《水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法》HJ 970-2018 方法驗(yàn)證報(bào)告 已通過省環(huán)保局審批

1、第 頁，共8頁水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法方法驗(yàn)證報(bào)告（已通過省環(huán)保局審批）適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水和海水中石油類的測(cè)定。方法依據(jù)HJ970-2018水質(zhì)石油類的測(cè)定紫外分光光度法（試行）。方法原理在pHW2的條件下，樣品中的油類物質(zhì)被正己烷萃取，萃取液經(jīng)無水硫酸鈉脫水，再經(jīng)硅酸鎂吸附除去動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后，于225nm波長(zhǎng)處測(cè)定吸光度，石油類含量與吸光度值符合朗伯-比爾定律。試劑和材料鹽酸：p（HC1）=1.19g/ml。硫酸：p（H2SO4）=1.84g/ml。正己烷（C6H14）。使用前于波長(zhǎng)225nm處，以水做參比測(cè)定透光率，透光率大于90%。4.4無水乙醇（C2H6O

2、）。4.5無水硫酸鈉（Na2SO4）。于550C下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。硅酸鎂（MgSiO3）：150ym250ym（100目60目）。于550C下灼燒4h，冷卻后稱取適量硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的重量，按（m/m）的比例加入適量蒸餾水，密塞并充分振搖數(shù)分鐘，放置12h，備用。石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p=1000mg/L。直接購(gòu)買市售正己烷中石油類的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，批號(hào)為BW011002Z，廠家為北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司。4.8石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：p100mg/L。準(zhǔn)確移取5.00ml石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.7）于50ml容量瓶中，用正己烷（4.3）定容，

3、搖勻?？杀４?4h。4.9玻璃棉。用正己烷（4.3）浸洗15min,晾干后置于干燥玻璃瓶中，備用。儀器和設(shè)備5.1采樣瓶：500ml棕色硬質(zhì)玻璃瓶。5.2UV-5100B型紫外分光光度計(jì)：儀器編號(hào)為xx,波長(zhǎng)200nm400nm，并配備2cm石英比色皿。5.3分液漏斗：1000ml,具聚四氟乙烯旋塞。5.4錐形瓶：50ml,具塞磨口。HY-5型回旋式振蕩器：儀器編號(hào)為xx,轉(zhuǎn)速可達(dá)300r/min。一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。樣品樣品的采集按照地表水樣品采集的相關(guān)規(guī)定，對(duì)xx市xx湖湖水（寫自己的取水點(diǎn)）進(jìn)行樣品的采集。用采樣瓶（5.1）采集500ml樣品。樣品采集后，加入鹽酸（4.1）酸化至p

4、HW2。樣品的保存樣品在24h內(nèi)測(cè)定，否則應(yīng)在0C4C冷藏保存，3d內(nèi)測(cè)定。試樣的制備6.3.1萃取將樣品全部轉(zhuǎn)移至1000ml分液漏斗(5.3)中，量取25.0ml正己烷(4.3)洗滌采樣瓶(5.1)后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗(5.3)中。充分振搖2min,期間經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層水相全部轉(zhuǎn)移至1000ml量筒中，測(cè)量樣品體積并記錄。脫水將上層萃取液(6.3.1)轉(zhuǎn)移至已加入3g無水硫酸鈉(4.5)的錐形瓶(5.4)中，蓋緊瓶塞，振搖數(shù)次，靜置。若無水硫酸鈉全部結(jié)塊，補(bǔ)加無水硫酸鈉(4.5)直至不再結(jié)塊。吸附繼續(xù)向萃取液(6.3.2)中加入3g硅酸鎂(4.6)，置于振蕩器(5.5

5、)上，以200r/min的速度振蕩20min,靜置沉淀。在玻璃漏斗底部墊上少量玻璃棉(4.9)，過濾，待測(cè)。6.4空白試樣的制備以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，加入鹽酸(4.1)酸化至pHW2,按照試樣的制備(6.3)步驟制備空白試樣。分析步驟7.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定準(zhǔn)確移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液(4.8)于6個(gè)25ml容量瓶中，用正己烷(4.3)稀釋至標(biāo)線，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)系列濃度分別為0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波長(zhǎng)225nm處，使用2cm石英比色皿，以正

6、己烷(4.3)作參比，測(cè)定吸光度。結(jié)果見表1。表1石油類的標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定結(jié)果序號(hào)123456加入的標(biāo)準(zhǔn)使用液體積(mL)0.000.250.501.002.004.00標(biāo)準(zhǔn)系列濃度(mg/L)0.001.002.004.008.0016.00吸光度以石油類濃度(mg/L)為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)的吸光度值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖1。圖1石油類濃度與對(duì)應(yīng)吸光度的線性關(guān)系DA16,0.809D.B.0.7D.&服光度0.50.40.30.2.0.10*BID121416L&標(biāo)準(zhǔn)系列濃度（mg/L水中石油類的標(biāo)準(zhǔn)曲線：y=111x+222式中：x水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/L；y試樣的吸光度值；標(biāo)準(zhǔn)曲線的

7、截距：a=222標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率：b=111線性相關(guān)系數(shù)：r=0.999x7.2試樣的測(cè)定按照標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定（7.1）相同步驟進(jìn)行試樣（6.3）和空白試樣（6.4）的測(cè)定結(jié)果計(jì)算與表示8.1結(jié)果計(jì)算水中石油類的質(zhì)量濃度（mg/L）按照公式（1）計(jì)算：p=（A_A0_a）xVixK（1）bxV式中：p水中石油類的質(zhì)量濃度，mg/L；A試樣的吸光度值；A0空白試樣的吸光度值；a標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距；V萃取液體積，ml；b標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率；V水樣體積，ml。K稀釋倍數(shù)8.2結(jié)果表示結(jié)果保留小數(shù)位數(shù)與檢出限一致，最多保留三位有效數(shù)字。方法檢出限按照空白試樣的制備（6.4）步驟，制備7個(gè)空白試樣并進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果見

8、表2式中：n-1,1-alpha=0.99)MDL=SXtn-1,1-alpha=0.99)2）一自由度為n-1、置信度為99%時(shí)的t值，取3.14；表2石油類的檢出限序號(hào)1234567S測(cè)定濃度（mg/L）按下面公式（2）計(jì)算方法檢出限。n一重復(fù)分析的次數(shù);S一重復(fù)分析的標(biāo)準(zhǔn)偏差。計(jì)算得，實(shí)驗(yàn)室方法檢出限為O.OOxmg/L，小于標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限0.01mg/L。第 頁，共8頁第6頁,共8頁結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室測(cè)定檢出限滿足標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限的要求。精密度和準(zhǔn)確度用石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.7)與實(shí)驗(yàn)用水配制4個(gè)不同濃度樣品,其濃度分別為0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L和1.00mg/L。

9、加入鹽酸(4.1)酸化至pHW2，按照試樣的制備6.3)步驟制備試樣,并進(jìn)行測(cè)定,結(jié)果見表3。表3標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)定結(jié)果樣品濃度(mg/L)序號(hào)測(cè)定濃度(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差S(mg/L)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD(%)0.0512345670.1012345670.201234567接表3結(jié)論：由表3數(shù)據(jù)可知，實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1%、2%、3%和4%，相對(duì)誤差分別為1%1%、2%2%、3%3%和4%4%,實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果滿足標(biāo)準(zhǔn)方法精密度和準(zhǔn)確度要求。實(shí)際水樣的測(cè)定按照試樣的制備6.3）步驟制備試樣，并對(duì)試樣進(jìn)行測(cè)定，同時(shí)分析濃度為.05mg/L的石油類標(biāo)準(zhǔn)樣品

10、,結(jié)果見表4。表4實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果序號(hào)1234樣品名稱DX001DBS042401DX001DBS042402實(shí)驗(yàn)室空白標(biāo)準(zhǔn)樣品（0.05mg/L）樣品濃度（mg/L）12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制12.1正己烷品質(zhì)檢驗(yàn)使用前按照（4.3）進(jìn)行正己烷品質(zhì)檢驗(yàn)和判定，正己烷透光率為9x.x%結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室購(gòu)買的正己烷滿足標(biāo)準(zhǔn)方法的要求。12.2空白試驗(yàn)每批樣品分析1個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白樣品，結(jié)果見表4，測(cè)試結(jié)果均低于標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定下限0.04mg/L。結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)滿足標(biāo)準(zhǔn)方法空白試驗(yàn)的要求。12.3標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)應(yīng)20.999。12.4準(zhǔn)確度用石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液(4.7)與實(shí)驗(yàn)用水配制濃度為0.05mg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品，結(jié)果如表7。測(cè)定結(jié)果相對(duì)誤差為x%,在土20%以內(nèi)。結(jié)論：實(shí)驗(yàn)室準(zhǔn)確度滿足標(biāo)準(zhǔn)方法準(zhǔn)確度的要求。13廢物處理實(shí)驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢液和廢