吡啶化學(xué)性質(zhì)

1、吡啶概述結(jié)構(gòu)純化與除水方法來源與合成方法用途在農(nóng)藥中的需求分析毒性使用限量危害食品添加劑最大允許使用量最大允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)MSDS用途與合成方法吡啶價(jià)格（試劑級(jí)）上下游產(chǎn)品信息中文名稱：吡啶中文同義詞：吡啶（溶劑用）;氮雜苯;一氮三烯六環(huán);乙烯甲醇;蒜醇;氮（雜）苯;吡啶;氮環(huán)英文名稱：Azabenzene英文同義詞：ai3-01240;Azine;cp32;NCI-C55301;Piridina;Pirydyna;Pyridin(1.Modifikation);pyridinecarboxylicacid,2-(4,5-dihydro-4-methyl-4-(1-methylethyl)-5-

2、oxo-1h-imidazol-2-yl)-5-methylCAS號(hào):110-86-1分子式:C5H5N分子量:79.1EINECS203-809-9號(hào):相關(guān)類別：色譜試劑和離子對(duì)試劑;Pyridine;吡啶及其衍生物;Organohalides;Boronicester;Organoborons;Halogenated;Fluorinated;BuildingBlocks;Boronicacid;Carboxy;Alkoxy;Organosilane;Organostannes;Tributylstanny;Chemistry;Alphabetic;P;PU-PZ;CHROMASOLVPlu

3、sCHROMASOLVSolvents(HPLC,LC-MS);CHROMASOLV(R)Plus;LC-MSPlusandGradient;AmberGlassBottles;ReagentPlus(R)SolventGradeProducts;ReagentPlus(R)Solvents;ACSGradeSolvents;ACSGradeSemi-BulkSolvents;ACSGradeSolvents;CarbonSteelCanswithNPTThreads;ReturnableContainerSolvents;BiotechSolventsSolvents;SolventBott

4、les;Solvents;Sure/Seal?Bottles;P-S;AlphaSort;Volatiles/Semivolatiles;AluminumBottles;O-P,Purissp.a.ACS;Purissp.a.ACS;AnalyticalReagentsforGeneralUse;O-P,Purissp.a.;Purissp.a.;AlphabeticalListings;FlavorsandFragrances;O-P;SpectrophotometricGradeSolvents;SpectrophotometricGradeSolvents;PVCCoatedBottle

5、s;ReagentPlus(R)SolventGradeProductsSolvents;AnhydrousGradeSolventsSolvents;AnhydrousSolvents;食品添加劑;食用香料(增香劑)；天然等同香料和人造香;吡啶;AmberGlassBottles;NMR;SolventBottles;SolventbyApplication;SolventbyType;SolventPackagingOptions;SpectrophotometricGrade;SpectrophotometricSolvents;SpectroscopySolvents(IR;UV/Vi

6、s);ACSandReagentGradeSolvents;ReagentPlus;ReagentPlusSolventGradeProducts;BiotechSolvents;Sure/SealBottles;ACSGrade;AnalyticalReagents;AnalyticalReagentsforGeneralUse;Analytical/Chromatography;Multi-Compendial;Purissp.a.;Purissp.a.ACS;PVCCoatedBottles;AluminumBottles;CHROMASOLVPlus;ChromatographyRea

7、gents&;HPLC&;HPLCPlusGradeSolvents(CHROMASOLV);HPLC/UHPLCSolvents(CHROMASOLV);UHPLCSolvents(CHROMASOLV);ACSGradeSolvents;CarbonSteelCanswithNPTThreads;Semi-BulkSolvents;分析標(biāo)準(zhǔn)品;精細(xì)化學(xué)品Mol文110-86-l.mol件：吡啶性質(zhì)熔點(diǎn)-42C沸點(diǎn)96-98C(lit.)密度0.983g/mLat20C蒸氣密度2.72(vsair)蒸氣壓23.8mmHg(25C)折射率n20/D1.509(lit.)FEMA2966閃點(diǎn)68

8、F儲(chǔ)存條件StoreatRT.水溶解性Miscible凝固點(diǎn)-42CMerck14,7970BRN103233穩(wěn)定性Stable.Flammable.Incompatiblewithstrongoxidizingagents,strongacids.CAS數(shù)據(jù)庫110-86-1(CASDataBaseReferenee)NIST化學(xué)物質(zhì)信息Pyridine(110-86-l)EPA化學(xué)物質(zhì)信息Pyridine(110-86-l)吡啶用途與合成方法概述吡啶（分子式C6H5N）含有一個(gè)氮雜原子的六元雜環(huán)化合物，即苯分子中的一個(gè)-CH=被氮取代而生成的化合物，與苯類似，具有相同的電子結(jié)構(gòu)，仍有芳香性

9、，故又稱氮苯和氮雜苯，在常溫下是一種無色有特殊氣味的液體，熔點(diǎn)-41.6C,沸點(diǎn)115.2C,與水形成共沸混合物，沸點(diǎn)9293C（工業(yè)上利用這個(gè)性質(zhì)來純化吡啶），密度0.9819g/cm3。易溶于水,乙醇,醚等多數(shù)有機(jī)溶劑，本身也可作溶劑。吡啶最初由骨焦油內(nèi)分離出來，隨后發(fā)現(xiàn)煤焦油、煤氣、頁巖油、石油內(nèi)也含有吡啶及其同系物，如2甲基吡啶和2,6二甲基吡啶。吡啶及其衍生物比苯穩(wěn)定，其反應(yīng)性與硝基苯類似。由于環(huán)中氮原子的吸電子作用，使2,4,6位上的電子密度低于3,5兩位,典型的芳香族親電取代反應(yīng)發(fā)生在3,5位上，但反應(yīng)性比苯低，一般不易發(fā)生硝化、鹵化、磺化等反應(yīng)。此外，這些取代反應(yīng)都是在酸性介質(zhì)

10、內(nèi)進(jìn)行的，吡啶形成帶正電荷的離子，使親電試劑不易接近。2或4鹵代吡啶的鹵素都具有活性。由于2和6位上的電子密度較低，在此位上可發(fā)生親核取代反應(yīng)，如與氨基鈉或氫氧化鉀反應(yīng)，得到相應(yīng)的2氨基吡啶或2羥基吡啶。吡啶在工業(yè)上還可用作變性劑、助染劑，以及合成一系列產(chǎn)品的起始物，包括藥品、消毒劑、染料、食品調(diào)味料、粘合劑、炸藥等等。吡啶有毒，吸入、攝取或皮膚接觸可導(dǎo)致男性生育能力降低，也可致癌。吡啶是一個(gè)弱的三級(jí)胺，在乙醇溶液內(nèi)能與多種酸（如苦味酸或高氯酸等）形成不溶于水的鹽。工業(yè)上使用的吡啶中約含1%的2甲基吡啶，因此可以利用成鹽性質(zhì)上的差別，使它和它的同系物分離。吡啶還能與多種金屬離子形成結(jié)晶形的絡(luò)合

11、物。吡啶比苯容易還原,如在金屬鈉和乙醇的作用下，還原成六氫吡啶（或稱哌啶）。吡啶與過氧化氫反應(yīng)，容易被氧化成N氧化吡啶，N氧化吡啶是一個(gè)重要的吡啶衍生物，由于氮原子被氧化后，不能再形成帶正電荷的吡啶離子，因此有利于發(fā)生芳香族親電取代反應(yīng)，取代完畢后，再將氮上氧除去，就可以得到由吡啶直接取代所不能得到的衍生物。結(jié)構(gòu)從結(jié)構(gòu)上看，吡啶是一種雜環(huán)化合物，是一個(gè)氮原子取代了苯上的一個(gè)碳原子而形成的化合物。氮原子的5個(gè)電子中，1個(gè)用來與其它碳原子形成大n鍵，因此吡啶另外2個(gè)是定域的孤電子對(duì)，所以吡啶具有堿性，也是一種良好的配體（作配體時(shí)記作py）。其共軛酸吡啶合氫離子的pKa值為5.30。純化與除水方法分

12、析純的吡啶含有少量水分，可供一般實(shí)驗(yàn)用。如要制得無水吡啶，可將吡啶與粒氫氧化鉀（鈉）一同回流，然后隔絕潮氣蒸出備用。干燥的吡啶吸水性很強(qiáng)，保存時(shí)應(yīng)將容器口用石蠟封好。來源與合成方法吡啶可以從煉焦氣和焦油內(nèi)提煉。將煉焦氣通過硫酸，吸收其中的氨和吡啶等含氮的堿性物質(zhì)，用氨氣處理所產(chǎn)生的硫酸銨鹽類的溶液，分出游離的含氮有機(jī)堿類，然后蒸餾，即得到吡啶及其烷基取代物的混合液。也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物可以通過多種方法合成。其中應(yīng)用最廣的是漢奇吡啶合成法，這是用兩分子的B-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯與一分子乙醛縮合，產(chǎn)物再與一分子的乙酰乙酸乙酯和氨縮合形成二氫吡啶化合物，然后用氧化劑（如亞硝酸）脫

13、氫，再水解失羧，即得吡啶衍生物，吡啶也可用乙炔、氨和甲醇在500r通過催化劑制備。用途吡啶的許多衍生物中，有些是重要的藥物，有些是維生素或酶的重要組成部分。例如吡啶-3羧酸的酰胺（即煙酰胺），在輔酶I中與腺嘌吟（見嘌吟）、核糖及磷酸形成一個(gè)重要的二核苷酸。吡啶的衍生物異煙肼是一種口服的抗結(jié)核病藥。2甲基一5乙烯基吡啶是合成橡膠的重要原料。吡啶可從天然煤焦油中獲得，也可由乙醛和氨制得。除作溶劑外，吡啶在工業(yè)上還可用作變性劑、助染劑，以及合成一系列產(chǎn)品的起始物，包括藥品、消毒劑、染料、食品調(diào)味料、粘合劑、炸藥等等。相關(guān)用途的下游產(chǎn)品信息：農(nóng)用化學(xué)品:除草劑（百草枯、敵草快、毒莠定）:除田間雜草、控

14、制水生雜草,殺蟲劑（毒死蜱、甲基毒死蜱、菊酯）:廣譜殺蟲劑、高效、低毒家用衛(wèi)生除蟲劑吡啶硫酮鹽:吡啶硫酮鋅或2-巰基吡啶-N-氧化物鋅鹽、吡啶硫酮鈉（用途:廣譜抗菌劑，可殺革蘭氏（陰、陽性）菌、真菌，是國際通用的去頭屑洗發(fā)水的活性劑；吡啶硫酮鋅可摻入地毯粘合劑中抑制細(xì)菌生長；吡啶硫酮鈉可摻入金屬加工液中抗真菌生長。）合成季鹽:十六烷基吡啶鎓氯化物（生產(chǎn)漱口水、護(hù)發(fā)品調(diào)節(jié)劑、相轉(zhuǎn)移催化劑）新型高分子化合物:聚4-（3-吡咯啉基）吡啶（帶有高效?；呋瘎┗鶊F(tuán)）哌啶:雙哌啶基雙秋姆四硫醚（橡膠硬化促進(jìn)劑）,N,N-二甲基哌啶鎓鹽氯化物（植物生長調(diào)節(jié)劑），環(huán)氧固化劑，基團(tuán)保護(hù)劑、特殊溶劑.染料:藍(lán)色基

15、BB、藍(lán)色基RR、分散藍(lán)S-RB、可溶性還原灰IBL、可溶性還原藍(lán)IBC等醫(yī)藥中間體:制頭抱菌素、類固醇、磺胺的溶劑;制抗組織胺類、解毒藥用吡啶吸收氯;制青霉素中用十五烷基溴化物作為蛋白質(zhì)的沉淀劑;提取金霉素時(shí)作破乳劑；2-氯吡啶的1親核反應(yīng)可生成抗阻胺劑：Phenriamine、溴苯胺馬來酸酯、氯苯胺馬來酸酯;二異焦酰胺（治療心率不齊藥）其它:十二烷基吡啶鎓鹽氯化物（月桂基吡啶鎓氯）。吡啶是多種衍生物前體（如吡啶-N-氧化物、吡啶鎓過氯化物、苯基吡啶鎓氯、鹵代、氨基吡啶等）。在農(nóng)藥中的需求分析吡啶類農(nóng)藥作為全球第四代新型農(nóng)藥，優(yōu)勢明顯含吡啶環(huán)農(nóng)藥不僅高效、低毒、持效期長，而且對(duì)人及生物有良好

16、的環(huán)境相容性，符合農(nóng)藥的發(fā)展要求和趨勢。近年來含吡啶的農(nóng)藥發(fā)展很快，覆蓋殺蟲劑、除草劑、殺菌劑三大種類，含吡啶環(huán)的化合物已成為農(nóng)藥創(chuàng)制主要方向之一。吡啶類化合物最初是從煤焦油中提取出來的，隨著我國經(jīng)濟(jì)的增長對(duì)吡啶類化合物市場需求量的增加和吡啶類化合物合成技術(shù)的發(fā)展，我國吡啶類化合物的生產(chǎn)、消費(fèi)和出口已占世界吡啶類化合物的30%。吡啶類化合物主要用于生產(chǎn)除草劑百草枯和敵草快、煙酸和煙酰胺，以及農(nóng)藥中間體，應(yīng)用非常廣泛，深加工前景相當(dāng)廣闊，是我國亟待發(fā)展精細(xì)化學(xué)品之一。2007年我國吡啶類化合物的進(jìn)口量為16750噸，主要來自于印度（49.49%）、美國（19.74%）、中國臺(tái)灣（19.58%）、

17、日本（8.99%），其中，純吡啶的進(jìn)口量占總進(jìn)口量的95.2%。2007年吡啶類化合物主要用于農(nóng)用化學(xué)品，占52%（百草枯占其中的90%）；醫(yī)藥中間體/飼料添加劑（煙酰胺/煙酸占其中的60%）占40%；SBV（苯乙烯-丁二烯-2-乙烯吡啶）膠乳占3.5%；其他（日用化學(xué)品、涂料及其他中間體）占4.5%。未來三年吡啶類農(nóng)藥主要品種增長率預(yù)計(jì)15%以上，超出行業(yè)平均水平在全球經(jīng)濟(jì)放緩的背景下，農(nóng)藥受宏觀經(jīng)濟(jì)的影響小于普通化工產(chǎn)品，我們預(yù)計(jì)09年全球農(nóng)藥消費(fèi)量增長5-10%。預(yù)計(jì)未來三年全球吡啶堿（吡啶及系列衍生物的總稱）消費(fèi)量增長將在20%左右，而主要吡啶類農(nóng)藥品種百草枯、毒死蜱、吡蟲啉需求增長預(yù)

18、計(jì)也在15%以上，超出行業(yè)平均水平。從吡啶類化合物產(chǎn)業(yè)鏈角度分析，通過甲醛、乙醛、氨等主要原材料合成吡啶堿的工藝技術(shù)壁壘高，全球范圍內(nèi)以瑞士龍沙、美國瑞利為代表形成壟斷，這也是吡啶下游化合物價(jià)格居高不下的主要原因。毒性GRAS（FEMA）。作為香料可安全用于食品（FDA，172.515,2000）。使用限量FEMA（mg/kg）：軟飲料1.0；嘴飲0.020.12；糖果和焙烤食品0.4。危害侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害：有強(qiáng)烈刺激性；能麻醉中樞神經(jīng)系統(tǒng)。對(duì)眼及上呼吸道有刺激作用。高濃度吸入后，輕者有欣快或窒息感，繼之出現(xiàn)抑郁、肌無力、嘔吐；重者意識(shí)喪失、大小便失禁、強(qiáng)直性痙攣、血壓

19、下降。誤服可致死。慢性影響：長期吸入出現(xiàn)頭暈、頭痛、失眠、步態(tài)不穩(wěn)及消化道功能紊亂?？砂l(fā)生肝腎損害?？梢鹌ぱ?。毒性：屬低毒類。急性毒性：LD501580mg/kg（大鼠經(jīng)口）；1121mg/kg（兔經(jīng)皮）；人吸入25mg/m3x20分鐘，對(duì)眼結(jié)膜和上呼吸道粘膜有刺激作用。亞急性和慢性毒性：大鼠吸入32.3mg/m3x7小時(shí)/日x5日/周x6月，肝重量系數(shù)增加；人吸入2040mg/m3（長期）；神衰、步態(tài)不穩(wěn)、手指震顫、血壓偏低、多汗，個(gè)別肝腎有影響。食品添加劑最大允許使用量最大允許添加劑允許使用該種添添加目*最大允許殘留中文名加劑的食品中文劑功最大允許使用量（g/kg）曰量（g/kg）稱名稱

20、能殘留量標(biāo)準(zhǔn)吡啶食品食品用香料用于配制香精的各香料成分不得超過在GB2760中的最大允許使用量和最大允許殘留化學(xué)性質(zhì)無色或淡黃色液體。具有令人討厭的氣味。溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和苯。用途用作有機(jī)溶劑、分析試劑，也用于有機(jī)合成工業(yè)、色層分析等用途用作提取、分離吡啶及其同系物的原料用途GB2760-1996規(guī)定為允許使用的食用香料。用途吡啶是除草劑、殺蟲劑、醫(yī)藥、橡膠助劑、紡織助劑的原料。用途用于制造維生素、磺胺類藥、殺蟲劑及塑料等可以作為溶劑，吡啶在工業(yè)上還可用作變性劑、助染劑，以及合成一系列產(chǎn)品的起始物，包括藥品、消毒劑、染料、食品調(diào)味料、粘合劑、炸藥等等。用途主要用作醫(yī)藥工業(yè)的原料，用作溶

21、劑和酒精變性劑，也用于生產(chǎn)橡膠、油漆、樹脂和緩蝕劑等生產(chǎn)方法吡啶在以前是從煤焦油提取的，焦?fàn)t煤氣經(jīng)硫酸洗滌、氨水中和得到粗輕吡啶，再用精餾的方法提純。隨著吡啶用途的擴(kuò)大，合成法吡啶有較大發(fā)展。國外從煤焦油獲得的吡啶及吡啶基化合物，已占10%。將乙醛（1.648mol）、37%甲醛（1.665mol）和氨（3.096mol）的混合物,于432C反應(yīng)，催化劑為SiO2-Al2O3-Bi2O3，吡啶收率為48.4%。同時(shí)還生成價(jià)甲基吡啶，改變操作條件，可調(diào)節(jié)吡啶和甲基吡啶和甲基吡啶的收率。此外，1,5-戊二胺鹽酸鹽，經(jīng)加熱環(huán)合，在Pt催化劑存在下脫氫也可制得吡啶。生產(chǎn)方法用高溫?zé)捊箷r(shí)的飽和器母液為原

22、料，回收加工得粗吡啶，經(jīng)加熱脫渣得含水吡啶，用純苯恒沸脫水；得無水吡啶，再經(jīng)蒸餾餾取110120C餾分，最后經(jīng)精餾而得。類別易燃液體毒性分級(jí)中毒急性毒性口服-大鼠LD50:891毫克/公斤；靜脈-小鼠LD50:1500毫克/公斤刺激數(shù)據(jù)眼睛-兔子2毫克重度；皮膚-兔子10毫克/24小時(shí)輕度爆炸物危險(xiǎn)特性與空氣混合可爆可燃性危險(xiǎn)特性遇明火、高溫、氧化劑易燃；燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物煙霧儲(chǔ)運(yùn)特性庫房通風(fēng)低溫干燥；與氧化劑、酸類分開存放滅火劑干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211滅火劑職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)TWA15毫克/立方米；STEL30毫克/立方米安全信息危險(xiǎn)品標(biāo)志T,N,F,Xn危險(xiǎn)類別碼11-20/21/22-39/23/24/25-23/24/25安全說明36/37/39-38-45-61-28A-26-28-24/25-22-36/37-16-7危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào)UN12823/PG2WGKGermanyRTECS號(hào)FHazardNoteHazardcla