配位滴定講解教學(xué)

1、1第五章 配位滴定法 2配位滴定法： 又稱絡(luò)合滴定法 以形成配位化合物為基礎(chǔ)的滴定分析方法.滴定條件： 定量、完全、迅速、且有指示終點的方法. 配位劑種類： 無機(jī)配位劑：形成分級絡(luò)合物，簡單、不穩(wěn)定. 有機(jī)配位劑：形成低絡(luò)合比的螯合物，復(fù)雜而穩(wěn)定.常用有機(jī)氨羧配位劑 乙二胺四乙酸3乙二胺四乙酸：EDTA EDTA的物理性質(zhì) 水中溶解度小，難溶于酸和有機(jī)溶劑； 易溶于NaOH或NH3溶液 Na2H2Y2H2O45EDTA的離解平衡：各型體濃度取決于溶液pH值 pH 1 強(qiáng)酸性溶液 H6Y2+ pH 2.676.16 主要H2Y2- pH 10.26堿性溶液 Y4-H6Y2+ H+ + H5Y+

2、H5Y+ H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4- 最佳配位型體水溶液中七種存在型體6 EDTA配合物特點：1. 廣泛配位性五元環(huán)螯合物穩(wěn)定、完全、迅速.2. 具6個配位原子，與金屬離子多形成1：1配合物.3. 與無色金屬離子形成的配合物無色，利于指示終點與有色金屬離子形成的配合物顏色更深.7一、配位平衡 討論： KMY大，配合物穩(wěn)定性高，配合反應(yīng)完全. M + Y MY（一）配合物的穩(wěn)定常數(shù)（形成常數(shù)）第一節(jié) 配位滴定法的基本原理8MLn型配合物的累積穩(wěn)定常數(shù)注：各級累計常數(shù)將各級 MLi和 M

3、及 L聯(lián)系起來 M + L ML ML + L ML2 MLn-1 + L M Ln 9（二） 配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)不利于主反應(yīng)進(jìn)行利于主反應(yīng)進(jìn)行101配位劑Y的副反應(yīng)系數(shù) EDTA的副反應(yīng)：酸效應(yīng) 共存離子（干擾離子）效應(yīng) EDTA的副反應(yīng)系數(shù)(Y)： 酸效應(yīng)系數(shù) 共存離子（干擾離子）效應(yīng)系數(shù) Y的總副反應(yīng)系數(shù)11酸效應(yīng)：由于H+存在,在H+與Y之間發(fā)生副反應(yīng)，使Y參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象.(1). 酸效應(yīng)系數(shù)(Y(H)酸效應(yīng)的大小用酸效應(yīng)系數(shù)(Y(H)來衡量.12注：YEDTA所有未與M 配位的七種型體總濃度 Y EDTA能與 M 配位的Y4-型體平衡濃度結(jié)論： 13例：計算pH5時，ED

4、TA的酸效應(yīng)系數(shù)及對數(shù)值，若此時EDTA各種型體總濃度為0.02mol/L，求Y4 - 解：14(2)共存離子效應(yīng)：溶液中存在其他金屬離子N時，Y與N形成配合物，而使Y參與主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象15共存離子（干擾離子）效應(yīng)系數(shù) 注：Y EDTA 與 N 配合物平衡濃度和參與配位的Y4-平衡濃度之和. Y 參與配位反應(yīng)的Y4-的平衡濃度.結(jié)論： 16(3). Y的總副反應(yīng)系數(shù)同時考慮酸效應(yīng)和共存離子效應(yīng)172. 金屬離子的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù) M的副反應(yīng)：輔助配位效應(yīng) 羥基配位效應(yīng) M的副反應(yīng)系數(shù)：輔助配位效應(yīng)系數(shù)羥基配位效應(yīng)系數(shù)M的總副反應(yīng)系數(shù)配位效應(yīng)配位效應(yīng)系數(shù)18配位效應(yīng)：由于其他配位劑L與M

5、發(fā)生副反應(yīng)，使金屬離子M與配位劑Y參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象.19(1).配位效應(yīng)系數(shù) 注：M表示未與Y配位的金屬離子各種型體的總濃度M表示游離金屬離子的濃度L多指NH3-NH4Cl緩沖溶液，輻助配位劑，掩蔽劑，OH-結(jié)論:20(2). 金屬離子的總副反應(yīng)系數(shù) 溶液中同時存在兩種配位劑：L，AM的配位副反應(yīng)1 M + L MLM的配位副反應(yīng)2 M + A MA21例：在pH=11.0，NH3= 0.10mol/L的Zn值 解：223. 配合物MY的副反應(yīng)系數(shù) 23（三）.條件穩(wěn)定常數(shù)（表觀穩(wěn)定常數(shù)，有效穩(wěn)定常數(shù)） 討論： 配位反應(yīng) M + Y MY24例：計算pH=2和pH=5時，求lgKZnY

6、解：25例：計算pH11，NH3=0.1mol/L時的lgKZnY值解：26二、配位滴定曲線（一）滴定曲線27配位滴定任意階段金屬離子總濃度方程28 以cEDTA=0.01000mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mLcCa2+=0.01000mol/L Ca2+為例，討論在pH=10.0時滴定曲線的計算: 1. 滴定前：Ca2+=0.01000mol/L pCa=2.002. 滴定開始至化學(xué)計量點前：已加入19.98mlCa2+=0.020.01000/(20.00+19.98) =5.010-6mol/L pCa=5.3 KCaY=1010.69 pH=10.0時， lgY(H) =

7、0.45 lgKCaY=10.69-0.45=10.24293. 化學(xué)計量點：Ca2+與EDTA全部配位生成CaYCaY=0.0120.00/(20.00+20.00) =5.010-3mol/LCa2+=YCa2+=5.410-7mol/L pCa=6.27304. 化學(xué)計量點后：代入配位平衡關(guān)系式5.010-3/Ca2+ 5.010-6=1010.24Ca2+=10-7.24mol/L pCa=7.24設(shè)加入20.02mL EDTA溶液，此時EDTA過量0.02mL,Y=0.010000.02/(20.0020.02) =5.010-6mol/L3132（二）影響配位滴定突躍大小的因素 濃

8、度改變僅影響配位滴定曲線的前側(cè)1金屬離子濃度的影響 KMY一定時，CM, pM CM10倍pM1個單位 332條件穩(wěn)定常數(shù)的影響 條件穩(wěn)定常數(shù)改變僅影響滴定曲線后側(cè)，化學(xué)計量點前按反應(yīng)剩余的 M計算pM，與KMY無關(guān)CM一定時， KMY, pM KMY10倍pM1個單位 34影響 的幾點因素注：借助調(diào)節(jié)pH，控制L，可以增大 ，從而增大滴定突躍35（三）化學(xué)計量點時金屬離子濃度的計算化學(xué)計量點時M=Y。形成的配合物比較穩(wěn)定，MY=CM(SP)-MCM(SP)36例：在PH=10的氨性緩沖溶液中，NH3=0.2mol/L，以2.010-2mol/L的EDTA滴定2.010-2mol/L的Cu2+

9、溶液，計算化學(xué)計量點時的pCu。如被滴定的是2.010-2mol/L的Mg2+溶液，計算化學(xué)計量點時的pMg。解：3738三、金屬指示劑 1.金屬離子指示劑及特點：金屬離子指示劑：配位滴定中，能與金屬離子生成有色配合物從而指示滴定過程中金屬離子濃度變化的顯色劑（多為有機(jī)染料、弱酸）.特點：(與酸堿指示劑比較) 金屬離子指示劑通過M的變化確定終點 酸堿指示劑通過H+ 的變化確定終點392. 金屬指示劑作用原理變色實質(zhì)：EDTA置換少量與指示劑配位的金屬離子釋放指示劑，從而引起溶液顏色的改變.注： In為有機(jī)弱酸，顏色隨pH值而變化注意控制溶液的pH值終點前 M + In MIn 顯配合物顏色滴定

10、過程 M + Y MY終點 MIn + Y MY + In （置換） 顯游離指示劑顏色 40例 指示劑鉻黑T（EBT）本身是酸堿物質(zhì).H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 紫紅 3.9 紫 紅 6.3 藍(lán) 11.6 橙 pH EBT使用pH范圍：710HIn2- 藍(lán)色 - MIn- 紅色413.指示劑應(yīng)具備的條件 1）MIn與In顏色明顯不同，顯色迅速，變色可逆性好. 2）MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng)：KMY / KMIn 102 a. KMIn太小置換速度太快終點提前. b. KMIn KMY置換難以進(jìn)行終點拖后或無終點. 3）In本身性質(zhì)穩(wěn)定，便于儲藏使用. 4

11、）MIn易溶于水，不應(yīng)形成膠體或沉淀.424.指示劑的封閉、僵化現(xiàn)象及消除方法(1)指示劑的封閉現(xiàn)象：化學(xué)計量點時不見指示劑變色 產(chǎn)生原因： 干擾離子： KNIn KNY 指示劑無法改變顏色 消除方法：加入掩蔽劑 例如:滴定Ca2+和Mg2+時加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+以消除其對EBT的封閉. 待測離子： KMY KMInM與In反應(yīng)不可逆或過慢 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+定過量加入EDTA，反應(yīng)完全后再加入EBT，用Zn2+標(biāo)液回滴.43(2)指示劑的僵化現(xiàn)象：化學(xué)計量點時指示劑變色緩慢. 產(chǎn)生原因MIn溶解度小與EDTA置換速度緩慢終點拖后消除方法：加入有機(jī)溶劑或加熱提

12、高M(jìn)In溶解度 加快置換速度445.指示劑變色點時金屬離子濃度計算 離解 MIn M + In HIn，H2In- - -酸效應(yīng) 終點 MIn + Y MY + In45酸度對變色點的影響：46例 EBT與Mg2+配位化合物的lgKMIn為7.0，EBT作為弱酸的二級離解常數(shù)分別為Ka110-6.3，Ka2l0-11.6。，試計算pHl0時的pMgt值。解：476. 常用金屬離子指示劑(1) 鉻黑T（EBT）終點：酒紅純藍(lán)適宜的pH：7.011.0（堿性區(qū)）緩沖體系：NH3-NH4Cl封閉離子：Al3+，F(xiàn)e2+，（Cu2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，KCN48(2) 二甲酚橙（XO）終點：

13、紫紅亮黃適宜的pH范圍 6.0（酸性區(qū)）緩沖體系：HAc-NaAc封閉離子：Al3+，F(xiàn)e2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，氟化胺49四、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L) 常用EDTA二鈉鹽配制 直接法配制0.10.05mol/L，最好儲存在硬質(zhì)塑料瓶中 常用基準(zhǔn)物：ZnO或Zn粒，以HCl溶解. 指示劑： EBT pH 7.010.0 氨性緩沖溶液 酒紅純藍(lán) XO pH6.0 醋酸緩沖溶液 紫紅亮黃色50精密稱取在800灼燒至恒重的ZnO約0.12g，加稀鹽酸3m1使溶解，加蒸餾水25m1及甲基紅指示劑1滴，滴加氨試液至溶液呈微黃色，再加蒸餾

14、水25ml、NH3H2O-NH4Cl緩沖溶液10 m1和EBT指示劑數(shù)滴，用EDTA溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點。如用二甲酚橙為指示劑，則當(dāng)ZnO在鹽酸中溶解后加蒸餾水50m1，0.5二甲酚橙指示劑2-3滴，然后滴加20六次甲基四胺溶液至呈紫紅色，再多加3ml，用EDTA溶液滴定至溶液由紫紅色變成亮黃色即為終點。51直接法配制 精密稱取新制備的純鋅粒3.269g，加蒸餾水5ml及鹽酸10m1，置水浴上溫?zé)崾谷芙?、冷卻后轉(zhuǎn)移至1L容量瓶中，加水全刻度，即得。間接法配制 取分析純ZnSO4約15g,加稀鹽酸10ml與適量蒸餾水溶解稀釋到1L,搖勻。待標(biāo)定。標(biāo)定時，精密量取鋅溶液25ml

15、,加甲基紅指示劑1滴，滴加氨試液至溶液呈微黃色,再加蒸餾水25m1，NH3H2O-NH4Cl緩沖溶液10ml與EBT指示劑數(shù)滴，然后用標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點。2.鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.05mol/L)52一、配位滴定的滴定終點誤差滴定終點誤差：由配位滴定計量點與滴定終點不一致引起的誤差。第二節(jié) 配位滴定條件的選擇535455討論：56例：在pH=10.00的氨性緩沖溶液中，以EBT為指示劑，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，計算終點誤差。如果滴定的是Mg2+溶液，終點誤差是多少？解： 57 58準(zhǔn)確滴定的判定式：59練習(xí)溶液中Mg2

16、+的濃度為2.010-2molL-1。試問：(1)在pH5.0時，能否用EDTA準(zhǔn)確滴定Mg2+? (2)在pH10.0時情況又如何？ (3)如果繼續(xù)升高溶液的pH值時情況又如何？ 解：查表可知：（1）當(dāng)pH = 5.0時，lgY(H) = 6.45， lgKMgY= 8.7 lg KMgY = 8.7 - 6.45 = 2.25 8 在pH=5.0時，能用EDTA滴定Mg2+60（3）如果pH值繼續(xù)升高，將會隨著OH-濃度的增高而使Mg2+水解。例如，當(dāng)pH=11.0時H+= 1.0 10-11，OH-= 1.0 10-3查表可知: Mg(OH)2的Ksp=1.8 10-11 Ksp= Mg

17、2+OH-2可見，當(dāng)pH=11.00時，溶液中游離的Mg2+已很少了，說明在此條件下，Mg(OH)2已沉淀很完全了。61二、配位滴定中酸度的選擇和控制1. 最高允許酸度： 設(shè)僅有Y的酸效應(yīng)和M的水解效應(yīng)（一）單一離子滴定的最高酸度和最低酸度62例 計算用EDTA(110-2mo1L)滴定同濃度的Zn2+溶液的最高酸度。查表5-2知，pH4時，lgY(H)=8.44故最高酸度應(yīng)控制在pH4。63(2) 最低酸度(pH高限)以不生成氫氧化物沉淀為限對 M(OH)ncM(初始)例 Zn(OH)2, Ksp = 10-15.3即 pH7.264（二）用指示劑確定終點的最佳酸度由于指示劑也存在酸效應(yīng)，指

18、示劑顏色轉(zhuǎn)變點65例 用EDTA(1.010-2molL)滴定Mg2+試液(約1.010-2mo1/L)、以EBT為指示劑， 在PH9.0-10. 5的緩沖液中滴定，試確定最佳酸度。 解：先根據(jù)估計的pH范圍，給出一些pH，由終點誤差公式求得每一PH時的TE，誤差最小時即為最佳pH。 查得；lgKMY8.64 lgKMg-EBT7.0 lgKMg(OH)2=102.6 EBT的pK16.3 pK211.666根據(jù)林邦公式，計算在pH9.0-10.5的范圍內(nèi)的誤差結(jié)果列于表內(nèi)從上述計算結(jié)果可見，如要求滴定終點誤差不大于0.05，則酸度范圍在PH9.7-10.0。最佳酸度為9.8。67（三）配位滴

19、定劑中緩沖劑的作用和選擇作用控制溶液酸度 使EDTA離解的H+不影響pH值EBT（堿性區(qū)）加入NH3-NH4Cl（pH=8-10）XO（酸性區(qū)）加入HAc-NaAc（pH=5-6）配位滴定過程中會不斷釋放出H+，即 Mn+ + H2Y 2-= MY (4-n)-+ 2H+ 使溶液酸度增高而降低KMY值，影響到反應(yīng)的完全程度，同時還會減小KMIn值使指示劑靈敏度降低。因此配位滴定中常加入緩沖劑控制溶液的酸度。68三、提高配位滴定的選擇性前提：幾種離子共存M，N（干擾離子）69混合離子分步滴定的可能性消除N離子干擾的條件為：701.控制酸度提高選擇性 若溶液中含有金屬離子M和N，它們都和EDTA形

20、成配合物，而且KMYKNY。當(dāng)用EDTA滴定時首先被滴定的是M。例 用0.01mo1L EDTA滴定濃度均為0.01molL的Bi3+、Pb2+混合溶液。若要在Pb2+存在時選擇滴定Bi3+，應(yīng)如何控制酸度?71解:先判斷能否選擇滴定Bi3+可選擇滴定，還需計算所需控制的PH范圍：此時,對應(yīng)的pH約為0.7。72 此時，對應(yīng)的pH約為1.6。所以只要控制酸度在pH0.7-1.6范圍，就可在有共存離子Pb2+時選擇滴定Bi3+。但考慮Bi3+水解，一般控制PH約1.0左右。73練習(xí)用0.02 mol/LEDTA滴定0.02 mol/LZn2+和 0.1 mol/L Mg2+混合溶液中的Zn2+，

21、1）問能否準(zhǔn)確滴定Zn2+ ？2）若溶液中的共存離子不是Mg2+，而是Ca2+,能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？3）若在pH5.5時，以二甲酚橙作指示劑，進(jìn)行滴定時，發(fā)現(xiàn)Ca2+有干擾，而Mg2+沒有干擾，原因何在？能否不分離Ca2+也不加掩蔽劑來消除的Ca2+干擾？(已知二甲酚橙與Ca2+和Mg2+均不顯色)74解：已知lgKZnY = 16.5, lgKMgY = 8.7, lgKCaY = 10.71)lgK=lgKZnY lgKMgY = 16.5-8.7= 7.86故能準(zhǔn)確滴定Zn2+，TE%0.1%, Mg2+不干擾。2）lgK=lgKZnY lgKCaY = 16.5-10.7= 5.85

22、 故能準(zhǔn)確滴定， TE0.3%, Ca2+不干擾。753） 在pH5.5時， lgKZnIn = 5.70pZnt= lgKMIn 對于Zn2+ 、Mg2+體系：lgKZnY = lgKZnY-lg(1+KMgYMg2+) =9.176pZn=pZneppZnsp=5.70-5.55=0.15此時說明無干擾77對于Zn2+ ，Ca2+體系：lgKZnY = lgKZnY-lg(1+KCaYCa2+)=7.1pZn = pZnep pZnsp = 5.70-4.55=1.15此時說明Ca2+有干擾，必須分離782.使用掩蔽劑提高選擇性M + Y = MYH+HiY NNYHkAANAjH+Y(H

23、) Y(N)時 lgKMY=lgKMY-lgY(H)相當(dāng)于N的影響不存在, 說明掩蔽效果好1) 配位掩蔽法：利用配位反應(yīng)降低或消除干擾離子先加掩蔽劑掩蔽N，再用EDTA滴定M79例 待測溶液中含有濃度均為0.010mol/L的A13+和Zn2+，加入NH4F以掩蔽Al3+，假設(shè)終點時游離F-0.2mo1L，調(diào)節(jié)溶液pH為5.5用0. 010mo1L的EDTA滴定Zn2+ ，如用二甲酚橙為指示劑，終點誤差為多少?(忽略終點時溶液的體積變化).解: 計算掩蔽劑F-對干擾離子Al3+的副反應(yīng)系數(shù)：80掩蔽后溶液中干擾離子的游離濃度掩蔽后干擾離子對EDTA的副反應(yīng)系數(shù) 說明由于掩蔽劑F-把溶液中游離A

24、13+的濃度降得極低，此時滴定劑Y與A13+的副反應(yīng)系數(shù)已近似為1，干擾已基本消除。81 查表知pH5.5時。Zn1(OH-和F-對Zn副反應(yīng)很小)，lgY(H)5.51 pH5.5時指示劑變色點82 先加掩蔽劑掩蔽N，用EDTA滴定M，再用解蔽劑破壞N絡(luò)合物，使N釋放出來，再用EDTA繼續(xù)滴定N另取一份測總量，則可知Cu2+量PbY ZnYCu(CN)32測Zn2+Pb2Zn2Cu2Pb(A) Zn(CN)42-Cu (CN) 32-PbY Zn(CN)42-Cu (CN)32-測Pb2+PbYZn2+Cu(CN)32-酒石酸(A)pH10KCNYHCHOlg 4=16.7lg 3=28.6

25、YEBT83 先以EDTA滴定M和N的總量，再加解蔽劑釋放出來Y，以金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Y，求出N的含量。例如：Al3+和Ti4+共存，先用EDTA滴定，生成AlY和TiY后，加入苦杏仁酸，則只能釋放出來TiY中的EDTA，可測定Ti量。84配位掩蔽法中使用掩蔽劑必須具備以下條件：干擾離子與掩蔽劑形成的配合物應(yīng)比與EDTA形成的配合物穩(wěn)定得多，且配合物應(yīng)該無色或淺色，不干擾終點判斷。掩蔽劑不與被測離子配位，或形成的配位化合物穩(wěn)定性遠(yuǎn)小于待測離子與EDTA配合物的穩(wěn)定性。在滴定被測離子所控制的酸度范圍內(nèi)，掩蔽劑有效。 852）氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子價態(tài)，以消除干擾FeY紅

26、 黃抗壞血酸(Vc)或NH2OHHCl紅 黃pH=1.0 XOEDTAEDTApH5-6測Fe 測Bi Bi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiY Fe2+ 例：EDTA測Bi3+，F(xiàn)e3+等lgKBiY=27.94, lgKFe()Y=25.1, lgKFe()Y=14.32863） 沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子生成沉淀而被掩蔽，從而消除干擾 Ca2+ OH- Ca2+ Y CaY Mg2+ pH12 Mg(OH)2 Ca指示劑 Mg(OH)2 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7Ca(OH)2: pKsp =4.9, Mg(OH)2:pKsp =10.4另取一份，在pH10測總

27、量.測Ca如：Ca2+和Mg2+的測定87沉淀掩蔽法的要求：生成沉淀的溶解度要小，否則掩蔽不完全。生成的沉淀是無色或淺色的、致密的，以減小其吸附能力。沉淀掩蔽法存在下列缺點： 掩蔽效率有時不高；共沉淀影響滴定的準(zhǔn)確度；沉淀吸附指示劑影響終點觀察；沉淀顏色深，或體積龐大，妨礙終點觀察。88四、配位滴定的主要方式1直接法采用直接滴定法必須滿足下列條件：(1).被測離子lg（cMKMY）6（至少在5以上）；(2).絡(luò)合速度快；(3).應(yīng)有變色敏銳的指示劑，且沒有封閉現(xiàn)象；(4).在選用的滴定條件下，被測離子不發(fā)生水解和沉淀反應(yīng)。 89例 水硬度的測定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7

28、lgKCa-EBT=5.4 lgKMgY=8.7 lgKMg-EBT=7.0 在pH=10的氨性緩沖溶液中，EBT為指示劑，測Ca2+、Mg2+總量；pH12，Mg(OH)2 , 用鈣指示劑, 測Ca2+量902返滴定法： 適用條件： 1）M與EDTA反應(yīng)慢 2）M對指示劑產(chǎn)生封閉效應(yīng)，難以找到合適指示劑3）M在滴定條件下發(fā)生水解或沉淀例 Al3+的測定Al3+AlY+Y(剩)AlYZnYpH34Y(過) ， pH56冷卻XOZn2+ lgK=16.5lgK=16.1 黃紅91返滴定法中用作返滴定劑的金屬離子N與EDTA的配合物NY應(yīng)有足夠的穩(wěn)定性，以保證測定的準(zhǔn)確度，但NY又不能比待測離子M

29、與EDTA的配合物MY更穩(wěn)定，否則將發(fā)生下式反應(yīng)（略去電荷），使測定結(jié)果偏低。 N + MY NY + M待測金屬離子pH返滴定劑指示劑終點顏色變化Al3+，Ni2+5-6Zn2+二甲酚橙黃紫紅Al3+5-6Cu2+PAN黃藍(lán)紫（或紫紅）Fe2+9Zn2+鉻黑T藍(lán)紅Hg2+10Mg2，Zn2+鉻黑T藍(lán)紅Sn4+2Th4+二甲酚橙黃紅923間接滴定法 適用條件：M與EDTA的配合物不穩(wěn)定或難以生成。如：測非金屬離子: PO43- 、 SO42-如：待測M與Y的絡(luò)合物不穩(wěn)定: K+、 Na+MgY+Y(剩)Mg2+NH4+H+溶Y(過) ？pH10Mg2+PO43-MgNH4PO4Mg2+溶解YK+K2NaCo(NO2)66H2OCoY934置換滴定法 適用條件：M與EDTA的配合物不穩(wěn)定 直接滴定 （1）置換出金屬離子：如果被測離子M與EDTA反應(yīng)不完全或所形成的配合物不穩(wěn)定，可讓M置換出另一配合物NL中等物質(zhì)的量的N，用EDTA滴定N，