應： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ +7H2O定鐵法步驟： 試樣熱HCl溶解SnCl2還原（ Fe3+為Fe2+） HgCl2氧化（除去過量SnCl2 ) 加入H2SO4+H3PO4混酸加二苯胺磺酸鈉(滴定指示劑)用K2Cr2O7標準溶液滴定終點(綠色紫紅色) (綠色Cr3+ )2022/7/2830加入H2SO4 -H3PO4的主要作用：(1) Fe3+生成無色Fe(HPO4)2-，使終點容易觀察；(

15、2) 降低鐵電對電位,使滴定的電位突躍范圍變大，使苯胺磺酸鈉變色點的電位（ = +0.85V）落在滴定的電位突躍范圍內。 例：在 0.25 mol L-1 H3PO4 溶液中 Fe3+/Fe2+ = 0.51 V （0.771為標準電極電位） 重鉻酸鉀法測定鐵是測定礦石中全鐵量的標準方法。2022/7/2831思考題： 1.在預處理時為什么SnCl2溶液要趁熱逐滴加入，而HgCl2溶液卻要冷卻后一次加入？ 答：用SnCl2還原Fe3+時，溶液的溫度不能太低，否則反應速度慢，黃色褪去不易觀察，使SnCl2過量太多不易除去。在熱溶液中，Hg2+可能氧化Fe2+引起誤差，故在加入HgCl2前溶液應冷

16、卻至室溫。2 . 加入H3PO4后為什么要立即滴定？ 在H3PO4溶液中鐵電對的電極電位降低，Fe2+更易被氧化，故不應放置而應立即滴定。 2022/7/2832 碘量法一、 概述 碘量法的特點 碘量法是基于 I2的氧化性及 I的還原性的分析法。 I3-+ 2e = 3I -， EI2 /I- 0.545 V 這個電對的電位在標準電位表中居于中間，可見I2是較弱的氧化劑， I 是中等強度還原劑2022/7/2833練習：如何測定S2O2-、Fe3+的物質的量濃度？S2O2-是強還原劑，可用 I2直接滴定。 利用I的還原性，與Fe3+反應，定量生成I2，然后用S2O2-標準液滴定，從而間接地測定

17、Fe3+強還原劑可用I2直接滴定，強氧化劑可用間接地測定。2022/7/28341、用 I2標準溶液直接滴定還原劑的方法是直接碘法；2、利用 I-與強氧化劑作用生成定量的 I2, 再用還原劑標準溶液與 I2反應, 測定氧化劑的方法稱為間接碘法碘量法的分類(亦稱碘量法)碘量法(間接碘法)的基本反應: I3-+ 2e = 3I - I2 + 2S2O2- = S4O62- + 2 I-2022/7/2835碘量法的滴定條件反應在中性或弱酸性中進行，通常 pH 93I2 + 6OH - = IO3- + 5I - + 3H2O在強酸性溶液中，Na2S2O3會發(fā)生分解， I - 容易被氧化。2H+ +

18、 2S2O2- = SO2 + S+ H2OpH過高，I2會發(fā)生岐化反應：碘量法滴定能否在強酸、強堿條件下滴定？原因？2022/7/2836碘量法的主要誤差來源(1) I2易揮發(fā);(2) 防止I - 在酸性條件下被空氣所氧化。a.加入過量 KI，生成 I3- 絡離子；b.使用碘量瓶時，不要劇烈搖動，減少I2 的揮發(fā)；c.不能加熱a.置于暗處反應，避免光照；b.氧化析出的 I2 立即滴定；(3) 近終點時加入淀粉指示劑。碘法中常用淀粉作為專屬指示劑；2022/7/2837二、標準溶液的配制與標定1. Na2S2O3標準溶液能否直接稱量配制Na2S2O3標準溶液？ 含結晶水的Na2S2O35H2O

19、容易風化潮解，且含少量雜質如Na2SO4，不能直接配制標準溶液。如何配制Na2S2O3溶液，配好Na2S2O3溶液如何標定？ 水中存在微生物會消耗Na2S2O3溶液中的硫，使它變成Na2SO3溶液，這是Na2S2O3溶液濃度變化的主要原因。2022/7/2838水中溶解的CO2也能使它發(fā)生分解？Na2S2O3+CO2+H2O=NaHSO3+NaHCO3+S空氣的氧化2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S 因此，配制Na2S2O3標準溶液時應采用新煮沸(除氧、殺菌)并冷卻的蒸餾水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性(抑制細菌生長)，溶液保存在棕色瓶中。 2022/7/2839如何標定Na2

20、S2O3標準溶液？ 標定Na2S2O3 所用基準物有K2Cr2O7，KIO3等。采用間接碘法標定。在酸性溶液中使K2Cr2O7與KI反應, 以淀粉為指示劑,用Na2S2O3 溶液滴定。淀粉指示劑應在近終點時加入，否則吸留I2使終點提前。6I- + Cr2O72- + 14H+ = 3I2 + 2Cr3+ + H2O I2 + 2S2O2- = S4O62- + 2 I-2022/7/28402. I3-標準溶液間接配制：托盤天平稱量 稱量適量的I2 ，加過量的KI，加少量水置于研缽中，研磨，至I2全部溶解后轉移至棕色試劑瓶中。標定：As2O3或者用已經標定好的Na2S2O3 溶液標定2022/

21、7/2841設計用As2O3標定I2標準溶液的方法 As2O3難溶于水，可用NaOH溶解。在pH=8-9（NaHCO3)時， I2標準溶液快速而定量的氧化HAsO2HAsO2 + I2+2 H2O= HAsO42- + 2I-+4H+2022/7/28421.如何配制I2溶液？配制I2溶液時為什么要滴加KI？答：因I2微溶于水而易溶于KI溶液中，在稀的KI溶液中溶解也很慢，故配制時先將I2溶解在較濃KI的溶液中，最后稀釋到所需濃度。2.如何配制和保存Na2S2O3溶液?答：水中的CO2、細菌和光照都能使其分解，水中的氧也能將其氧化。故配制Na2S2O3溶液時，先將蒸餾水煮沸，以除去水中的CO2

22、和O2，并殺死細菌；冷卻后加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性以抑制Na2S2O3的分解和細菌的生長。保存于棕色瓶中。思考題：2022/7/2843 3.用K2Cr2O7作基準物質標定Na2S2O3溶液時，為什么要加入過量的KI和HCl溶液？為什么要放置一定時間后才能加水稀釋？為什么在滴定前還要加水稀釋？答：為了確保K2Cr2O7反應完全，必須控制溶液的酸度為0.2-0.4moLl-1HCl溶液，并加入過量KI。 K2Cr2O7與KI的反應需一定的時間才能進行得比較完全，故需放置5min后在加水稀釋，降低酸度，以防止Na2S2O3在滴定過程中遇強酸而分解。 4.標定I2溶液時，既可以用Na2S2

23、O3滴定I2溶液，也可以用I2滴定Na2S2O3溶液，且都采用淀粉指示劑。但在兩種情況下加入淀粉指示劑的時間是否相同？為什么？答：如果用Na2S2O3滴定I2溶液，因淀粉吸附I2 ，所以應滴定至溶液呈前黃色時再加入淀粉指示劑。如果用I2滴定Na2S2O3溶液時，應提前加入淀粉，否則易滴過量。思考題：2022/7/2844銅鹽中含有Fe3+，試用碘量法測定Cu2+的量三、應用示例 銅鹽中加入NH4F+HF緩沖溶液，調溶液酸度在3.2-4.0之間，加入過量KI反應定量的析出I2,然后用Na2S2O3標準溶液滴定，在滴定接近終點時，加入KSCN.2022/7/28451. 加入NH4HF2固體的作用

24、：調節(jié)酸度在3.2-4.0之間, Cu2+不至于水解，就保證了Cu2+與I -的反應定量的進行掩蔽Fe3+，防止氧化I - 2022/7/28462.近終點時加入KSCN的作用 ： CuI 沉淀表面吸附 I2導致結果偏低，加入 KSCN 使 CuI 轉化成溶解度更小的 CuSCN， 可減小對 I2 的吸附。2022/7/2847思考題： 碘量法測定銅合金中的銅時，在溶液溫度60度時加入過量的KI，測定結果偏大、偏小、不變？溫度過高，加速I2的揮發(fā)，導致測定結果偏低2022/7/2848（二）有機物的測定(1) 直接碘法 可用直接碘量法進行測定。例如抗壞血酸、巰基乙酸、四乙基鉛及安乃近藥物等。

25、例：抗壞血酸分子中的烯醇基具有較強的還原性，能被I2定量氧化成二酮基： C6H8O6 + I2 = C6H6O6 + 2HI 用直接碘量法可滴定抗壞血酸。2022/7/2849(2) 返滴定法例：在葡萄糖的堿性試液中，加入一定量過量的 I2標準溶液，被 I2氧化后的反應為： I2 + 2OH- = IO- + I- + H2O CH2OH(CHOH)4CHO + IO- + OH- = CH2OH(CHOH)4COO- + I- + H2O堿液中剩余的IO- ，歧化為IO3- 及I- ： 3IO- = IO3- + 2I-溶液酸化后又析出 I2 IO-3 + 5I- + 6H+ = 3I2 +

26、 3H2O最后以Na2S2O3標準溶液滴定析出的 I2。2022/7/2850思考題： 若測定葡萄糖時，加入c1 v1 的 I2標準溶液，最后以c2 Na2S2O3標準溶液滴定析出的 I2消耗v2，則葡萄糖的物質的量是？c1 v1-1/2 c2 v2 I2 與Na2S2O3 物質的量之比1 : 22022/7/2851（三）費休法測定微量水分 基本原理：I2氧化 SO2時需定量水參加C5H5NI2 + C5H5NSO2 + C5H5N + H2O + CH3OH = 2C5H5NHI + C5H5NHOSO2 OCH3 弗休試劑: I2、SO2、C5H5N 和 CH3OH 混合溶液。 可逆反應

27、: (1) 加吡啶，與 HI 化合，使反應定量完成； (2) 加甲醇可以防止副反應的發(fā)生?？偟姆磻綖椋篠O2 + I2 + 2H2O H2SO4 + 2HI2022/7/2852 稱取0.2015克MgSO47H2O試劑，溶于甲醇后滴定其中的晶體水，計消耗弗休試劑22.50ml。稱取純水0.1052克標定弗休試劑，計耗去試劑25.50ml。計算此晶體是否失去結晶水？弗休試劑濃度=0.1052/(18.02*25.50*10-3)=0.2289mol/l結晶水物質的量=0.2289*22.50*10-3=0.005150mol此晶體結晶水含量=0.005150*18.02/0.2015=0.4

28、506所以此晶體失去部分結晶水。思考題：2022/7/2853溴酸鉀法 KBrO3為強氧化劑(酸性溶液)，其半反應式為： BrO3- + 6H+ + 6e- = Br- + 3H2O BrO3-/Br2= +1.44 V 在KBrO3標準溶液中加入過量 KBr，當溶液酸化時，BrO-3即氧化Br-而析出游離溴： BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O游離Br2能氧化還原性物質。 Br2 + 2e = 2Br- Br2/ Br- = +1.08 V 就像即時配制的溴標準溶液一樣，借溴的取代作用，可以測定酚類，借加成反應可以測定有機物的不飽和度。 溴酸鉀可用直接法配制準確

29、濃度的標準溶液。 其它氧化還原滴定法2022/7/2854溴酸鉀法應用：(1) 直接測定一些能與KBrO3迅速反應的物質例：礦石中銻的測定，溶解，使Sb()Sb()，HCl溶液中用KBrO3標準溶液滴定。 3Sb3+ + BrO-3 + 6H+ = 3Sb5+ + Br- + 3H2O 還可用來直接測定As()、Sn()、Tl()等。(2) 間接溴酸鉀法 與碘量法配合使用，即用定量且過量的KBrO3標準溶液與待測物質作用，過量的KBrO3在酸性溶液中與KI作用，析出游離I2，再用Na2S2O3標準溶液滴定之。2022/7/2855(3) 取代反應測定苯酚含量 在苯酚酸性溶液中加入一定量且過量的

30、KBrO3-KBr標準溶液，發(fā)生取代，待反應完成后，加入過量的KI與剩余的Br2作用，析出的I2用Na2S2O3標準溶液滴定。2022/7/2856 第13題（10分）溴酸鉀測定苯酚純度的步驟如下：稱取含苯酚0.6000 g的試樣溶于20.00mL 0.1250mol/L KBrO3溶液（該溶液含過量的KBr），加酸酸化。放置，待反應完全后加入KI，而后用0.1050mol/L Na2S2O3溶液滴定生成的碘，滴定終點為20.00mL。計算試樣中苯酚的質最分數。KBrO3(1mol) 3Br2(3mol) C6H5OH(1mol) 6S2O32(6mol)0.1250 mol/L0.02000

31、 L 0.1050 mol/L0.02000L/62.150103 mol(2.150103mol/L94.11g/mol/0.6000g)100%33.72 % 2001年省級賽區(qū)試題2022/7/2857(4) 加成反應測定丙烯磺酸鈉含量 在丙烯磺酸鈉酸性溶液中加入一定量且過量的KBrO3(c1 、v1) -KBr標準溶液，在HgSO4催化下，發(fā)生加成反應，待反應完成后，加入NaCl絡合Hg2+,再加入過量的KI與剩余的Br2作用，析出的I2用Na2S2O3（ c2 、v2 ）標準溶液滴定。思考：上題中丙烯磺酸鈉的物質的量？3 c1 v1-1/2 c2 v2 2022/7/2858 第5題

32、（12分）鋅鋁合金的主要成分有Zn、Al、Cu、和Fe等元素。稱取該合金樣品1.1255g，用HCl和H2O2溶解、煮沸除去過量H2O2后過濾，濾液定容于250mL容量瓶中。按下列步驟測定各組分含量： 5-1用移液管移取50.00mL濾液于250mL碘量瓶中，控制溶液的pH=34，加入過量KI溶液，用6.45mL 0.01122molL1Na2S2O3溶液滴定至終點。寫出碘量瓶中發(fā)生的化學反應方程式；溶液的pH太低或過高對分析結果有何影響？該滴定反應可用什么指示劑指示終點；計算合金中Cu的質量分數 ？2008競賽試題（備用）2022/7/28592Cu2+ + 4I = 2CuI + I2 I

33、2 + 2S2O32 = 2I + S4O62pH太低，I易被空氣氧化，使結果偏高；pH過高，Cu2+易水解，I2易岐化，使結果偏低?？捎玫矸廴芤簽橹甘緞?。 2022/7/28605-2 另取25.00mL濾液于250mL錐形瓶中，加入過量的EDTA溶液，煮沸稍冷后加入適量六次甲基四胺調pH=56，再過量5mL，用Zn2+標準溶液滴至指示劑剛好變色，然后加入過量NH4F煮沸，再用0.03245molL1Zn2+標準溶液22.50mL滴至終點。計算合金中Al的質量分數；說明加入過量NH4F的作用；解釋為何前后兩次用Zn2+標準溶液滴定。若三次平行測定Al的質量分數分別為0.1758、0.1748和0.1752mL，計算結果的相對平均偏差。 2022/7/2861 第一次Zn2+標準溶液滴定是為除去多余的EDTA；第二次Zn2+標準溶液滴定被NH4F 置換出來的EDTA；根據第二次n(Zn2+) n(EDTA) n(Al) w(Al) 相對平均偏差2022/7/2862 第6題 (11分) 在900oC的空氣中合成出一種含鑭、鈣和錳 (摩爾比2 : 2 : 1) 的復合氧化物，其中錳可能以 +2、+3、+4 或者混合價態(tài)存在。為確定該復合氧化物的