高中化學(xué)奧賽培訓(xùn)教程全集-之有機(jī)化學(xué)

1、學(xué)習(xí)必備歡迎下載黃岡中學(xué)化學(xué)奧賽培訓(xùn)教程系列（精美word版）有機(jī)化學(xué)第一節(jié)有機(jī)化學(xué)基本概念和煌1、下列構(gòu)造式中：指出一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)碳原子各一個(gè)。圈出一級(jí)烷基、二級(jí)烷基、三級(jí)烷基各一個(gè)。CH3 CH3CH3I ICH3CCH21CHCH2cH3CH3 CHCH3CH3解析:產(chǎn)CH3c一ICH3三級(jí)烷基CH3CH2C CHCH3CH3三級(jí)烷基一級(jí)烷基CH31ch,CH2cH 3T，-彳一丁3c 2c 1C2、已知下列化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:CH3CHC1CHC1CH 3CHaCHBrCHClF其紐曼式的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象見圖學(xué)習(xí)必備歡迎下載3、（2000年廣東省模擬題）用燃 A分子式為CioHi6,將其進(jìn)行

2、臭氧化后，水解得到 HCHOCC% II 。CH。A催化加氫后得燃B, B化學(xué)式為CoH20,分子中有一個(gè)六元環(huán)，用鍵線式寫出 A, B的結(jié)構(gòu)。解析：從A催化加氫生成的 B的化學(xué)式可推知，原 A分子中有兩個(gè) C=C鍵和一個(gè)六元環(huán)。從水解產(chǎn)物6 5432 ICHmCCHgCH2cHeHeCHO可知，Ci與C6就是原碳環(huán)連接之處 HCHO的默基，只能由c=oCHA的結(jié)構(gòu)為的結(jié)構(gòu)為4、下列化合物若有順反異構(gòu)，寫出異構(gòu)體并用順、反及E、Z名稱命名。（1） ch3chch2c=cch2ch3CHHCH&CHCHCHchch3CHsCHQ 凡 .C-C/ ,CH./CHsch2ch3順-3,4一二甲基庚烯

3、-二甲基庚烯反- 3,4-二甲基度輔3）-3,4 -二甲基庚烯學(xué)習(xí)必備歡迎下載A/xz ch3ch2chch3ch.1/CH,尸鼠 HH順-5 -甲基揍牖 （力-3-甲基庚烯5、（河南省98年競(jìng)賽題）寫出符合CH3CH2CHCHam1 /H騏尸、 HCH3反-5-甲基段皤（EA 5-甲基炭烯C6H10的所有共軻二烯煌的異構(gòu)體， 并用E-Z命名法命解析：ch2=chch2ch3 /I .c=c/ HHCHCHfH /11.C-C/ HCH2CH3ch3h /Q.C-CCHa/ /HCC/ HH(3Z)- 1,3-乙二嫌(3E)-1,3-乙二烯(2Z4E)-2,4 -乙二嫌學(xué)習(xí)必備歡迎下載(2Z,

4、4Z)-2,4 -乙二烯(2E,4E)-2,4 -乙二烯CHlCHCH7XCH*%4-甲基-1,3-戊二嫌(3E)-2-甲基-1,3-戊二烯IX.X.XI-隊(duì)CHjCH3(3ZA 2-甲基-1,3-戊二烯2-乙基-1,3 -丁二烯(3ZA 3-甲基-1,3-戊二烯CH, CHa 6-CH. ZC=C/ HHCHlCHC-CH?CH3CH-CH 之 /c=c/ H H(3E)-3-甲基-L3-戊二烯2,3 -二甲基- 1,3-丁二烯6、用化學(xué)方法鑒別下列化合物:CH3CH2CH2CH3, CH3CH2C+CH 2, CH3CH2c三CH。解析：(1)用 B2, CH3CH2CH=CH 2 與 C

5、H3CH2c 三 CH 可褪色，CH3CH2CH2CH3 不反應(yīng)。CH3CH2CH=CH 2 不反應(yīng)。(2)用Ag(NH 3)2+溶液，CH3CH2c三CH可生成白色沉淀，7、以乙快或丙快為原料合成：(1)正丙醇。學(xué)習(xí)必備歡迎下載0II（2） CHsCCH=CH 口解析：（1）通常制醇可考慮烯的水化，烯燃水化時(shí)只能得仲醇，要得伯醇只有用硼氫化反應(yīng)才行。所以應(yīng)用兩快為原料，先催化成烯，再與乙硼烷反應(yīng)。Ho B2H6CH3c三CH一同員合麗廠 CH3CH=CH2 電麗60HT CH3CH2CH20HPQ/CaCO 3，PDAC乜 rQ/H 2O2 ,OH（2）產(chǎn)物為4個(gè)碳原子，所以先考慮乙快的二聚

6、，生成乙烯基乙快，而快燒水化可生成厥基。NH 4ClHC三CH + HC三 CH一HC三CCH=CH2H 20HgSO也 SO1 門.一 ”，CH.CCH-CH28、命名下例脂環(huán)煌。54IGHlCH-CH?CE3/|C解析：（I）是螺環(huán)燒，名稱為 5 乙基螺2 4庚烷,（II）的名稱為6甲基雙環(huán)3 2 2壬烷，（III）的名稱為8, 8二甲基雙環(huán)321辛烷，（IV）的名稱為雙環(huán)2 2 - 2-2,5, 7一辛三烷。9、寫出下列化合物的一對(duì)構(gòu)象異構(gòu)體，指出哪一個(gè)是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。COOHPCH(CH3)2CN學(xué)習(xí)必備歡迎下載解析：(1)取代基在1 , 3位是一個(gè)反式結(jié)構(gòu)應(yīng)有兩種構(gòu)象(如下圖)兩個(gè)基團(tuán)，

7、一個(gè)處于a鍵另一個(gè)處于e鍵，由于大基團(tuán)處于 e鍵較穩(wěn)定，所以兩種構(gòu)象中a為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。(2)取代基在環(huán)的1, 4位，也是反式結(jié)構(gòu)，也有兩種構(gòu)象，a式中基團(tuán)均在a鍵，b式中基團(tuán)均在e鍵，所以b式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。COOH(3)取代基在環(huán)的1, 3位，是順式異構(gòu)體，在(b)a式與b式兩種構(gòu)象中，b式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。10、將下列各組化合物按取代反應(yīng)由易到難順序排列。解析：(1)組中，甲苯的苯環(huán)由于甲基的斥電子效應(yīng)，電子云密度比普通苯環(huán)大，所以更易 取代。硝基是強(qiáng)吸電子在，可降低苯環(huán)電子云密度，使苯環(huán)難于取代，硝基越多取代越難,所以順序?yàn)?CH3NO2J | J NO2- |NO2學(xué)習(xí)必備歡迎下載（2）第一類定位

8、基定位效應(yīng)越強(qiáng)，苯環(huán)電子云密度越大越易取代，第二類定位基定位效應(yīng)越強(qiáng)苯環(huán)電子云密度越小，越難取代。所以順序?yàn)镮 0H.l C111、將下列化合物硝化，試用箭頭表示硝基進(jìn)入的位置（指主產(chǎn)物）那 ,第0：6,60HOHCH3CH3SO3HCl，I Br-CH3CH3COOHCH312、在瀝青的氣體中存有稠環(huán)芳燒，其中一些可視為蔡（A）、花（B）、慈并慈（C）的同系物，同樣，原子增加還可以有D、E等。（1）試推測(cè)該系列化合物中，碳的最大質(zhì)量分?jǐn)?shù)。A+&反應(yīng)可能有多少種產(chǎn)物生成？它們之中哪一種是熱力學(xué)最穩(wěn)定的？（3）設(shè)氫化反應(yīng)在相鄰的位置上進(jìn)行，試推測(cè)在B +2H2的反應(yīng)中，哪種產(chǎn)物最穩(wěn)定?解析：（1

9、）可從A、B、C的分子式入手。A、B、C的分子式分別為C10H8、C16、H10、C22H12。學(xué)習(xí)必備歡迎下載按A、B、C的順序遞增C6H2,所以，該系列化合物的分子式可表示為:C10H 8+ (C6H2)n, n為正整數(shù)，當(dāng)n趨向無窮大時(shí)，化合物的含碳量最高。即:lim C10+nC6C612 6=97.3%n.：Ci0H8+nC6H2 C6H2 12 6 2A為大的共軻體系。十個(gè)位置中(如圖所示)，每個(gè)位置都可加上 一個(gè)氫原子，當(dāng)A與1 moL H 2加成時(shí)，兩個(gè)氫原子似乎可加到十個(gè)位置的任意兩個(gè)位置上，但要注意，加上1 mol H2后，還有4個(gè)雙鍵，必須滿足碳原子間能構(gòu)成 4個(gè)雙鍵，但

10、不能1、3加成，因?yàn)樵?、3位加上一個(gè)氫原子后，1、3碳上都形成了四個(gè)鍵,而碳2上只形成了三個(gè)鍵，又無法跟鄰近的碳原子構(gòu)成雙鍵，故不能有這種加成方法。由于可加成的位置比較多，必須按一定順序進(jìn)行，否則容易出現(xiàn)漏寫和重寫。同時(shí)須注意，A是一個(gè)對(duì)稱結(jié)構(gòu)，存在 x、y兩根對(duì)稱軸，處于對(duì)稱位置上的雙鍵，加成后得到相同的產(chǎn)物。如1、2加成與6、7加成，2、3加成與7、6加成都會(huì)得到相同的產(chǎn)物?？上葘懗鲞B位加氫的結(jié)構(gòu)，連拉加氫有 1、2, 2、3, 9、10, 1、9四種加法，須注意共軻體系中雙鍵的轉(zhuǎn)移，其產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分別為:再寫不連位加氫的結(jié)構(gòu)，不連位加氫有1、4, 1、5, 1、7, 2、6, 2、10五種

11、加法，其結(jié)構(gòu)分別如下:另外，還可這樣考慮，加成 1 mol H2后，破壞了原 A的共軻結(jié)構(gòu)，加兩個(gè)氫原子后，由于有多種加法，就可能形成多種產(chǎn)物，有多少種加法，就會(huì)生成多少種產(chǎn)物。反之，有多少種 產(chǎn)物，則有多少種加法。能否直接判斷有多少種產(chǎn)物？是可以的。即為產(chǎn)物在學(xué)習(xí)必備歡迎下載構(gòu)中形成四個(gè)雙鍵，只需寫出其所有的同分異構(gòu)體，即可知道產(chǎn)物有多少種。我們可按一定的順序來書寫同分異構(gòu)體。保持一個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu)，加成 1 mol H2的結(jié)構(gòu)有兩種：保持一個(gè)苯環(huán)中兩個(gè)雙鍵不動(dòng)的加成法有四種:原來結(jié)構(gòu)全部被破壞的有三種:當(dāng)然還有多種其他的分類方法，都可順利地寫出九種異構(gòu)體。在九種產(chǎn)物中，熱力學(xué)最穩(wěn)定的產(chǎn)物是哪一種

12、呢？考慮穩(wěn)定性，可從雙鍵的共軻情況入手，整個(gè)體系共輾得越好，結(jié)構(gòu)就越穩(wěn)定，同時(shí)注意，苯環(huán)是非常穩(wěn)定的特殊共輾體系。九種異構(gòu)體中，含有苯環(huán)的有兩種， 四個(gè)雙鍵全處于共軻狀態(tài)的有五種，當(dāng)然是既含有苯環(huán)又使四個(gè)雙鍵全部處于共軻狀態(tài)的結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定。所以，最穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)為：B分子結(jié)構(gòu)中，共含有八個(gè)雙鍵，加成 2 mol H2后，還剩六個(gè)雙鍵，六個(gè)雙鍵構(gòu)成兩個(gè)苯環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)，結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定。結(jié)構(gòu)式如下：答案：(1)該系列化合物中，碳的最大質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:學(xué)習(xí)必備歡迎下載C10nC6C66 12w(C) = lim 二二n_.,c10H8 nC6H2C6H2 6 12 2=97.3(%)(2) A + H2反應(yīng)可能有九種產(chǎn)

13、物生成，熱力學(xué)最穩(wěn)定的異構(gòu)體為:(3)最穩(wěn)定的產(chǎn)物是:第二節(jié)燒的衍生物1、某一澳代烷 A 1.37克在干燥乙醛中與鎂作用，然后加入水，結(jié)果產(chǎn)生0.58克氣態(tài)煌BoA澳代可生成三種二澳代物同分異構(gòu)體，求 A、B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。解析：設(shè)分子式 CnH2n+1Br,據(jù)題意MgHQCnH2n+1Br一J CnH2n+1MgBr 一一2T CnH2n+ 2 TOC o 1-5 h z 14n+8114n1.370.58(14n+81) ： 1.37=14n : 0.58n=4因?yàn)锳能生成三種二澳代物，故 A為(CH3)2CHCH2Br, B為(CH3)2CHCH3。2、(20XX年江蘇集訓(xùn)題)用化學(xué)方法區(qū)別下

14、列各組化合物：1 澳一1 一戊烯、3 澳一1 一戊烯和4 澳一1 一戊烯。學(xué)習(xí)必備歡迎下載(2)對(duì)氯甲苯、氯化茉和 3 一氯乙苯。解析：(1)用AgNO3乙醇溶液。1澳一1 一戊烯是乙烯式鹵代燒，與 AgNO3溶液不反應(yīng)，3澳一1 戊烯是烯丙式鹵代煌與 AgNO 3溶液立即生成淡黃色沉淀，4澳一1 一戊烯是孤 立式鹵代烯燒，性質(zhì)與鹵烷相似，需加熱后才生成沉淀。(2)用AgNO 3乙醇溶液。氯化茉立即生成白色沉淀，對(duì)氯甲苯不反應(yīng)，3一氯乙苯加熱后生成白色沉淀。3、(20XX年河南省集訓(xùn)題)以1碘丙烷制取下列物質(zhì)。(1)異丙醇。a 澳丙烯。1, 3 二氯一2 一丙醇。2, 3一二氯丙醇。解析:(2

15、)CH3CH2CH2I KON CH3CH=CH2 HSJ CH3CHCH3乙目子H 2OIOHci 1KON500 eCH2BrCH=CH 2CH3cH2cH2一之尊T CH3cH=CH 2_筌1(3)CH3CH2CH2I 黑，CH3CH=CH2_ 5001c )CH2ClCH=CH 2Cl2+H2CH2CICHOHCH 2CI(4) CH3CH2CH2I黑一 CH3CH=CH 2 5001c ；pH2CH=Ch2ClNaOHH2O CH2OHCH=CH 2Cl2/CCl4CH2OHCHClCH 2Cl4、(20XX年山東省集訓(xùn)題)用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物:(1)乙醇、2 丙醇、2甲基一2

16、丙醇，(2)乙醇、乙醛、氯乙烷。解析：(1)用盧卡斯試劑，2甲基2丙醇立即變渾濁，2丙醇數(shù)分鐘后黨濁，乙醇無學(xué)習(xí)必備歡迎下載現(xiàn)象。(2)能與金屬鈉反應(yīng)生成氣體的為乙醇，余下的能溶于濃硫酸的是乙醛，無現(xiàn)象為氯乙烷。5、(20XX年山東省集訓(xùn)題)化合物 A的分子式為 CsHiiBr,和NaOH溶液共熱后生成C5H120(B), B具有旋光性，可和鈉反應(yīng)生成H2, B和濃硫酸生成 C5H10(C),臭氧化后得丙酮和乙醛，寫出 A、B、C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。解析：可采用逆推方式，從臭氧化產(chǎn)物可知C是CH3CH=CCH5。在幾步反應(yīng)中碳鏈未變，CH3*所以 A 為 CH3CHHCH3, b 為 CH3CHCHCH

17、5 BrCH3OHCH36、(20XX年山西省集訓(xùn)題)以乙烯和 2丙醇為原料合成 3一甲基一1丁醇。解析：CH2=CH2+(O2 三配CHH2CWCH2 一 P+BrMg(CH3)2CHOH2T (CH3)2CHBr 蕪g1T (CH3)2CHMgBr OH +(CH 3)2CHCH 2CH2OMgX -h2o-; (CH3)2CHCH 2CH2OH7、以化學(xué)方法鑒別下列化合物：乙苯，苯乙醛，對(duì)一乙基苯酚，1一苯基乙醇。解析：先用NaOH溶液，能溶解于 NaOH溶液的是對(duì)一乙基苯酚，加入金屬鈉有氣體生成的是1一苯基乙醇。也可用盧卡斯試劑，數(shù)分鐘后有渾濁，能溶于濃酸的是苯乙醛，剩余的為乙苯。8、

18、下列化合中，哪些可形成分子內(nèi)氫鍵？哪些可形成分子間氫鍵？ (1)對(duì)苯二酚。(2)鄰苯二酚。(3)鄰甲苯酚。(4)鄰氟苯酚。解析：能形成分子內(nèi)氫鍵的為鄰苯二酚和鄰氟苯酚。0 H學(xué)習(xí)必備歡迎下載對(duì)苯二酚兩個(gè)羥基位置較遠(yuǎn)，不能形成分子內(nèi)氫鍵， 只可形成分子間氫鍵。 鄰甲苯酚的甲基 無形成氫鍵能力，只能形成分子間氫鍵。9、（20XX年黃岡中學(xué)培訓(xùn)題）以苯為主要原料制取苯甲醛。解析:催化劑+ CH2CH=CH2解析：以苯為主要原料制取ICHCH3CH3H2so480 cOHO2 (空氣)110-120CCH3-5ssi- CH3-c-cooh6Na0H .CH3IONa0CH310、用簡(jiǎn)便方法鑒別下列化

19、合物:（1） 3戊醇。（2） 2戊酮。（3）戊醛。3戊酮。（5）苯甲醇。（6） 2戊醇。解析：（2）、（3）、（4）、（5）可與2,4二硝基苯腫生成有色苯腺，其中（3）、（5）可與多倫試劑生成銀鏡，而（5）不能與斐林試劑反應(yīng)。在（2）和（4）中，（2）可發(fā)生碘仿反應(yīng)，（4）不是甲基酮不能反應(yīng)。（1）和（6）中，（6）可與L+NaOH發(fā)生碘仿反應(yīng)。11、（20XX年黃岡中學(xué)強(qiáng)化題）以苯為原料和必要的無機(jī)試劑合成己二醛。解析：.：2k -Br*l1.O32.Zn -H 20OHC -(CH2)4 -CHO12、化合物A（C 5H120）有旋光性,它在堿性KMnO 4溶液作用下生成 B（C5HioO

20、）, B無旋光性。B與正丙基澳化鎂反應(yīng)，水解后得C, C經(jīng)拆分可得互為鏡象的兩個(gè)異構(gòu)體，推測(cè)A、B、C的結(jié)構(gòu)。解析：A從組成和題意可知為醇。 碳五的醇有光學(xué)活性的只有 2 戊醇和3甲基一2一丁醇,學(xué)習(xí)必備歡迎下載氧化后成酮。2戊醇氧化后的酮與正丙基澳化鎂反應(yīng)不可能有光學(xué)活性物質(zhì)生成（2戊酮默基碳上有兩個(gè)正丙基），所以A只可能是3一甲基一2 丁醇。反應(yīng)為：* OCH3cH2cH2MgBrCH3-CH-CHCH3CH3cCHCH33i 2 -3 33|3 乙醛 TOC o 1-5 h z OH CH3O CH3（A）（B）/CH（ch3）2+* CH3CH3一1C-OMgBr CH3cH2cH2c

21、- CH（CH3）2 HYPERLINK l bookmark4 o Current Document CH2cH2cH3OH（013、比較下列各物質(zhì)酸性的強(qiáng)弱。C6H5OH。（2） CH3COOH。（3） F3CCOOH。（4） CICH2COOH。（5） C2H5OH。解析：鹵代酸由于誘導(dǎo)效應(yīng)，酸性強(qiáng)于竣酸，鹵原子多酸性更強(qiáng)。所以酸性從強(qiáng)到弱順序?yàn)椋篎3CCOOHClCH 2COOHCH 3COOHC 6H5OHC 2H5OH。14、（20XX年黃岡中學(xué)強(qiáng)化訓(xùn)練題）用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。（1）甲酸、乙酸、丙二酸。OHCOOH戶20H &ooh , 6 , 6解析：（1）取樣品加熱，

22、有氣體生成且可使石灰水渾濁的是丙二酸，剩余兩種，中和后可與多倫試劑反應(yīng)生成銀鏡的為甲酸，還有一種則為乙酸。（2）能與FeCl3溶液顯色的是鄰羥基苯甲酸，能與NaHC03溶液生成氣體的為苯甲酸，還有一種為苯甲醇。15、試以乙醇為原料合成丁酸。解析：CH 3cH 20H 一2t CH 3CHO 一甘CH 3cH=CHCHO一世吧H3t CH3cH=CHCOOH -HNi CH 3cH 2cH2cOOH16、用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物:學(xué)習(xí)必備歡迎下載（1）乙酰氯。（2）乙酸酎。（3）氯乙烷。解析：加水后與水不發(fā)生反應(yīng)的為氯乙烷；加水后滴入AgNO 3溶液有白色沉淀的是氯乙酸;加水后是酸性，但不能和

23、AgNO 3溶液生成白色沉淀的是乙酸酎。17、用丙二酸酯法合成己二酸。其中一個(gè)是竣基，要1, 2一二澳乙解析：丙二酸二乙酯為原料合成竣酸，它本身最后只剩下兩個(gè)碳原子, 得到二元酸則必需用兩分子丙二醇二乙酯和二元鹵代燒作用才行，所以可用CH2(COOGH5)2 膽0cH- CH(COOGH5)2 Na+CH2BrCH2CH(COOGH5)2+ 2CH(COOGH5)2Na+ - ICH2BrCH2CH(COOGH5)2CH2CH(COOH2ch2Ch(cooh2CH2CH2COOHA ICH2CH2COOH18、由乙醇為原料合成 3一甲基一2 一戊酮。解析：3一甲基一2一戊酮是一個(gè)甲基酮， 故可

24、用乙酰乙酸乙酯法來合成,因?yàn)楸绢}未允許用其他有機(jī)物，所以除無機(jī)原料和催化劑外，所用有機(jī)試劑均需自己制備。C2H5OH 0CH3COOH C2?；4； CH 3COOC 2H 5H 2SO42c2H 5OH + 2Na3 2c2H 50Na + H 2 TC2H50H + SOCl 2)C2H5Cl + SO2+ HCl- HH2s04- 0._ _H2/Ni- P P+Br2-C2H 50H-170c4C2H 4蕓 3 2HCH0 一一2，CH 30H2CH3Bri/0 =乜j zn , h 2 0CH3C00C2 H5Na0C2H5. CH2(C00C2H5)2CH3COOC2H5. CH3

25、COCH2COOC 2H 5學(xué)習(xí)必備歡迎下載OIICH3c CHCOOC2H5ODC2H5ONaII C2H5ONa6rHe CH3 C CCOOC2H5eCHqB遜 C2H5Cl CH3Br TOC o 1-5 h z oc2h5o5% NaOH2-CH3 C CCOOC2H5* CH3 CCHC2H5 + C2H50H + CO3CH3CH319、比較下列各組化合物的堿性。(1)苯胺、乙胺、二乙胺、二苯胺。NH2CH2NH2NH2NH20 68no?解析：(1)胺的堿性為脂肪促胺強(qiáng)于伯胺、強(qiáng)于芳胺，所以堿性從強(qiáng)到弱的順序?yàn)槎野稢H3， N02乙胺 苯月堂 二苯胺。(2)芳胺芳環(huán)上若有斥電

26、子基可增強(qiáng)堿性，若有吸電子基則減弱堿性，所以堿性從強(qiáng)到弱順序?yàn)椋篊H3NO2N0220、下列化合物如何提純？三乙胺中含少量乙胺和二乙胺。解析：三乙胺為叔胺，雜質(zhì)為伯胺和仲胺，可先加入足量乙酰氯， 乙胺和二乙胺生成?；? 三乙胺氮原子上無氫不反應(yīng)，加入鹽酸和三乙胺生成鹽酸鹽，用乙醛提取?；?，分液后， 將鹽酸鹽用堿中和再蒸儲(chǔ)即得三乙胺。21、用RS法標(biāo)記下列化合物中的手性碳原子的構(gòu)型。學(xué)習(xí)必備歡迎下載解析：(1)先變成費(fèi)歇爾投影式。(3)先變換成透視式，再變換成投影式。CH.HCM-Cl22、用“ *”標(biāo)出下列化合物中手性碳原子，有順反異構(gòu)時(shí)寫出其順、反異構(gòu)體并命名。ChhBrCHDCH 2C

27、1 a；rHHOOCCHOHCOOH(4) CH3CHOHCH 2CH3解析：(1) H與D是不同的氫原子，所以 C2是手性碳原子。CHzBrCHDCH 2C1。(2)分子對(duì)稱，無手性碳原子。學(xué)習(xí)必備歡迎下載*(4) C2為手性碳原子。 CH3CHOHCH 2CH3023、寫出分子式為 C3H6BrCl的所有異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用“ *”號(hào)標(biāo)出手性碳原子，用投影 式表示各對(duì)映體，并指出 RS構(gòu)型。CH3CBrClCH 3,* _ _ .解析：CH3cH2cHBrCl (I), (HC3HWC 224、寫出3 D ( + )半乳糖的哈武斯式(比喃型)H;)HH OH OH HCHOHOH H H

28、OHCH2OH25、用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物。(1)葡萄糖和葡萄糖酸。學(xué)習(xí)必備歡迎下載(2)葡萄糖酸和葡萄糖醇。解析：(1)葡萄糖分子中含醛基可與多倫試劑生成很鏡，葡萄糖酸無現(xiàn)象。(2)將兩樣品分別加入滴有酚酗:的NaOH溶液能使紅色褪去的為葡萄糖酸。26、在測(cè)定糖結(jié)構(gòu)時(shí)，常用澳水將糖氧化成酸，然后脫竣再將C2氧化成醛基，反復(fù)此過程可將乙醛糖依次變?yōu)槲烊┨?、丁醛糖。已?L乙醛糖A用濱水氧化可得光活性產(chǎn)物。A遞降得成戊醛糖 B, B用NaBH4還原后，產(chǎn)物無光活性。將 B與HCN反應(yīng)后用酸水解, 再用鋅汞齊在酸性條件下處理得 A和另一異構(gòu)體C, C用HNO3氧化，得無光活性的二酸， 寫出A、B

29、、C的投影式。解析：L一己醛糖C5和C6為HOH ,戊醛糖用NaBH4反應(yīng)，醛基還原成羥基成為CH20H糖醇，產(chǎn)物無光活性，所以分子有對(duì)稱面，所以B的投影式為CHO HO-H HOHHOHHOHCHjOH27、用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物。(1)葡萄糖、蔗糖和淀粉。(2)蔗糖、淀粉和纖維素。解析：(1)葡萄糖是還原糖，可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡。淀粉可與碘水作用生成藍(lán)色，還 有一種為蔗糖。(2)先用碘水鑒別出淀粉，其余二種分別在試管內(nèi)加入幾毫升稀硫酸加熱數(shù)分鐘，中和后 用斐林試劑檢驗(yàn)，有紅色沉淀為蔗糖。因?yàn)槎且姿猓?1H H Hc注HHHch2oh水解極弱可忽略。o OHHHCH一二 一JI-I

30、 c (IT XI WL1為Ach2oh纖維素不易水解，此條件下纖維素學(xué)習(xí)必備歡迎下載28、（20XX年黃岡中學(xué)強(qiáng)化題）化合物 X是一種天然產(chǎn)物，化學(xué)式量為180。1.98克X燃燒可生成1 478.4 mL的CO2 （標(biāo)），和1.188克的水，X可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，它與乙酸酎反應(yīng)生成A , A的式量比X大116.67%,求X和A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。解析：先求X最簡(jiǎn)式，1.98克樣品中，1478 10，碳原子為：=0.66（mol）（即0.792克）22.42氫原子為：1.188 M 上=0.132（mol）（即0.132克）18氧原子為：1.980.7920.132 =1.056（克）（即 0.066mo

31、l）C/H/O=0.066/0.132/0.066=1/2/1化學(xué)式為（CH2O）n,n =80 =612 2 16化學(xué)式為C6H 12。6。A 的式量為：180X 216.67%=390。X 為：CH20H（CHOH） 4CHO。A 為：CH式CH）*CH（）OI O（accHj（=CCHt29、柳樹皮中有一種糖昔叫水揚(yáng)甘，用酶水解時(shí)，得D-葡萄糖和水楊醇（鄰羥基苯甲醇）。水楊甘用硫酸二甲酯和NaOH處理得五甲基水楊甘，酸水解得 2, 3, 4, 6四甲基一D-葡萄糖和鄰甲氧基苯甲醇。寫出水楊昔哈武斯式。解析：據(jù)題意，水楊昔中葡萄糖 Ci和C5形成氧環(huán)，Ci昔羥基本原則與水楊醇成甘，所以葡

32、萄糖C2、C3、C4、C6上羥基可甲基化，水楊醇上酚羥基也甲基化，所以哈武斯式為：學(xué)習(xí)必備歡迎下載ch2oh30、完成下列反應(yīng)：(1)甘氨酸鹽酸鹽+ SOCl2。(2)丙氨酸+ HCl + NaNO2。(3)丙氨酸一幺解析:0Z(1) CH 2 coOH + SOCkNH3Cr* CH2C + SO2 +HC1ClN H3cr(2)本反應(yīng)為伯胺的亞硝化。CHCHCOOH + NaNO2 + HC1 -iNHaCH3cHeOOH+ N -FH2O + NaClIOHNH/ CHsCH0=0(3) 2CaCHCI)OHInh2|+2H2OACCHCHa /NH31、某二肽水解產(chǎn)物為甘氨酸和苯丙氨酸

33、，寫出其可能結(jié)構(gòu)。解析：該二肽有兩種可能結(jié)構(gòu):學(xué)習(xí)必備歡迎下載為H?CHC（.）-NHCH2COOHNH2為 CH3CONHCHCOOHnh cheO32、橡膠工業(yè)所用的橡膠制品的粘合劑是將天然橡膠（聚異戊二烯）溶于汽油而制得，但硫化后的橡膠制品在汽油中只出現(xiàn)溶脹現(xiàn)象（不溶解，而體積膨脹），為什么？解析：天然橡膠即聚異戊二烯是一個(gè)線型高聚物，所以可以溶解于有機(jī)溶劑， 由于天然橡膠的玻璃化溫度不很低，所以溫度稍低就發(fā)脆。而粘流化溫度又不太高， 天氣稍熱就發(fā)粘，故性能不好，通常需硫化。硫化時(shí)打開了聚異戊二烯的部分雙鍵，高分子鏈間通過硫原子連結(jié)交聯(lián)變成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，所以在性能改善的同時(shí)，溶劑只發(fā)生溶脹而

34、不溶解。33、合成聚苯乙烯時(shí)，用含同位素標(biāo)記的偶氮二異丁睛作引發(fā)劑，發(fā)現(xiàn)生成的聚苯乙烯分子帶有兩個(gè)引發(fā)劑分解時(shí)的碎片（CH3）2C一,問怎樣的終止反應(yīng)才能得到這種分子？CN解析：發(fā)生的是雙基結(jié)合終止反應(yīng)。（CH.C+CHlCH -ACH&bCC氏一CH（） fol * /學(xué)習(xí)必備歡迎下載* (CHdC-(CHhCH). Oo(CHPjC- + (CHt)tC-(CHjCH), *CN34、寫出聚己內(nèi)酰胺（錦綸- 6,耐磨性最好的合成纖維）合成反應(yīng)的歷程（不必寫副反應(yīng),鏈終止控制分子量常用醋酸） 解析：縮聚反應(yīng)常用酸或堿作反應(yīng)催化劑。()()IIHN(CIL %0 -HZN(CH, C0 一H3

35、N (CH2)s CN H( CHj)j CCF()II*H2 N-E (CH2)sCNH-(CH2)5C +0CHiCtXJH CH3OIINH-(CH2 )sCNHCH2 )5C +OH35、薄荷是一種香料，結(jié)構(gòu)為且口含時(shí)有涼爽之感，廣泛用于化妝品工業(yè)、食品工業(yè)和醫(yī)藥工業(yè)中。該結(jié)構(gòu)有立體異構(gòu)體；異構(gòu)體之間在香氣強(qiáng)度、類型和涼爽作用上存在差別。因此，對(duì)其異構(gòu)體的研究在理論和實(shí)踐上均有重要（1）用構(gòu)型式表示具有上述結(jié)構(gòu)的所有可能的立體異構(gòu)體的構(gòu)型。學(xué)習(xí)必備歡迎下載(2)這些構(gòu)型式中哪些互為對(duì)映體？寫出這些異構(gòu)體中右旋體、左旋體、外消旋體和內(nèi)消旋體的數(shù)目。(3)寫出各個(gè)構(gòu)型式中手性碳原子的R、S

36、構(gòu)型。(4)選用船型或椅型構(gòu)象式表示各個(gè)順反異構(gòu)體的穩(wěn)定構(gòu)象。(5)在第(4)你所寫出的構(gòu)象中，最穩(wěn)定的是哪一個(gè)？它的脫水反應(yīng)產(chǎn)物是單一產(chǎn)物還是混合物？試用構(gòu)象式說明這個(gè)變化過程(產(chǎn)物不要求寫出構(gòu)象式，只寫出結(jié)構(gòu)式即可) 解析：(1)薄荷醇有3個(gè)手性碳原子，有 8種(23)立體異構(gòu)體。(2)有4對(duì)對(duì)映體(實(shí)物有鏡像不能完全重疊的2個(gè)立方體異構(gòu)體，互為對(duì)映異構(gòu)體)。每對(duì)對(duì)映體中，有1個(gè)左旋體，1個(gè)右旋體；等量左旋體和右旋體混合就組成外消旋體。如分 子內(nèi)含有相同的手性碳原子，分子的兩個(gè)半部互為物體和鏡像關(guān)系，即為內(nèi)消旋體。(3)標(biāo)記構(gòu)型的方法可用 R、S來標(biāo)識(shí)，根據(jù)“次序規(guī)則”比較與手性碳原子相連

37、的基團(tuán)的大小進(jìn)行判斷。e-取代基最多的構(gòu)象為穩(wěn)(4)在構(gòu)象異構(gòu)體中，通常椅式比船式穩(wěn)定，而在椅式構(gòu)象中,定構(gòu)象。有不同的取代基時(shí)，大的取代基在e鍵的構(gòu)象最穩(wěn)定。在椅式構(gòu)象中發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，一般是處在反式共平面(a、a鍵)的兩個(gè)基團(tuán)易被消去，故最穩(wěn)定構(gòu)象的脫水反應(yīng)產(chǎn)物是單一的。8種立體異構(gòu)體的構(gòu)型式:(1)0H4個(gè)為左旋體，4個(gè)為右旋體，4個(gè)為外消旋體，無內(nèi)消旋體。學(xué)習(xí)必備歡迎下載(3)以羥基、異丙基、甲基的順序的R、S構(gòu)型如下:SRSRSR SRR RSS RRS SSRRRR SSS(4)穩(wěn)定構(gòu)象式:(5)上述(4)中的第一個(gè)構(gòu)象最穩(wěn)定。反式消去單一產(chǎn)物第三節(jié)反應(yīng)機(jī)理有機(jī)推斷與合成1、有機(jī)物

38、X可以還原生成醇，也可以氧化生成一元竣酸，該醇與該一元竣酸反應(yīng)可生成分子式為C2H4。2的有機(jī)物，則下列五個(gè)結(jié)論中不正確的是()A. X具有還原性B . X由3種元素組成X的相對(duì)分子質(zhì)量為 30X中含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 40%學(xué)習(xí)必備歡迎下載O解析：因醇與竣酸反應(yīng)生成酯，故分子式為C2H4。2的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)式為 H-LoCH3。由此可判斷X應(yīng)是甲醛，它具有還原性，由3種元素組成，相對(duì)分子質(zhì)量為30,含碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%;但分子結(jié)構(gòu)中無甲基。本題答案為Co2、某有機(jī)物8.8g,完全燃燒后得到 CO2 22.0 g, H2O 10.8g。該有機(jī)物可能是（）CH3-CH-CH2CH3 ICH3CH3C

39、H2CH2CH2CH20Hc. ch3ch-ch-ch3 ch3 OHD. CH3CH-CH-CH-CH3 OH OH解析：由題目給出的條件，經(jīng)計(jì)算每摩爾有機(jī)物完全燃燒應(yīng)生成5 mol CO 2和6 mol H2O,那么有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為 88 g mol1,從而計(jì)算出該有機(jī)物的分子式為 C5H12O。故答案選B、Co3、今有NaOH溶液、NaHC0 3溶液、CH3COOH、C2H50H四種試劑。下列有機(jī)物在一定條件下能分別跟這四種試劑發(fā)生反應(yīng)的是（）CH木 CHCH20 HH3c: COOCH3c. HO ；CH2OHD. hoch2T : - cooh解析：有機(jī)物分子中含有一 COOH才可

40、以與NaOH溶液、NaHC03溶液和C2H50H反應(yīng)；含有醇羥基才能與CH3COOH發(fā)生酯化反應(yīng)。答案為 D。4、將含有一種雜質(zhì)（其質(zhì)量小于0.3g）的丙醛試樣8 g與足量的銀氨溶液反應(yīng)，析出銀30.6g,則該雜質(zhì)可能是（）A.甲醛B.乙醛C. 丁醛D.戊醛學(xué)習(xí)必備歡迎下載解析：設(shè)含雜質(zhì)的醛的相對(duì)分子質(zhì)量為M,其質(zhì)量為mg。因?yàn)镽CHO-Ng也二2Ag,所以M8 -m 30.658 / 108=1:2。當(dāng)m0.3g時(shí)，代入得 M21 是否矛盾？請(qǐng)解釋之。并計(jì)算 1H, 2 H, 3 H反應(yīng)活性之比（兩種 1 H合并計(jì)算）。解析：2一甲基丁烷中有 9個(gè)1。H, 2個(gè)2。H, 1個(gè)3。H,每種氫原

41、子的反應(yīng)速率之比為:v(1 H) :v(2 H) :v(3 H)=34 16 28 22:=1:2.5: 4921反應(yīng)速率是3 H2 H1 H,但由于1 H, 2 H比3 H多，所以產(chǎn)物相對(duì)含量較多,與游離基的穩(wěn)定 3 2 1 沒有矛盾。12、（1）解釋下述反應(yīng)得到兩個(gè)產(chǎn)物的原因，并估計(jì)哪一個(gè)產(chǎn)物較多？光，Br2CH3CH2CH2CH2CH3,”小CH3CHCH2CH2CH3+ CH3CH2CHCH2CH3 BrBr（2）已知戊烷熱裂化是一個(gè)游離基反應(yīng)，用反應(yīng)式表示反應(yīng)過程。解析：（1）烷燒的鹵代反應(yīng)中，澳代反應(yīng)選擇性較高，主要是 2 H反應(yīng)。在戊烷分子中有兩種2。H, C2和C4上的2。H是

42、等同的，共有4個(gè)；C3上的2。H只有兩個(gè)，所以澳的取代有兩種2 H被取代后的產(chǎn)物，且以 2澳代戊烷為主要產(chǎn)物。（2）戊烷碳鏈發(fā)生均裂生成自由基的可能斷裂的情況有兩種，即碳原子數(shù)為1與4以及去掉2與3這兩種，這兩種可能性均有。即2CH3CH2CH2CH2CH3-CH3CH2CH2CH2 - + - CH3+CH3CH2 - + CH3CH2CH2 -。這幾種游離基還可以進(jìn)一步發(fā)生變化。CH3CH2CH2CH2 f CH3CH2 . +CH2=CH2, CH3CH2CH2 - f CH3CH=CH 2+ H CH3CH2 -學(xué)習(xí)必備歡迎下載CH2=CH2+H -。此外，各游離基之間還可以互相結(jié)合成

43、烷煌。CH3CH2CH2CH2 - + CH3CH2CH2 - f CH3(CH2)5CH3, CH3CH2 - + CH3 - f CH3CH2CH3,CH3CH2 + H f CH3CH3 H + H f H2。另外還有辛烷、己烷等生成。13、(20XX年黃岡中學(xué)強(qiáng)化題)比較下列各組化合物進(jìn)行Sn2反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)速率。(1)C2CHBrCH3 , C3HCH2Br , CDCBr(CH3)2(2)Of O-Cl , CBr解析：(1 )進(jìn)行 Sn2 歷程反應(yīng)時(shí)，1 RX2 RX3 RX ,所以CH2BrCHBrCHa _： CBr(CH3)2C-X鍵中，鍵能小的鹵原子易被取代，所以 ：二 B

44、r 二：Cl14、(20XX年黃岡中學(xué)強(qiáng)化題)比較下列各組化合物進(jìn)行Sn1反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)速率。(1)芳基澳，a 一苯基澳乙烷，3 一苯基澳乙烷。(2) 3 - 甲基一 1 一澳戊烷， 2 一甲基一 2一澳戊烷、 2 一 甲基一 3一澳戊烷。解析：Sn1歷程的反應(yīng)，反應(yīng)物生成的中間產(chǎn)物碳正離子穩(wěn)定性越大，反應(yīng)速率越快。(1)芳基澳和a -苯基澳乙烷均屬于烯丙式鹵代燒，碳正離子較穩(wěn)定，a -苯基澳乙烷上還多一個(gè)斥電子的一CH3,所以更穩(wěn)定，反應(yīng)活性為a 苯基澳乙烷節(jié)基澳 3 一苯基澳乙 烷。(2) 2甲基一2澳戊烷是3。RX,所以最快，2甲基一3 澳戊烷是仲鹵代燒，速率其次，3一甲基一1一澳戊烷是伯

45、鹵代燃速率最小。15、(啟東中學(xué)2000年強(qiáng)化題)比較下列化合物在KOH醇溶液中脫鹵化氫的反應(yīng)速率。學(xué)習(xí)必備歡迎下載CH3CH2CH2CH2BJ ChkCHzCHBrCH 3, CH3CH2CBKCH 3)2。解析：消去反應(yīng)的速率從大至U小為 CH3CH2CBKCH 3)2CH 3CH2CHBQH 3CH3CH2CH2CH2Br。16、某菇烯醇 A(Ci0H18O)經(jīng)選擇性氧化得到的產(chǎn)物或是一個(gè)十碳原子的醛，或是一個(gè)十碳原子的竣酸。A與2mol的澳反應(yīng)，生成一種四澳化合物，分子式為Ci0Hi8Obr4 (B)。A經(jīng)臭氧分解、氧化反應(yīng)后，生成下述三種化合物：cH3CH3CH3-C=O , O=C

46、-CH2CH2-C=O, O=C-C=O ohOH Oh化合物A也能與氫澳酸(HBr)反應(yīng)，生成幾種化合物，其中包括分子式為Ci0H17BR的兩個(gè)開鍵的澳化物。(1)畫出化合物A的結(jié)構(gòu)。(2)畫出化合物B的結(jié)構(gòu)。(3)畫出分子式為C10H17Br的兩個(gè)開鏈澳化物的結(jié)構(gòu)。(4)用反應(yīng)結(jié)構(gòu)式表示出第(3)問中兩個(gè)漠化物形成的歷程。解析：(1)菇烯醇A(C10H18O)經(jīng)選擇性氧化，可得到十個(gè)碳原子的醛或十個(gè)碳原子的竣酸，說明此時(shí)只氧化醇羥基。能氧化成竣酸的醇羥基， 應(yīng)在碳鏈的端點(diǎn)。由A能與2 mol澳反應(yīng)生成四澳化合物，A經(jīng)臭氧分解、氧化后生成的三種化合物，可知 A為含有兩個(gè)雙鍵的直鏈化合物，且可

47、能有兩種結(jié)構(gòu)：CH3產(chǎn)(甲)CH3 C=CH-CH2-CH2- C= CH - CH20HCH3 CH3(乙)CH3C= C-CH2_CH2-CCH-CH2OH由于A為菇類化合物，而菇類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：分子可看成是兩個(gè)或多個(gè)異戊二烯分子以首尾相連結(jié)合起來的。甲中含有兩個(gè)異戊二烯結(jié)構(gòu)單元，而乙中不含異戊二烯結(jié)構(gòu)單元，所以A為甲的結(jié)構(gòu)。學(xué)習(xí)必備歡迎下載的結(jié)構(gòu)確定后，在雙鍵上加上澳即得化合物B的結(jié)構(gòu)。(3) A與氫澳酸(HBr)既可發(fā)生加成反應(yīng)，也可發(fā)生取代反應(yīng)，且中間體碳正離子可發(fā)生重排,故可生成多種化合物。分子式為Ci0H“Br的化合物與A相比，少了一個(gè)氫原子和一個(gè)氧原子，多了一個(gè)澳原子，可

48、知是一個(gè)澳原子取代了一個(gè)羥基。由于生成了兩個(gè)分子式為Ci0Hi7Br的化合物，而 A中只有一個(gè)一OH,故可推測(cè)是中間體碳正離子重排的緣故。(4)由于(3)中生成了兩種分子式為Ci0H“Br的化合物，所以，該反應(yīng)為Sn1機(jī)理，首先生成1 碳正離子，再重排為 3碳正離子。CH3CH3(1) A的結(jié)構(gòu)式:CH3-C = CH-CH2-CH2-C= CH-CH2OH (有 z、 E 兩種異構(gòu)體)(2) B的結(jié)構(gòu)式:CH3 =嚴(yán)比一2一C 一產(chǎn) CH20HBr BrBr Br(3)兩個(gè)漠化物的結(jié)構(gòu)式:CH3-C= CH-CH2 CH2-C=CH- CH2OH 和?H3ch3- c= ch-ch2-ch2

49、- c* -ch= ch2Br(4)兩個(gè)漠化物形成的歷程:”3CH3-C= CHCH2 CH2C=CH CH2O H+H.13CH3CH3 C= CHCH2 CH2 C =CH- CH2- OH2 Br-H2Oj學(xué)習(xí)必備歡迎下載CH3CH3+CH3-C = CH-CH2-CH2-C = CH- CH2KCH3CH3CH3 C = CH-CH2-CH2- CCH= CH2CH3CH33+CH3- C= CH-CH2- CH2- C= CH-CH2 + BrCH3CH3CH3-C=CH-CH2CH2-C = CH-CH2BrCH3CH3- C= CH-CH2-CH2-(+-CH= CH2 + Br

50、CH3CH3- C=CH-CHCH32-CH2C =CH- CH2Br17、（20XX年浙江省高中化學(xué)競(jìng)賽題）已知乙醛甲基上的氫原子都是“氫原子，活性較大，都可以與甲醛中的厥基發(fā)生加成反應(yīng)，如HCHO +CH3CHO - t HO-CH2-CH-2CHO； CH2(COOC2H5)2NaOC2H5/BrCH 2cH 2cH 2ClCH2/ /CH2C / CH2COOC2H5COOC2H5CH2H2O、OH-/+CH2CH-COOH H CH2現(xiàn)由乙烯和丙二酸等物質(zhì)合成I,合成路線如下圖。學(xué)習(xí)必備歡迎下載請(qǐng)回答下列問題:(1)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：E; H; I(2)寫出A - D化學(xué)方程式

51、：。解析：由乙烯出發(fā)，根據(jù)題給的條件，正向推導(dǎo)可得：A : CH3CHO B: CH3CH2OH C:CH3CH2ONa 而由 AfD,如 CH3CHO + HCHO 是 1 ： 1 反應(yīng)，貝U為 HOCH 2CH2CHO o 還有 2個(gè)a H根據(jù)題給的信息能與 2個(gè)HCHO反應(yīng)。那么究竟有幾個(gè) HCHO與CH3CHO反應(yīng)呢？采用逆向推導(dǎo)，即從 I分子式，結(jié)合合成路線以及題給的信息逐一往前推導(dǎo)可知：由 3個(gè)HCHO與CH3CHO發(fā)生反應(yīng)生成HOHjC CH/）H /D；C/ HOHzC CHOHOCH2 CHiOH /所以（1） EtCHOHeC CHfOH學(xué)習(xí)必備歡迎下載CFLCH 式）OC

52、CH5 CH3COOC 出 / / / TOC o 1-5 h z H：C C C HYPERLINK l bookmark225 o Current Document / X / / ch3ch2oocch2ch, coocmCHs CH, HYPERLINK l bookmark223 o Current Document / / I; HOOC-HCCCH -COOH HYPERLINK l bookmark227 o Current Document X/ /CH CHshoh2c ch2oh一定條件、/ CH3C：HO+3HCHOC/ hoh2c cho注：本題是根據(jù)合成路線改編而成

53、的框圖推斷題，解題的策加重是進(jìn)行可逆思維， 即采用正向推導(dǎo)與逆向推導(dǎo)相結(jié)合。在分析A-D時(shí)非常重要，部分學(xué)生因不能采用這種方法去思考 問題而不能順利解答。第四節(jié)試題精選綜合性例題1、化合物A含有一個(gè)五元環(huán)，分子式為 C7H12。A用臭氧處理后，經(jīng)Zn/H 2O還原得到二元醛B,分子式為C7H12。2?；衔顰在0c下用堿性高鎰酸鉀溶液處理生成鄰二醇C（C7H14。2）;后者是非手性分子，容易在口比咤 存在下與1 mol的光氣反應(yīng)生成一種雙環(huán)化合物D（C8H12。3）。C用熱的高鎰酸鉀水溶液處理生成二元酸E（C7H12。4）。E經(jīng)氯化得到互為異構(gòu)體白F、G和H,它們均是化學(xué)式為 C7HiiC1的

54、一氯代化合物。F是非手性的，而 G和H是 對(duì)映體。用某種過氧酸處理 A,再經(jīng)酸性水解，得到I和J （都是C7H14。2）,它們是對(duì)映體?；衔颕和J是化合物C的非對(duì)映異構(gòu)體。請(qǐng)給出化合物AJ的立體結(jié)構(gòu)。解析：A的不飽和度為 2-7+2 T2 =2,已知分子中含有一個(gè)五元環(huán)，可知分子中還有一個(gè)2雙鍵。A經(jīng)臭氧氧化，在 Zn粉存在下還原水解得到二元醛B,可推測(cè)A是二甲基環(huán)戊烯，學(xué)習(xí)必備歡迎下載而且兩個(gè)甲基不會(huì)在雙鍵的兩個(gè)碳原子上，因而A的結(jié)構(gòu)可能為以下幾種: A被堿性高鎰酸鉀溶液氧化得到非手性的鄰二醇C,可知的其中一種異構(gòu)體卜/和。C氧化得到二元酸HH構(gòu)體的F、G和H,其中G和H是對(duì)映體，F(xiàn)是非手

55、性的。A的結(jié)構(gòu)不是和，可能是E（C7H12。4）,再氯化得到互為異根據(jù)這樣的性質(zhì)，就排除了結(jié)構(gòu)，因經(jīng)上述各步反應(yīng)得到的氯化異構(gòu)體不止3種，綜合分析，可推出其他化合物的立體結(jié)構(gòu)式?；衔顰入匕器二七OWL lCOUH6 _、尸E; XZcOOHOFH C1C-COOHXC（X）H；/COOH：，Ai ：j ：HO HOH HH 6hH OH（其中G與H,I與J可以互換）由此推斷出化合物 A只可能是。J的結(jié)構(gòu)式依次為：V-OHOHCl H hoocR HOOC2、20XX年全部化學(xué)競(jìng)賽（初賽）試題 新藥麥米諾的合成路線如下:學(xué)習(xí)必備歡迎下載入 J CHjSH HeNNHe/X -i_-*C1(1)

56、確定B、C、D的結(jié)構(gòu)式(填入方框)。(2)給出B和C的系統(tǒng)命名：B為; C為。(3) CH3SH在常溫常壓下的物理狀態(tài)最可能是 (填“氣”或“液”或解析：(1)逆向思維分析： (.)A： 1 1JL(NCFN一,()OH H1人 人/crN N 0.N (r1/zX/yO，N u C()?NJH0XX，H2N-N- O =hnnhCHzSCH.V()+ HKH/n CH. crk，M y OoCH?SCH：1b-CH, SCiACHW101-H()ch;1c- nhnh3-fch.c OH在命名時(shí)同樣進(jìn)行遷移：一 OCH3甲氧基與一SCH3甲硫基等。在分析 CH3SH的物理性質(zhì)時(shí)學(xué)習(xí)必備歡迎下

57、載同樣采用類比思維如：H2O與CH 30H ; H2s與CH3SH來進(jìn)行分析判斷。類比思維是解答信息給予題的常見方法之一，它是根據(jù)兩個(gè)對(duì)象之間在某些方面的相似或相同，推出其他方面也可能相似或相同的結(jié)論，即抓住給定對(duì)象的本質(zhì)特征，聯(lián)系學(xué)過知識(shí)的相關(guān)內(nèi)容，由此及 彼地運(yùn)用所學(xué)知識(shí)，把握新對(duì)象的本質(zhì)，解決問題。3、( 2000年全國(guó)化學(xué)冬令營(yíng)試題)目標(biāo)產(chǎn)物C (分子式 C11H12O2)可通過如下合成路線合成：請(qǐng)合成路線涉及3個(gè)著名的有機(jī)反應(yīng)，分別舉例介紹如下:反應(yīng)I是Diels Aider反應(yīng)：共軻雙烯與烯煌或快燃共熱生成環(huán)己烯的衍生物。例如:反應(yīng)II是2+ 2環(huán)加成反應(yīng)：在光照下兩分子烯煌可雙聚

58、成環(huán)丁烷衍生物。例如：若分子內(nèi)適當(dāng)位置有兩個(gè) C=C鍵，也有可能發(fā)生分子內(nèi)的 2 + 2環(huán)加成反應(yīng)。II + II -COOCH,反應(yīng)III是酮還原偶聯(lián)反應(yīng)：在二碘化杉等還原劑作用下兩分子酮被還原并偶聯(lián)生成鄰二醇 的衍生物。例如:丫 +0 O OH ()H(1)畫出A、B、C的結(jié)構(gòu)式，請(qǐng)盡可能清楚地表達(dá)出它們的立體結(jié)構(gòu)。(2)上述合成反應(yīng)體現(xiàn)了哪些綠色化學(xué)的特征?學(xué)習(xí)必備歡迎下載解析1(2)反應(yīng)I、II原子利用率100%,體現(xiàn)了原子經(jīng)濟(jì)性原則；所有反應(yīng)均具有原料毒性小、副產(chǎn)物少的特點(diǎn)，體現(xiàn)了環(huán)境友好原則。注：本題是信息遷移題，考查學(xué)生自學(xué)能力、遷移運(yùn)用知識(shí)能力和空間想象能力。(1)由題給的信息

59、和 C的分子式可推知：I發(fā)生了 DielsAlder反應(yīng)，A結(jié)構(gòu)如圖a所示。A分子中存在兩個(gè) C=C鍵，分別斷開后形成四元環(huán)。但兩個(gè)雙鍵不象信息中所給那樣，可很容易地寫出四元環(huán)，而是要求進(jìn)行空間想象，將 A轉(zhuǎn)化為圖bo這樣B的結(jié)構(gòu)就容易寫出圖CoB分子中兩個(gè) 人被還原生成鄰二醇如圖 do(2)綠色化學(xué)的要求是：副反應(yīng)少，即原子利用率高，稱為原子經(jīng)濟(jì)原則；沒有副產(chǎn)品，不污染環(huán)境，即環(huán)境友好原則。上述反應(yīng)過程中原子全部被利用，且原料沒有毒性，副產(chǎn)物少。通過解答本題，一方面可以充分感受到化學(xué)反應(yīng)的巧妙，另一方面也可以感受到分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱美！4、1999年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽(初賽)在星際云中發(fā)生一種高度對(duì)稱

60、的有機(jī)分子(Z),在紫外副射或加熱下可轉(zhuǎn)化為其他許多生命前物質(zhì)，這些事實(shí)支持了生命來自星際的假說。有人認(rèn) 為，Z的形成過程如下：(1)星際分子CH2=NH聚合生成X; (2) X與甲醛加成得到 Y (分學(xué)習(xí)必備歡迎下載子式C6H15O3N3）； （3） 丫與氨（摩爾比1 ： 1）脫水縮合得到 Z。試寫出X、Y、Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)解答X；注：本題是信息給予題， 而且答案是學(xué)生陌生的，因此解題的關(guān)鍵是找好思維的切入點(diǎn)，用類比的思維方式考慮問題，使解答變得容易。由題中信息“ X與甲醛加成得到 Y（C6H15O3N3） ”可知，Y分子中3個(gè)N原子均來自于X,X分子應(yīng)是由三分子 CH2=NH加成聚合生成的環(huán)狀化