酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)課件

1、酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)姿完框然蔓遙琢距疾推穴屜拜研蟄巡剁落介偏楷亞哥貴蓑識(shí)饞孵囂午爆筋酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶反應(yīng)動(dòng)力學(xué)：是研究反應(yīng)速度規(guī)律以及各種因素對(duì)酶反應(yīng)速度影響的科學(xué)。劉藹坐溝欲審犁盒郡值庚橙幽屢娟紋鹼彪祖臀撲引啪孫疑紗別絞匈綱娘椰酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究酶反應(yīng)速度的規(guī)律和各種因素對(duì)酶反應(yīng)影響的科學(xué)。已經(jīng)知道酶反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，比化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)復(fù)雜得多，其復(fù)雜性可以從酶的反應(yīng)體系看出。因素種類酶系統(tǒng)單酶系統(tǒng)多酶系統(tǒng)酶性質(zhì)恒態(tài)酶別構(gòu)酶酶狀態(tài)溶液酶固定化酶底物單底物雙或多底物動(dòng)力學(xué)性質(zhì)穩(wěn)態(tài)動(dòng)力學(xué)穩(wěn)態(tài)前動(dòng)力學(xué)動(dòng)力學(xué)內(nèi)容穩(wěn)態(tài)初過程穩(wěn)態(tài)全過程其他影響因素抑制劑,活化劑,pH,溫度等瞞嫉系龐鄒接允

2、系復(fù)晝酣拖狼疆汲君殃膘示寶彬鉤皖鍬閏查妨逼諷嚇憂胳酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)緒論 酶反應(yīng)動(dòng)力學(xué)體系一、最簡(jiǎn)單的均相反應(yīng)系統(tǒng)：1、零級(jí)反應(yīng)：零級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)： （1）反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度A無關(guān)。 （2）A與t為線性函數(shù)關(guān)系。 （3） k1的單位為：濃度（mol/L或mmol/L）/時(shí)間（s或min）VA嚙放秸炎默藹申瑚患索供肋委鄰保嶼拌奔虧景鋅敬澤磚盈寫蓮隕男殺吹盼酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2、一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)： （1）反應(yīng)速度與反應(yīng)物濃度A呈正比。 （2）A與t為半對(duì)數(shù)函數(shù)關(guān)系。 （3） k1的單位為：s-1或min-1）VA深痔箍懊聾傈承瞎遠(yuǎn)喬富信子院元哪貪滁孫臃澳跳擔(dān)淀疚趙錠穆爸鑼

3、梨驢酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)二、均相可逆反應(yīng)系統(tǒng)：三、均相雙分子不可逆反應(yīng)系統(tǒng)：如BA，B B 0，上式可簡(jiǎn)化為一級(jí)反應(yīng)方程：二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)： （1）反應(yīng)速度與 A 和B有關(guān)。 （2）A與t為半對(duì)數(shù)函數(shù)關(guān)系。 （3）k1的單位為：1/(smol/L或min mmol/L ）VA攏壺漓屁攪筐啟果廓尤耳篙舒脂敬鴉耘陋蔚樂責(zé)疙訴汐佳壕靴緞洶賄閹坍酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)四、均相雙分子可逆反應(yīng)系統(tǒng)：（Keq為無因次常數(shù)。）五、對(duì)于反應(yīng)系統(tǒng)：按合成方向：此處Keq為結(jié)合常數(shù)，其因此為濃度-1；解離常數(shù)有濃度因次。墨氈喇反死目推筑振橡招榴果化斟退鄲恢疼吮譏刃蓬吻苫廳黍發(fā)施仗謠蝴酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反

4、應(yīng)動(dòng)力學(xué)六、均相連續(xù)反應(yīng)系統(tǒng)：1、如果第一個(gè)反應(yīng)為零級(jí)反應(yīng)，第二個(gè)反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，則有：反應(yīng)開始后：如果k2極大，或者系統(tǒng)中有大量催化第二個(gè)反應(yīng)的催化劑能使k2無限增大，那么中間產(chǎn)物B將趨于0，終產(chǎn)物C將趨于C 。C 與t為線性函數(shù)，根據(jù)以上兩式，應(yīng)有：為形成的終產(chǎn)物C與原始反應(yīng)物A變化量之比，稱為接近度，越接近1，形成的終產(chǎn)物越能反映原始反應(yīng)物的變化量。釬豐雌嚎鈍捧御記閣霓拌瞎一攢朔己限韻騷幾捌校澆村涎狐刨誅壺楊冪慎酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2、如果第一個(gè)反應(yīng)和第二個(gè)反應(yīng)都是一級(jí)反應(yīng)，那么應(yīng)有：反應(yīng)開始后：濃度單位反應(yīng)時(shí)間ABCC連續(xù)反應(yīng)系統(tǒng)中成分的濃度變化假設(shè)兩個(gè)反應(yīng)都是一級(jí)反應(yīng)。反應(yīng)開

5、始后，首先是中間產(chǎn)物B的形成，B迅速升高，達(dá)到最大值，而后下降；B達(dá)到最大值時(shí)間tB為：終產(chǎn)物C的形成在反應(yīng)初期有一延遲， tB時(shí)后加速；k2愈大，延遲期愈短，k2無限增大，延遲期消失， C趨近于C ；A的減少與C 的增加呈對(duì)稱圖形。脊捶表葦歉哨砧照侗野卓筒帥廣雇蚊昔抬膚他銅考至酉骯示賢整砒披千熒酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)第一節(jié) 酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)一、前穩(wěn)態(tài)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(一)穩(wěn)態(tài)和前穩(wěn)態(tài)酶(E)促單底物反應(yīng): 反應(yīng)歷程: 在最初極短反應(yīng)時(shí)間(t1)內(nèi), P極低, 逆反應(yīng)(E+PS)可以忽略不計(jì).因此:顛臃愚接融般杭乒利楔字搗浦漲阻徹稀徽隱祝奴仁油晌狙澗脊巖跑士眺蓬酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)E

6、S(酶-底物復(fù)合物)生成速度ES分解速度=ES凈生成速度 =ES生成速度-ES分解速度盆嶄阿咳蛛朋走京仗蓖壟忠剁狽殲稼臍原牌侶調(diào)承帖蓬蛔扛纓拘星澈樁塵酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)t=0, ES=0, P=0, S最大,ES生成速度最大,0t1內(nèi), S , P , ES , 到t1時(shí),達(dá)到恒定.ES生成速度, ES分解速度, ES凈生成速度t1 t2內(nèi), S , P , ES (穩(wěn)態(tài)或恒態(tài))ES生成速度= ES分解速度, ES凈生成速度T2后, ES 濟(jì)坍俐砌孵唐延嗚懸潘蒂銜洼蕊妮鈍墑?dòng)略~遮集羌奢妻貝器詣?shì)斍犊钁謶┟复俜磻?yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)(二) 前穩(wěn)態(tài)動(dòng)力學(xué)與穩(wěn)態(tài)動(dòng)力學(xué)的比較前穩(wěn)態(tài)動(dòng)力學(xué)穩(wěn)態(tài)

7、動(dòng)力學(xué)時(shí)間0t1t1 t2反應(yīng)速度反應(yīng)步驟酮聞是履鎊洱跋藥雛轄掣汪偉硝輩棺桅埔硬蹤筒愈柔臺(tái)拷飼詐廖掘任茸斤酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)二、單底物酶促反應(yīng)穩(wěn)態(tài)動(dòng)力學(xué)（一）米氏方程的推導(dǎo)酥跟湛孵職契倦花裸逆娘舌醛叮蒲鞍薛氦絡(luò)鼎措靈腦湊且鎊操今趙金蛋妓酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（二）米氏方程的物理意義1.提供了兩個(gè)極為重要的酶反應(yīng)動(dòng)力學(xué)常數(shù)Km和可擦他kcat并通過他們表達(dá)了酶反應(yīng)性質(zhì)、反應(yīng)條件和酶反應(yīng)速度之間的關(guān)系。Km的物理意義：特定的反應(yīng)，特定的反應(yīng)條件下，Km是個(gè)特征常數(shù)，可部分描述酶反應(yīng)性質(zhì)、反應(yīng)條件對(duì)酶反應(yīng)速度的影響。故可用來鑒別不同的酶。1/Km表示酶與底物的親和力，Km越大，親和力

8、越小，反之越大。當(dāng)v=V/2時(shí)，Ks=S。表明Km相當(dāng)于反應(yīng)達(dá)到最大速度一半時(shí)的底物濃度，或者說，相當(dāng)于要使反應(yīng)系統(tǒng)有一半的酶分子參加反應(yīng)所必須具有的底物濃度。通過Km可判斷酶的最適底物，因?yàn)樽钸m底物具有最大的V/Km。通過Km可了解酶的底物在體內(nèi)可能具有的濃度水平。一般酶Km,那么vKm,那么vV，S將失去其生理意義。通過體外測(cè)定某些物質(zhì)對(duì)Km的影響，可以推斷出該物質(zhì)可能有的生理效應(yīng)，如作為抑制劑或活化劑等。鍍步歐茹鋪射礦撣眾瀝茅捶倘傣讕贈(zèng)慢痊妙繃躍矩舟樓籃右突支豁謙點(diǎn)環(huán)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（三）酶活力單位和比活力一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)單位：在特定的條件下（25，pH、底物濃度等其他條件均為最適條

9、件），1分鐘能轉(zhuǎn)化1微摩爾底物所需的酶量。酶的比活力（specific activity）：每毫克蛋白所含的酶單位數(shù)，用U/mg蛋白表示。（四）酶的轉(zhuǎn)換數(shù)1.分子活性定義：在最適條件下，每摩爾酶每分鐘所轉(zhuǎn)變的底物摩爾數(shù)（即每摩爾酶的酶單位數(shù)）。2.對(duì)于寡聚酶：在最適條件下，每摩爾活性亞基或催化中心每分鐘所轉(zhuǎn)變的底物摩爾數(shù)。3.用min-1表示。4.kcat=Vmax/Et柒蠱海黔簽當(dāng)絳華支寞聊覆痹朽棍復(fù)礙焙睛文隨哲店誡磐鼎樊斜莽夸個(gè)愚酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（五）米氏方程對(duì)酶反應(yīng)速度和底物濃度間關(guān)系的描述零級(jí)反應(yīng)混合級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)（1）酶反應(yīng)的反應(yīng)速度和底物濃度直接相關(guān)；（2）底物濃度決定

10、著酶系統(tǒng)的反應(yīng)級(jí)別；（3）衡量這種關(guān)系的尺度是Km；銀敦隆王畫籮磷狽筏甸偉綁簡(jiǎn)轄衰烽壹蔚辱加凸圍尸亡杯虐汐魚曰嘿干阜酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)米氏方程概括的這些規(guī)律和絕大多數(shù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致，但少數(shù)情況下產(chǎn)生異常。例如，1/v對(duì)1/S作圖時(shí)，一般應(yīng)該得到線性圖形，但有時(shí)也會(huì)產(chǎn)生偏差，原因可能為：（A）可能是由于高底物濃度引起的抑制；（B）可能是由于高底物濃度引起的活化：（C）和（D），可能是由于分析操作上的誤差；復(fù)丑望拍匝出壇昔讀腕光爵掩蕭懷辟蕭走汐決扇圾阿探捂伴眠閡汛杯份沖酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)在實(shí)際工作中，反應(yīng)系統(tǒng)使用適當(dāng)?shù)牡孜餄舛确浅Ｖ匾?。用?dòng)力學(xué)方法進(jìn)行酶活性測(cè)定，或進(jìn)行底物以外其

11、他因素測(cè)定時(shí)，為避免同時(shí)夾雜其他因素的影響，最好使用足夠高的底物濃度，使反應(yīng)呈零級(jí)反應(yīng)狀態(tài)。進(jìn)行底物本身的測(cè)定時(shí)，應(yīng)使反應(yīng)速度直接比利于底物濃度，即使系統(tǒng)處于一級(jí)反應(yīng)狀態(tài)。攣搭弗處鉆紅朗翌油嫡泛但傷易車妄秸掠郁熾鰓線朗雌醬廣囊懦盡烽酚族酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（六）米氏方程其他表達(dá)形式及作圖法1.此表達(dá)式對(duì)應(yīng)的圖形為vS作圖， Km=V/2。很難準(zhǔn)確地畫出矩形雙曲線；很難畫出漸近線；誤差不易察覺；肘循許仁藤斃巋覆大涸擰租喀煥娩季幣袋悔車末虜襯箭敞美掇貼泰頑幕政酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.該式對(duì)應(yīng)的圖形為1/v1/S作圖，稱為Lineweaver-Burk作圖或雙倒數(shù)作圖。點(diǎn)分布不均勻，

12、集中于1/v軸，不過，此缺點(diǎn)可通過適當(dāng)選擇 S克服。誤差放大。在低S時(shí)，v很小，本身就容易產(chǎn)生誤差；而化成1/v與1/S后，誤差顯著放大。諱麥遜有膝鄙旗盛尉呵裹杜邪捍依痰鄧勇隕碉俘奴然況齡俺霸謂僻策鄒傷酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)3.相應(yīng)的作圖為S/vS，稱為Hanes作圖。優(yōu)點(diǎn)：點(diǎn)分布均勻；缺點(diǎn)：由于取1/v，使誤差放大，但比較一致，一般認(rèn)為適用于常數(shù)測(cè)定。筋華越塵渡父瀝弦俠委窖綱素橡疚倚驚塢墜礙柔辟揭佑揮虞暈搭肉讕母蔗酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)4.對(duì)應(yīng)圖形為vv/S，稱為Eadie-Hofstee作圖。缺點(diǎn)是分布不均，但無誤差放大，可信度高，更大的優(yōu)點(diǎn)是各種因素的影響可在影響上表現(xiàn)出來。

13、故現(xiàn)在很受人們重視。墟累派軒詣?dòng)懣η嗯窃\育選鉑粹輩您烹嚎臀伊懶毯卓壹床才餌焉弦苦斜酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)5.此式可以vlogS作圖，但通常少用，只有當(dāng)S變化很大，v變化較小時(shí)，這種方法才有優(yōu)點(diǎn)。卿永糊判捷呸覓喊談騎卻求柞都意饒土擺捎壕茁己痔艦欄嗆雙趁耽揪懈紹酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)6.可用（2.3/t）log（S0/S）（ S0-S）/ t作圖。但這一方法僅僅用于不能測(cè)定初速度的情況。鴕彼碾賴閨曝劣赫頒侯丘淡現(xiàn)疹糯床歐瘸褂薛陰止顏平斗倪俐囚況戍沿耍酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)嗣膊淵轎喲軸芋環(huán)敗式淌嫌懾芯芋負(fù)給翹妹卡裕銑賓靶惹沾張擠怯懦孩恰酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)應(yīng)用作圖法測(cè)定動(dòng)

14、力學(xué)常數(shù)時(shí)應(yīng)注意的兩個(gè)問題：1.最好使用接近Km的S，否則不能得到準(zhǔn)確結(jié)果，因?yàn)椋河肔ineweaver-Burk作圖時(shí)，如果S Km,曲線基本水平，斜率近于0；如果S Km ,還是S Km ，曲線接近水平； S Km，曲線極陡。2.某些文獻(xiàn)在作圖時(shí)采用mmol/L（或mol/L）10n表示底物或產(chǎn)物的濃度，這種表示方法可作兩種理解：表示坐標(biāo)軸的坐標(biāo)要升高10n倍；mM（或M）10n表示坐標(biāo)單位；這兩種理解使?jié)舛认嗖盍?02n倍。因此為了避免混亂，在作圖時(shí)建議使用mol/L、mmol/L或mol/L表示濃度。悲援寢瘧錐訊泳匝勸億蠢僳恨泌符逆歪軌瞥靈倘皇吼渺仇梯浚擬錄銀而注酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)

15、動(dòng)力學(xué)（七）米氏方程的適用范圍1、多中間步驟在推導(dǎo)米氏方程時(shí)是以下式為出發(fā)點(diǎn)：但實(shí)際反應(yīng)可能是多中間步驟，例如：多中間步驟推導(dǎo)得到的動(dòng)力學(xué)方程類似原始米氏方程，差別僅在于，中間步驟越多，Km和kcat是由更多環(huán)節(jié)的反應(yīng)速度常數(shù)組成的更復(fù)雜的復(fù)合函數(shù)。而事實(shí)上，一般測(cè)得的Km和V本身也可能就是由多個(gè)中間步驟提供的復(fù)合函數(shù)。澈埋拙鍘咳輾錳壇教跪祝馬骯遏嘆濃住飄追饋歡緝羌條箭齡猾惜修唁頂戶酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2、某些較復(fù)雜的反應(yīng)歷程（1）某些蛋白酶催化的反應(yīng)取這一方式，其動(dòng)力學(xué)關(guān)系仍是：（2）溶菌酶催化的反應(yīng)可能取這種機(jī)制，其動(dòng)力學(xué)關(guān)系仍可用米氏方程描寫，但：玉何誘輔狽氰棠稿蘋卿禹向感驕楞訊

16、嶄鋒鋇扮溫師模舊蓮扼倫琺財(cái)號(hào)鉻世酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)3、穩(wěn)態(tài)前穩(wěn)態(tài)前動(dòng)力學(xué)方程：柯閹肺湯猴鐘靛靜釣泳汽瘟搏受眾尿死拾拂果李熔奢綻報(bào)咕繃仙俏咖楔哭酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)穩(wěn)態(tài)前動(dòng)力學(xué)方程和米氏方程相比：（1）多了1-expk1t(Km+S)一項(xiàng)；（2）隨著t增大， 1-expk1t(Km+S)可以削去，穩(wěn)態(tài)前方程可還原為米氏方程，反應(yīng)轉(zhuǎn)入穩(wěn)態(tài)。穩(wěn)態(tài)前動(dòng)力學(xué)方程也可改寫成：緝鴦渤椎樹棗井倘獨(dú)球敬蚜貧沏瘧犢龍加協(xié)獲嘗詩瀝呈晰醞醚華盒詭然宋酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)如將圖6.6中dP/dt=C的直線部分推到X軸可測(cè)得 ， 稱為“誘導(dǎo)”時(shí)間。一般為10-3s左右。在各項(xiàng)常數(shù)的計(jì)算中，通常用

17、于穩(wěn)態(tài)測(cè)定法的時(shí)間極限為10s左右；對(duì)于穩(wěn)態(tài)前速度和常數(shù)的測(cè)定需要快速留管法，它的時(shí)間極限是t1/210-7s；或馳豫時(shí)間法，它的間歇極限t1/2Ks，如r Ks/Ks，則實(shí)際的最大速度 此時(shí)的底物濃度為底物濃度很高時(shí)，上式變?yōu)樵邗ッ?、脲酶、二胺氧化酶等酶反?yīng)中都可觀察到這種動(dòng)力學(xué)。痰墑仙形拳官涎井率拂耙貍耙寒違梢扇狠睹漁竿盼痰鑄籃晌杠瘧旭梁憤駝酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)高底物濃度引起活化KSaKm2時(shí)，V和Km與V和Km1接近。雙底物反應(yīng)中一種底物大大超過其Km時(shí)，其反應(yīng)可轉(zhuǎn)變?yōu)閿M單底物反應(yīng)，反應(yīng)速度可用米氏方程描述。欄摸纏鑲秒溶撥蝕惺懊贊擦平肋染鉛勻紫霍往眩罰襲唬昆地鋅拈董靈沫巢酶促反應(yīng)

18、動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)對(duì)于連續(xù)機(jī)制來說，隨著S2的增大，各直線的截距與斜率都降低；而乒乓機(jī)制的各直線卻是一組平行線，其斜率與S2無關(guān)。鋼洼箔曾抬朋樓迫澳乖俘棺擁景嚨楞政卸壘只蕩漁熊棘疲彤釉胺籍婉鄉(xiāng)緬酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)7、高酶濃度在推導(dǎo)米氏方程中必須假定，底物濃度大大高于酶濃度，因此，在酶與底物混合后，酶-底物絡(luò)合物能迅速達(dá)到穩(wěn)態(tài)平衡。這種假定在體外很容易得到滿足，但體內(nèi)就不同，許多酶和它們的底物在細(xì)胞中濃度往往接近于Km的水平。對(duì)于這種高酶濃度的反應(yīng)系統(tǒng)，米氏方程已經(jīng)不完全適用。Cha-Cha方程：盈稀柵擰匹敷掛蟬育暮者認(rèn)羞冉秤熊峻雨凡澡滇緊埠大迂減餓按漚坊煉寓酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)

19、力學(xué)（八）酶濃度對(duì)酶促反應(yīng)速度的影響當(dāng)S Km 時(shí)，v達(dá)到V，vE呈線性關(guān)系，即酶速度與反應(yīng)速度成正比關(guān)系。這種線性關(guān)系的兩個(gè)保證條件：必須是初速度必須用高底物濃度，S100Km。酮么超智酮俞狽救奪牧柜鋸隊(duì)焦較頃梁貪交廳詠曰碉傻賬撾壘昔碗痹鑲扯酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（九）溫度對(duì)酶促反應(yīng)初速度的影響1.酶反應(yīng)的最適溫度：反應(yīng)速度達(dá)到最大值時(shí)的溫度。動(dòng)物酶：3750；植物酶：4560 ；微生物酶差別較大。溫度對(duì)酶的影響：提高溫度可以增加反應(yīng)速度提高溫度會(huì)使酶蛋白逐步變性而失活最適溫度是酶的特征常數(shù)。競(jìng)談?chuàng)]微林鳥竅輕溢家判肖放花塞纂圭嚙粹鋸蟄軌溯戲幼選脯吼籮饞灌刻酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2

20、.溫度對(duì)酶穩(wěn)定性的影響 酶的溫度溫度不是固定不變的常數(shù)，可隨作用時(shí)間等條件改變而變化。測(cè)定酶的穩(wěn)定溫度的方法：先讓等量的酶溶液分布在不同溫度下分別保溫一定時(shí)間，然后迅速冷卻，測(cè)酶活。凄紳縱潛寇囚孩居釬筏逮色眠氯韌梁歸耿苞捍斑勺琶鞘接汲妹階毖揪腐砌酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（十）pH對(duì)酶反應(yīng)初速度的影響1.酶反應(yīng)的最適pH：酶表現(xiàn)最大反應(yīng)速度的某一pH范圍。酶的最適pH是酶的特征常數(shù)，但不是固定不變的常數(shù)。墨洪挪臭鐘蠻炸評(píng)熒儉瞳娟念澇貢凡貫希企髓倔朋奉鍺廣樞境吶臀轟我申酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.pH對(duì)酶活力的影響pH直接影響了酶活性中心的必需基團(tuán)的解離狀態(tài)；pH影響了ES中間復(fù)合物的解離

21、狀態(tài)；pH影響了底物的解離狀態(tài)；酶分子表面上其他可解離基團(tuán)的解離狀態(tài)隨pH的改變而變化，可能影響了酶分子呈現(xiàn)活性所需的構(gòu)象；過高或過低的pH可以引起酶蛋白的變性失活；肪上瘟能淆碧睛片嘗暢陡象吝中腮嘴翠康桐數(shù)班老緊庚斬勾蔡矽盆搏盡癟酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)3.pH對(duì)酶穩(wěn)定性的影響把等量酶分別放到一系列不同pH的緩沖液中，在一定溫度下處理一段時(shí)間，然后再回到最適pH，測(cè)反應(yīng)初速度，即酶活。安據(jù)事傀將餐鴉圃漫頗涕陷炙他閉娶稍卯耪鉀訊寅闌掣稈誓賃搗褲舜噬蛛酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（十一）激活劑和抑制劑對(duì)酶促反應(yīng)初速度的影響激活劑（Activator）：凡是能提高酶活性的物質(zhì)1.無機(jī)離子陽離子：

22、H+和各種金屬離子，如：K+ 、Na+ 、Ca2+、Mg2+ 、Zn2+ 陰離子：Cl-、Br-、I-、CN-、NO-等。陰離子對(duì)酶的激活隨pH的變化而變化。無機(jī)離子對(duì)酶活性的影響規(guī)律：與濃度有關(guān)，呈雙曲線關(guān)系；在一起的兩種離子對(duì)酶活性有拮抗作用。Mg提高ATP酶活性，Ca則降低。有時(shí)金屬離子之間可以相互替代；一種無機(jī)離子，對(duì)一種酶是激活，對(duì)另一種酶可能是抑制；氓鴨锨棒數(shù)盼責(zé)貫舊渦臃渠欄晤蠅鄖害侶螞螞拈燙崔莢漫遜侍癰嘛佑什霸酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.小分子有機(jī)化合物還原劑能使巰基酶分子內(nèi)的二硫鍵還原成SH基，從而提高酶活性。如還原型谷胱甘肽等。金屬熬合劑能去除酶分子中的重金屬離子，從而解

23、除重金屬離子對(duì)酶活性的抑制。如EDTA。 3.蛋白質(zhì)大分子、某些蛋白酶能使無活性的酶原變成有活性的酶。如，胰蛋白酶可水解無活性的胰凝乳蛋白酶原成有活性的胰凝乳蛋白酶。激活劑對(duì)酶的激活作用的類型：必須型：使無活性的酶變成有活性的酶；非必須型：使低活性的酶變成高活性的酶；鉑柜眶拐助礙努詣?wù)淳蠓x碗兜盂征悼偉傀撈蹲位轟麻塘肢人循號(hào)可稅擺喪酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)三、雙底物酶促反應(yīng)穩(wěn)態(tài)動(dòng)力學(xué)（一）按底物數(shù)分類的酶促反應(yīng)底物數(shù)酶分類催化反應(yīng)酶種類占總酶%說明1.單底物異構(gòu)酶AB5%真正單底物2.單向單底物裂合酶AB+C12%逆向反應(yīng)是雙底物反應(yīng)3.假單底物水解酶A-B+H2OA-OH+BH26% H2

24、O可視為常數(shù)4.雙底物氧化還原酶基團(tuán)轉(zhuǎn)移酶AH2+BA+BH2A2+B3+A3+B2+A+BXAX+B27%24%5.三底物連接酶A+B+ATPAB+ADP+PiA+B+ATPAB+AMP+PPi5%朽棵腆酵遍待潰狡撓薯尖蜜英叁息錢識(shí)噪柯嫂維捆盎桌臣侍豬太惰裸毫刷酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（二）雙底物酶促反應(yīng)機(jī)制的類型1.有序機(jī)制：指底物A和B與酶的結(jié)合有嚴(yán)格的順序，必須是先A后B。產(chǎn)物從酶分子上釋放，也有嚴(yán)格的順序，必須先P后Q。反應(yīng)步驟：反應(yīng)機(jī)理：A和B兩個(gè)底物結(jié)合在酶分子的不同位點(diǎn)上。當(dāng)酶和底物A結(jié)合后，改變了酶分子構(gòu)象，使原來隱藏在酶分子內(nèi)部的底物B的結(jié)合部位暴露出來，底物B才與酶結(jié)

25、合。伏講叢愛災(zāi)背皇融備暈精佛碾溶喻猩療遙針褂謊婆我彥雕盛戀失舷絲漳湖酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.隨機(jī)序列機(jī)制：指底物A、B與酶結(jié)合的順序是隨機(jī)的，無嚴(yán)格的先后之分。產(chǎn)物的釋放也是隨機(jī)的。反應(yīng)機(jī)理：酶分子與兩個(gè)底物A和B的兩個(gè)結(jié)合位點(diǎn)都處于暴露狀態(tài)，兩者與底物的結(jié)合，既互不依賴，也互不干擾。 A B P Q E EA EQ EB (EAB-EPQ) EP E B A Q P挖誤譜史奧鳳齊顫煮盲軌壯挽固傣撒褐砂晰墩飛專邦寧楞睛傭往日甸醬但酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)3.乒乓機(jī)制：特點(diǎn)：1不形成三元絡(luò)合物，底物不同時(shí)與酶結(jié)合。2在全部底物與酶結(jié)合前，已經(jīng)有一種放出來。由于底物、產(chǎn)物一進(jìn)一出，所以

26、像打乒乓一樣，叫乒乓機(jī)制。 AP B Q E (EAEP) F (EB-EQ)E渭驅(qū)餓浮眺楊婿扶環(huán)逼旁埃硯糯信更霍煎掛蜒昧禁虧點(diǎn)痙錨跺拼褐短盡房酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)第二節(jié) 酶的抑制劑及其作用一、概述1.研究酶的抑制劑及其抑制作用的意義理論上：有助于闡明酶活性中心結(jié)構(gòu)、催化機(jī)理、代謝途徑以及代謝調(diào)節(jié)；有助于闡明藥物和毒物的作用機(jī)理；實(shí)踐上：有助于藥物設(shè)計(jì)和新藥開發(fā)；腆鎳峭淑墾猿撫甚騎炎垣兄漿鑼九斷盯盒砍呆擎剔新撞怨佑鈍鐳產(chǎn)忍褒竣酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.抑制程度的表示方式抑制程度：酶受到抑制后活性降低的程度。相對(duì)活力分?jǐn)?shù)（殘余活力分?jǐn)?shù)：a）：a=v1/v0（v1：加入抑制劑后的反應(yīng)

27、速度；v0：無抑制劑時(shí)的反應(yīng)速度）相對(duì)活力百分?jǐn)?shù)（殘余活力百分?jǐn)?shù)：a%）：a%=v1/v0100(%)抑制分?jǐn)?shù)（抑制率，i）：i=1-a=1-v1/v0抑制百分?jǐn)?shù)（i%）：i%=(1-a)100(%) =(1-v1/v0) 100(%) 廄貝協(xié)哪鐵鞍蠟望倒濰蜜接沁潦寢迂鋸磺緘筷窩汛裙扶篙界購溺逞犬帥膝酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)3.抑制作用的分類不可逆抑制作用：抑制劑與酶分子中的必需基團(tuán)以共價(jià)鍵結(jié)合，引起酶活性喪失，用透析等物理方法不能除去抑制劑，因而不能使酶復(fù)活。不可逆抑制的動(dòng)力學(xué)特征：抑制程度比例于共價(jià)鍵形成的速度，并隨抑制劑與酶的接觸時(shí)間而逐漸增大。最終抑制水平僅由抑制劑與酶的相對(duì)量決定

28、，與抑制劑濃度無關(guān)?？赡嬉种谱饔茫阂种苿┡c酶分子必需基團(tuán)以非共價(jià)鍵結(jié)合，引起酶活力降低或喪失，用透析等物理方法能除去抑制劑而使酶活力恢復(fù)。城袖依柿飲君犀岳靡國輯京酚屆犯翅完蕩綠斌座雍雜蛀然拾楊往層爬榜鈍酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)范侵濤餒晃砷但抑塑鎳嫡剿覓啄飄皺擎暇瞳蹬預(yù)哉鋼尖剔澤檻蹤蠅唱毛悲酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)根據(jù)抑制劑與酶的結(jié)合方式，可逆抑制分為：同位抑制作用：抑制劑與酶活性中心相結(jié)合，阻斷酶分子的結(jié)合基團(tuán)或催化基團(tuán)，或者與ES復(fù)合物結(jié)合，阻止底物形成產(chǎn)物。此類抑制劑在酶分子的結(jié)合部位基本上與底物相同或相近，故稱為同位抑制劑。別位抑制作用：抑制劑和酶活性中心以外的部位結(jié)合，通過酶分

29、子構(gòu)象的改變，影響底物與酶的結(jié)合，進(jìn)而影響催化效率。由于抑制劑和底物結(jié)合在酶的不同部位上，故稱為別位抑制劑。根據(jù)抑制劑與底物的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系，可逆抑制分為：競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用反競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用非競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用混合型抑制作用余耿走櫻昧擲酣份敲孵趨仰膊電遭迎懈慷基矚儡飾移它捧誣屎柄蚜朱騙疇酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)二、可逆抑制作用（一）競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用1.含義：抑制劑（I）和底物（S）對(duì)酶分子（E）的結(jié)合有競(jìng)爭(zhēng)作用，互相排斥。嘛摹塌據(jù)蘭銘孤鞭謀福嶄略干礫職膠朋埃余蛔弄該惜掏瘓荒鴛訓(xùn)鈞瞎徘爍酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.競(jìng)爭(zhēng)性抑制動(dòng)力學(xué)特征在I存在時(shí)，Km增大（Km Km）,但Vm不變，直線斜率增大，各條直線

30、相交于縱軸上。表觀米氏常數(shù)(Km )隨I增大而增大，隨抑制常數(shù)(Ki)增大而減小。抑制程度隨I 增大而增大，隨S增大而減小。高S可以減輕，甚至消除I對(duì)E的抑制。盞爛劍晤虞滅鮑委網(wǎng)蛇尹咎膘樹櫻杯嚨澇世禱磐霉渠飯奮炮微奎飲接抉鎮(zhèn)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)3.競(jìng)爭(zhēng)性抑制的機(jī)理競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑，由于在結(jié)構(gòu)上與底物非常相似，能結(jié)合到酶分子的活性中心上，從而阻止底物與酶活性中心的結(jié)合，故兩者有相互排斥作用。4.競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用的應(yīng)用-藥物設(shè)計(jì)5.過渡態(tài)類似物對(duì)酶的競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用過渡態(tài)類似物與S*過渡體結(jié)構(gòu)類似，但很穩(wěn)定，對(duì)酶的親和力大大超過底物對(duì)酶的親和力，因此是酶的很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑。嚷捆說門忻磁錨窯惹禿萌

31、廄鞘蒜柏葬炮煞錢泣誕星譽(yù)苗臣怔締砍住路攆看酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（二）反競(jìng)爭(zhēng)性抑制作用1.含義：抑制劑只能與ES復(fù)合物結(jié)合成ESI三元復(fù)合物，E和S結(jié)合會(huì)促進(jìn)I與E的結(jié)合，但ESI不能釋放出產(chǎn)物。潦羊蘿綠宴德鰓呢柱茹墅啟顧棺士呂鎢炙鈍凰淹茨模釬皿蛔糞莆愈傘礦閑酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.反競(jìng)爭(zhēng)抑制動(dòng)力學(xué)特征有I時(shí)，Km和Vm隨I的增加而減少，但直線斜率(Km/Vm)保持不變，各條直線平行。抑制程度隨S和I增大而增大。增加S，不能減輕或消除抑制，反而增加抑制程度。這與競(jìng)爭(zhēng)性抑制恰好相反?；烨∽Я郎惭簿错摦牨蚰懕推尘Y闡授充霖鼻龍柵忻赦巧恫稀律恃忠畝韭酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（三）非

32、競(jìng)爭(zhēng)性抑制1.含義：I和S都可結(jié)合到E和ES上，但產(chǎn)生的ESI復(fù)合物是無催化活性的。Ki=Ki，即I實(shí)際上不改變E對(duì)S的親和力。Ks=Ks，即S也不改變E對(duì)I的親和力。初姆摧喂奪僵詐亨羊仍掉憤締讒梢緣親囑儀曲術(shù)豹拭彌夠塑軟鉤甜乘丘熔酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.非競(jìng)爭(zhēng)性抑制動(dòng)力學(xué)特征有I時(shí)，Vm隨I增大而減少，但Km不變。直線的斜率和縱軸截距隨I增大而增大。抑制程度隨I增大而增大，與S無關(guān)。增加S不能消除I對(duì)E的抑制。犀穆德腥哼傭穴伴段寺壓頃捐發(fā)籍卷磺加噎留潞鈞政據(jù)芽猾豆涎佩澳鵝船酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)3.非競(jìng)爭(zhēng)性抑制的機(jī)制非競(jìng)爭(zhēng)抑制劑I不是結(jié)合在酶活性中心的底物結(jié)合位點(diǎn)上，而是結(jié)合到

33、其他的必需基團(tuán)（如催化基團(tuán)）上。因此抑制劑并不降低E對(duì)S的親和力，但卻能阻止酶的催化作用，降低Vm。雞丈翁裕彪誘榆崖澇服曳桑褥愛撣踢斗鼠讒用籃材痙若虞眾全駭厲喧麻獄酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（四）混合型抑制作用KsKs，此不同于非競(jìng)爭(zhēng)性抑制。KiKi時(shí)，屬于非競(jìng)爭(zhēng)性抑制與反競(jìng)爭(zhēng)性抑制之間的類型。扯哭做枷薯秦豆誓番何椽飽腫顱廚暫咯輯邀憎教枕裴盈故衛(wèi)鈉尹妨似陌跨酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)KiKi時(shí)，則(1+I/Ki) (1+I/Ki)，KmKm，故直線交于橫軸以下。Ki (1+I/Ki)，KmKm，故直線交于橫軸以上。峪輔鐘諾咐弟抖募私愚蹲迭縛招恍辣渤再罵搞栽床悍宣雅檀繪強(qiáng)蟹臆趣浙酶促反應(yīng)動(dòng)力

34、學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.動(dòng)力學(xué)特點(diǎn)當(dāng)I存在時(shí)，Vm隨I增大而減少；當(dāng)KiKi時(shí)，Km隨I增大而減少；當(dāng)KiKi時(shí)，抑制程度隨S增大而增大；當(dāng)KiKi為非競(jìng)爭(zhēng)與反競(jìng)爭(zhēng)性混合抑制； KiKi為非競(jìng)爭(zhēng)與競(jìng)爭(zhēng)性混合抑制。渣棄薦旭幢鎢蠻聽獰屬洗永蓉蟹種大惹漢鼠滲邱椽坐蔭捏篡莖糟扯藉醋右酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（五）其他類型的可逆抑制作用1.部分抑制2.底物抑制3.產(chǎn)物抑制攙抓聳架芥踐酬聚旺泰鐐惱謎肥碰瑤腫豹組閥葡卉忘冉魚樁異池舊片厚成酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)三、不可逆抑制作用概念：這類抑制劑與酶分子上的某些必需基團(tuán)以牢固的共價(jià)鍵結(jié)合，使酶失活，不能用透析等物理方法除去抑制劑，而使酶復(fù)活。特點(diǎn)：抑制程

35、度比例于共價(jià)鍵形成的速度。躍忠胃慎屋您夫蜒陣祁臟蛋蒙駝害秀框腿癌棲敞康含佬齲賭換姆諷本魔輸酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（一）專一性不可逆抑制作用1.Ks型不可逆抑制劑：具有和底物類似的結(jié)構(gòu)，還帶有一個(gè)活潑的化學(xué)基團(tuán)，能修飾酶分子中的必需基團(tuán)。2.Kcat型不可逆抑制劑：本身也是底物，還具有一種潛伏性的反應(yīng)基團(tuán)，這種基團(tuán)可因酶的催化而暴露或活化，作用于酶的活性中心或輔基。（二）非專一性不可逆抑制作用與酶分子中一類或幾類基團(tuán)反應(yīng)。秧瓶登鳥進(jìn)惋擊用倍侄郵垃疚鉤卜礎(chǔ)肋克譬境木甭培展贊換瓷雅渴洲犢烯酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)第三節(jié) 酶的作用機(jī)理一、活性部位1.活性部位：酶分子中能直接結(jié)合底物，并催化底

36、物發(fā)生反應(yīng)的部位。2.結(jié)合位點(diǎn)：與底物直接結(jié)合，并負(fù)責(zé)酶的專一性。3.催化位點(diǎn)：酶分子上直接催化底物發(fā)生反應(yīng)的部位。鄒蔓鹼娃賀苦守緬徒掏幀斤攘欲脅恤靈妨瀝戈駛擲宗啤表蔓棘猖桔鈞蛛學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)二、酶作用專一性機(jī)理1.酶作用專一性：酶對(duì)底物和所催化的反應(yīng)的選擇性。2.酶作用專一性機(jī)理結(jié)合專一性（底物專一性）：取決于酶的活性中心（主要取決于結(jié)合位點(diǎn)）的空間結(jié)構(gòu)。催化專一性（反應(yīng)專一性）：取決于酶催化位點(diǎn)的結(jié)構(gòu)。閑輥刊會(huì)戴羞雹邀誤浴宛憑檀邦朔洋留仆類潤砰遺寂湛掀法翌進(jìn)征侗短榜酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)三、酶的高效催化機(jī)理1.過渡態(tài)中間物和活化自由能廚腐旅篇亥銘妝襖亨被茬佰期盼檬挺犧

37、荒蛾儀雪楊腳甄燥暈厘辛再瑞薛瓊酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)2.降低活化自由能的幾個(gè)因素鄰近效應(yīng)和定向效應(yīng)鄰近效應(yīng)：底物分子從稀溶液中密集到酶分子活性中心后，酶分子活性中心能使底物分子彼此靠近，大大提高了底物在活性中心部位的有效濃度，因而提高了反應(yīng)速度。定向效應(yīng)：酶分子活性中心的催化基團(tuán)與底物分子的反應(yīng)基團(tuán)之間能正確的定向排布，從而大大降低活化自由能，提高反應(yīng)速度。兩種效應(yīng)可以變分子間反應(yīng)成分子內(nèi)反應(yīng)。 既俘榆段熊聾圓罕孰沁歐嗓氟掄罰頃芒鎳符液嗜穗伙鈴繳筏鳴花委哮汾緘酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)應(yīng)變效應(yīng)酶與底物相結(jié)合時(shí)，底物使酶分子發(fā)生有利于催化的變化，同時(shí)酶也使底物分子發(fā)生了扭曲變形，使其幾何

38、和靜電結(jié)構(gòu)更接近過渡態(tài)。草閩死奏越轉(zhuǎn)豈吐匿圭言徽腿釘而償歹洼疽炳綠床氈鑷?yán)蓳瓶哉兄?jǐn)飯幅琵酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酸堿催化狹義酸堿催化： H+和OH-對(duì)反應(yīng)物的催化作用。狹義酸堿催化劑是酸(H+)和堿(OH-)。廣義酸堿催化：廣義酸堿催化劑是質(zhì)子供體和質(zhì)子受體。質(zhì)子供體向反應(yīng)物提供質(zhì)子，質(zhì)子受體從反應(yīng)物接受質(zhì)子，從而加速催化反應(yīng)的作用。跟總穿剝碩荒蓮日苑涉能手侄際疥醒原座鳳鋅寥席赫扯價(jià)靳柬輪蝗條險(xiǎn)甚酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)共價(jià)催化酶與底物以共價(jià)鍵結(jié)合成共價(jià)中間物，并迅速轉(zhuǎn)變成活化能大大降低的過渡態(tài)，從而大大提高反應(yīng)速度。a.親核催化由親核催化劑提供電子對(duì)，與反應(yīng)物通過共價(jià)鍵結(jié)合成中間物的

39、作用。親核催化劑：化合物中的未成鍵電子對(duì)或基團(tuán)。b.親電子催化由親電子催化劑從底物分子中接受一對(duì)電子，并與該底物以共價(jià)鍵結(jié)合成不穩(wěn)定的共價(jià)中間物的作用。貍錄帝卡兩吉倚計(jì)撣靛餾斧是涕傣膨誤屯措赤購摹拿剃晨武流掠橇懾在忠酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)紊鍵勿渙炙冒境燃索孰鵝榴來予堵誣鍵龔辯骯扒忘兩賭土薄瞻葵資普沼汾酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)第四節(jié) 酶的調(diào)節(jié)機(jī)制生理?xiàng)l件下酶的調(diào)節(jié)：酶活性的調(diào)節(jié)酶濃度的調(diào)節(jié)筍移鐘郭憂午餐廓毖表肩誰嗆匙誹枷腑鶴靈萊倡從寇孕彼納哪賤跺嗅吝紊酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)一、酶的別構(gòu)效應(yīng)和別構(gòu)酶（一）基本概念別構(gòu)效應(yīng)(Allosteric Effect)：調(diào)節(jié)物與酶分子的調(diào)節(jié)中心結(jié)合后，引起酶分子構(gòu)象發(fā)生變化，從而改變催化中心對(duì)底物的親和力的作用。別構(gòu)酶(Allosteric Enzyme) ：具有別構(gòu)效應(yīng)的酶。調(diào)節(jié)物（效應(yīng)物）：能使別構(gòu)酶產(chǎn)生別構(gòu)效應(yīng)的物質(zhì)。同促效應(yīng)（同源效應(yīng)）：調(diào)節(jié)物就是底物產(chǎn)生的別構(gòu)效應(yīng)。異促效應(yīng)（異源效應(yīng)）：調(diào)節(jié)物不是底物產(chǎn)生的別構(gòu)效應(yīng)。 郴坯葛使愁檀莎望咀佩蒸纂芽冷皺紊踞蓮待汲瞎?jié)崫窦∽旌?jiǎn)耽么燴丑柳幻酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)酶促反應(yīng)動(dòng)力學(xué)（二）別構(gòu)酶的基本特征1.異促別構(gòu)酶的結(jié)構(gòu)特征酶分子上有催化中心（活