熱分析文獻(xiàn)綜述

1、熱分析動(dòng)力學(xué)綜述摘要：綜述了熱分析的發(fā)展過(guò)程和研究現(xiàn)狀，以及熱分析動(dòng)力學(xué)處理數(shù)據(jù)的方法的 研究進(jìn)展。關(guān)鍵詞：熱分析；熱分析動(dòng)力學(xué)；數(shù)據(jù)處理方法1.熱分析的發(fā)展過(guò)程和研究現(xiàn)狀1.1熱分析簡(jiǎn)介熱分析是一種很重要的分析方法，通常在毛細(xì)管中測(cè)定有機(jī)化合物的熔點(diǎn)和在坩蝸 中測(cè)定物質(zhì)的冷卻曲線都屬于熱分析方法。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，這些簡(jiǎn)單的熱分析方 法目前已逐步被現(xiàn)代精密的熱分析儀一一熱臺(tái)顯微鏡和差熱分析儀所取代。近年來(lái)，熱 分析不僅涉及的內(nèi)容范圍寬，而且在科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用甚為廣泛。熱分析是在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)與溫度關(guān)系的一種技術(shù)。在加熱 或冷卻的過(guò)程中，隨著物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，相態(tài)和化學(xué)性質(zhì)

2、的變化都會(huì)伴有相應(yīng)的物理性質(zhì)的 變化。這些物理性質(zhì)包括質(zhì)量，溫度，尺寸和聲，光，熱，力，電，磁等性質(zhì)。例如在 熱臺(tái)顯微鏡下測(cè)定有機(jī)化合物的熔點(diǎn)，就是在程序升溫條件下，觀察粉末狀有機(jī)化合物 轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w時(shí)所產(chǎn)生的光學(xué)性質(zhì)的變化。1.2熱分析方法熱分析方法是關(guān)于物質(zhì)物理性質(zhì)依賴于溫度變化而進(jìn)行測(cè)量的一項(xiàng)技術(shù)，是一類(lèi)多 學(xué)科通用的分析測(cè)試技術(shù)，其儀器種類(lèi)繁多，應(yīng)用范圍極廣。目前的熱分析方法共分為 九類(lèi)十七種：測(cè)質(zhì)量的有熱重法（TG），等壓質(zhì)量變化測(cè)定，迤出氣檢法（EGD），迤 出氣分析（EGA），放熱熱分析，熱微粒分析;測(cè)溫度的有升溫曲線測(cè)定，差熱分析（DTA）， 測(cè)熱量的有差示掃描量熱法（DSC）；

3、測(cè)尺寸的有熱膨脹法；測(cè)力學(xué)特性的有熱機(jī)械分 析（TMA），動(dòng)態(tài)熱機(jī)械法（DMA）；測(cè)聲學(xué)特性的有熱發(fā)聲法，熱傳聲法；測(cè)光學(xué)特 性的有熱光學(xué)法；測(cè)電學(xué)特性的有熱電學(xué)法；測(cè)磁學(xué)特性的有熱磁學(xué)法。在這些分析技 術(shù)中，其中熱重法，差熱分析和差示掃描量熱法應(yīng)用最為廣泛。熱分析所測(cè)定的熱力學(xué)參數(shù)主要是熱焓的變化。根據(jù)熱力學(xué)的基本原理，我們知道 物質(zhì)的焓，熵和自由能都是物質(zhì)的一種特性，他們之間的關(guān)系可由Gibbs-Helmholtz方 程式表達(dá)。由于在給定溫度下每個(gè)體系總是趨向于達(dá)到自由能最小狀態(tài)，所以當(dāng)逐漸加熱式樣 時(shí)它可轉(zhuǎn)變成更穩(wěn)定的晶體結(jié)構(gòu)或具有更低自由能的另一種狀態(tài)。伴隨著這種轉(zhuǎn)變產(chǎn)生 熱焓的變化。

4、這就是差熱掃描量熱法和差熱分析的基礎(chǔ)。熱重法是基于測(cè)定質(zhì)量的變化 之上研發(fā)的。1.3熱分析研究?jī)?nèi)容及應(yīng)用熱分析主要用于研究物理變化（品型轉(zhuǎn)變，熔融，升華和吸附等）和化學(xué)變化（脫 水，分解，氧化和還原等）。熱分析不僅提供熱力學(xué)參數(shù)，而且還可以給出有一定參考 價(jià)值的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)。因此熱分析在材料研究和選擇上，在熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)的理論和研究 上都是很重要的分析手段。隨著新的學(xué)科和材料工業(yè)的不斷發(fā)展，熱分析所研究的物質(zhì)由無(wú)機(jī)物（金屬，礦物， 陶瓷材料等）逐步擴(kuò)展到有機(jī)物，高聚物，藥物，絡(luò)合物，液晶生物高分子等等。目前 熱分析已廣泛應(yīng)用于化學(xué)，化工，冶金，地質(zhì)，陶瓷，建材，生物化學(xué)，藥物，地球化 學(xué)，航天，

5、石油，煤炭，環(huán)保，考古和食品等領(lǐng)域中。熱分析的應(yīng)用類(lèi)型大致有下列幾 方面：（1）成分分析：無(wú)機(jī)物，有機(jī)物，藥物和高聚物的鑒別和分析以及它們的相圖研 究。（2）穩(wěn)定性的測(cè)定：物質(zhì)的熱穩(wěn)定性，抗氧化性能的測(cè)定等。（3）化學(xué)反應(yīng)的研究: 固體物質(zhì)和氣體反應(yīng)的研究，催化劑性能的測(cè)定，反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究，反應(yīng)熱的測(cè)定， 相變和結(jié)品過(guò)程的研究。（4）材料質(zhì)量的測(cè)定：純度的測(cè)定，固體脂肪指數(shù)的測(cè)定，高 聚物的質(zhì)量檢驗(yàn)，物質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變和居里點(diǎn)，材料的使用壽命等的測(cè)定。（5）材料力 學(xué)特性的測(cè)定：抗沖擊性能，粘彈性，彈性模量，損耗模數(shù)和剪切模量等的測(cè)定。（6） 環(huán)境監(jiān)測(cè)：研究蒸氣壓，沸點(diǎn)，易燃性和易爆物的安全儲(chǔ)

6、存條件等。在應(yīng)用熱分析時(shí)，不僅要了解熱分析技術(shù)的使用情況，而且還應(yīng)該了解各種熱分析 技術(shù)的用處和局限性。值得注意的是，在某些情況下僅用一種熱分析技術(shù)并不能對(duì)所研 究的體系給出足夠的數(shù)據(jù)，這時(shí)往往需要用其他的分析方法（包括其他的熱分析技術(shù)） 加以補(bǔ)充，例如DTA或DSC通常要用TG來(lái)補(bǔ)充。如果涉及有氣體的產(chǎn)生，熱分析技 術(shù)最好和質(zhì)譜，氣相色譜聯(lián)用。熱分析和其他分析方法的聯(lián)用技術(shù)對(duì)研究反應(yīng)機(jī)理和確 證實(shí)驗(yàn)結(jié)果是極為重要的。因?yàn)檫@些聯(lián)用技術(shù)可對(duì)從熱分析系統(tǒng)中迤出的氣體進(jìn)行連續(xù) 或間歇的分析。近年來(lái)，熱分析對(duì)高聚物，絡(luò)合物，生物化學(xué)和動(dòng)力學(xué)方面的研究有著較快的發(fā)展。1.4熱分析中的單位及儀器構(gòu)成熱分析

7、中的國(guó)際計(jì)量單位，目前，熱分析中習(xí)慣使用的許多計(jì)量單位與國(guó)際單位不 一致，例如在熱重法中，雖然在重量上都采用mg為測(cè)量單位，但是在有的記錄紙上卻 以英寸來(lái)標(biāo)度。在差示掃描量熱法中采用的單位為mcal，不是mJ，等等，因此，在熱 分析中的計(jì)量單位也由以國(guó)際單位制加以統(tǒng)一。在熱分析中所遇到的主要國(guó)際單位有：長(zhǎng)度（m），質(zhì)量（kg），時(shí)間（s），熱力學(xué) 溫度（K），溫度（c），能量.功.熱（J），力.重力（N），壓力.應(yīng)力（Pa），頻率（Hz）， 功率（W），物質(zhì)的量（mol）?，F(xiàn)代熱分析儀的種類(lèi)繁多，它們的構(gòu)造大致由以下幾部分組成：（1）程序控制溫度單元（2）測(cè)量系統(tǒng)（測(cè)量物質(zhì)性能）（3）顯示系統(tǒng)

8、（包括數(shù)據(jù)記錄和處理）（4）提供各種實(shí)驗(yàn)環(huán)境的系統(tǒng)（實(shí)驗(yàn)氣氛）程序控制溫度單元通常是以比例-積分-微分（PID）調(diào)節(jié)器通過(guò)可控制硅觸發(fā)器進(jìn)行 溫度控制的。程序控制溫度方式有升溫，冷卻，等溫，保持和循環(huán)等。測(cè)量系統(tǒng)是熱分析儀的核心部分，測(cè)量物的物理性能與溫度的關(guān)系。各種熱分析儀 所測(cè)量的物理性能不相同，例如，熱重分析儀的測(cè)量系統(tǒng)是熱天平，所測(cè)量的是樣品質(zhì) 量的變化。測(cè)量系統(tǒng)還把測(cè)得的物理量轉(zhuǎn)換成電信號(hào)，作記錄和處理用。顯示部分把測(cè)量系統(tǒng)的電信號(hào)通過(guò)放大器進(jìn)行放大并直接記錄下來(lái)，通常采用的記 錄器為X-Y記錄儀，可同時(shí)把電信號(hào)和溫度記錄下來(lái)，新型的顯示系統(tǒng)已采用CRT顯 示屏，直接把熱分析曲線和實(shí)

9、驗(yàn)結(jié)果顯示出來(lái)，然后由打印機(jī)給出報(bào)告。提供各種實(shí)驗(yàn)環(huán)境的系統(tǒng)大致可包括下列幾方面：實(shí)驗(yàn)氣氛 通過(guò)氣體轉(zhuǎn)換開(kāi)關(guān)把所需的氣氛（氮?dú)?，氧氣，氫氣，氦氣等）輸入測(cè) 量系統(tǒng)。壓力 減壓（抽真空）或加壓（通入高壓氣流）。冷卻 通過(guò)冷凍機(jī)或冷卻附件進(jìn)行冷卻。所用冷凍劑根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求選用冰，干冰或 液氮。現(xiàn)代熱分析系統(tǒng)一般是由多種熱分析儀組合成的。在熱分析系統(tǒng)中程序控溫和顯示 系統(tǒng)為公用的主機(jī)，只要變更測(cè)量系統(tǒng)就可測(cè)定式樣的各種物理性能。新型的熱分析系 統(tǒng)包括TG,各種溫度范圍的DTA, DSC和TMA等附件，最近新型的熱分析系統(tǒng)已發(fā) 展到一臺(tái)主機(jī)可同時(shí)運(yùn)行幾種附件，而且這些熱分析系統(tǒng)都采用微處理機(jī)來(lái)控制溫度，

10、 實(shí)驗(yàn)條件，儀器工作狀況，收集和儲(chǔ)存數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果也由微處理機(jī)進(jìn)行數(shù)據(jù)分析和處 理，然后在顯示系統(tǒng)上給出。這些新型的熱分析系統(tǒng)可對(duì)所用測(cè)量系統(tǒng)選擇最佳實(shí)驗(yàn)條 件。各種數(shù)據(jù)分析程序可通過(guò)磁盤(pán)輸入熱分析系統(tǒng)來(lái)計(jì)算所需的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。它不僅提供 上述各種功能，而且還可同時(shí)進(jìn)行下列四種基本工作：（1）收集正在進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（2）重放以前的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（3）分析另一個(gè)實(shí)驗(yàn)的數(shù)據(jù)（4）準(zhǔn)備新的實(shí)驗(yàn)條件這種新型的熱分析儀的特點(diǎn)是高度的自動(dòng)化。如果儀器發(fā)生故障，也會(huì)立即在顯示 屏上顯示出故障原因，以便實(shí)驗(yàn)人員作出正確的處理。1.5熱分析發(fā)展總結(jié)自1887年Le Chatelier首先用熱分析研究粘土以來(lái)，至今已有一百

11、多年的歷史。當(dāng)時(shí)他只是把單根的熱電偶插入式樣中，所記錄的數(shù)據(jù)并不是式樣和參比物之間的溫 度差。1899年Honda研制出熱天平。他利用熱天平測(cè)定了 MnSO4 4H2O等無(wú)機(jī)化合 物的熱分解反應(yīng)。二十年代，差熱分析在粘土，礦物和硅酸鹽的研究中使用得比較普 遍。從熱分析總的發(fā)展來(lái)看，四十年代以前是比較緩慢的，例如熱天平直到四十年代 后期才用于無(wú)機(jī)重量分析和廣泛用于煤的高溫裂解反應(yīng)。在四十和五十年代，由于工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，熱分析得以較快地進(jìn)步。六十年代初期，由于塑料，化學(xué)纖維工業(yè)的迅速發(fā)展，促進(jìn)熱分析儀有了很大的突 破，熱分析儀進(jìn)一步向微型化方向發(fā)展，靈敏度有著較大的提高。七十年代，熱

12、分析儀在自動(dòng)化，微量化方面更為完善。七十年代后期，由于計(jì)算機(jī) 技術(shù)的迅速發(fā)展，使熱分析儀從選擇實(shí)驗(yàn)條件到數(shù)據(jù)處理全部由微處理機(jī)控制。自七十年代到八十年代初，除了熱分析儀有較快的發(fā)展之外，熱分析的內(nèi)容不斷擴(kuò) 充，應(yīng)用領(lǐng)域日趨廣泛，熱分析在理論，數(shù)據(jù)分析和實(shí)驗(yàn)方法上也取得較大的進(jìn)展。在上述發(fā)展的基礎(chǔ)上，熱分析已成為一門(mén)跨越許多科學(xué)領(lǐng)域的邊緣學(xué)科。1965年召 開(kāi)了第一次國(guó)際分析會(huì)議，并成立了國(guó)際熱分析協(xié)會(huì)（ICTA）。為了熱分析技術(shù)在國(guó)際 上的交流，促進(jìn)熱分析方法的利用和改善分析結(jié)果，國(guó)際熱分析協(xié)會(huì)設(shè)立了命名和標(biāo)準(zhǔn)化兩個(gè)委員會(huì)。中國(guó)化學(xué)會(huì)于1979年成立了 “熱力學(xué)，熱化學(xué)，熱分析”專(zhuān)業(yè)組。198

13、0 年召開(kāi)了全國(guó)溶液理論，熱力學(xué)，熱化學(xué)，熱分析首屆學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)。1984年召開(kāi)第二次 會(huì)議。鑒于我國(guó)熱分析工作的迅速發(fā)展和技術(shù)交流上的需要，已由國(guó)家能源基礎(chǔ)與管 理標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)著手制定熱分析術(shù)語(yǔ)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。2.熱分析動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)處理方法的研究進(jìn)展2.1熱分析動(dòng)力學(xué)方程熱分析動(dòng)力學(xué)研究的對(duì)象通常是非均相反應(yīng)體系而且常常是在非等溫條件下進(jìn)行, 為了使建立在等溫均相反應(yīng)體系上的動(dòng)力學(xué)方程也能在非等溫非均相體系中得到應(yīng)用， 將原方程作幾處調(diào)整，即：=K（T）f（c）T竺=4k（T）f （以） dtdT p式中，c是產(chǎn)物濃度,t是時(shí)間,K(T)為速率常數(shù)的溫度關(guān)系式，B為升溫速率(一般為常 數(shù))，A為轉(zhuǎn)

14、化百分率,f(c)、f(A)均為機(jī)理函數(shù)。其中K(T)最常用的一種關(guān)系式是 K=Aexp -L RT(2)將方程(2)代入方程(1)中，可分別得到固相反應(yīng)在等溫和非等溫條件下的兩個(gè)常用動(dòng) 力學(xué)方程式：竺K=Aexp -f (以)出 L RT(等溫)(3)dadTA I E I .K=；exp - f（a） p L RT(非等溫)（4）動(dòng)力學(xué)研究的目的就是求出描述某一反應(yīng)過(guò)程的動(dòng)力學(xué)/三因子0即E、A、f(a )。 長(zhǎng)期以來(lái)，人們一直希望僅用兩個(gè)Arrhenius參數(shù)就能解釋固相反應(yīng)的整個(gè)過(guò)程，希望能 從實(shí)驗(yàn)中得到的反應(yīng)模型確定真正的反應(yīng)機(jī)理，希望在等溫和非等溫條件下獲得的動(dòng)力 學(xué)三因子一致。遺

15、憾的是，這些希望并沒(méi)有真正實(shí)現(xiàn)。根本原因在于動(dòng)力學(xué)方程的概念 是針對(duì)基元反應(yīng)而言的，而對(duì)于固相體系的多元反應(yīng)并不適用，從而導(dǎo)致動(dòng)力學(xué)分析誤 差。例如：(1)用一個(gè)固定f(a )來(lái)描述非基元反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)機(jī)理，這種做法不太合理；(2) 如果反應(yīng)有多個(gè)基元反應(yīng)組成，則測(cè)得的活化能由各個(gè)基元反應(yīng)步驟及它們對(duì)整個(gè)反應(yīng)的相對(duì)貢獻(xiàn)大小決定的，同時(shí)隨著反應(yīng)溫度T和反應(yīng)程度A而變化的。因此所得結(jié)果的 可靠性一直是一個(gè)有爭(zhēng)議的問(wèn)題。近來(lái)，已有人嘗試用非Arrhenius速率常數(shù)方法來(lái)彌 補(bǔ)以上不足。2.2動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)處理方法2.2.1單一掃描速率法單一掃描速率法就是利用一條非等溫TA曲線進(jìn)行動(dòng)力學(xué)分析，就可獲得有關(guān)

16、的動(dòng)力 學(xué)參數(shù)，一直以來(lái)被認(rèn)為是熱分析動(dòng)力學(xué)的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。用該方法所獲得的Arrhenius參 數(shù)是由所選擇的模式函數(shù)f( a )來(lái)確定的，因此也稱(chēng)為模式函數(shù)法(model fittingmethod)。大多數(shù)的積分法和微分法都是以單一掃描速率操作的。確定機(jī)理函數(shù) 時(shí)嘗試將各種動(dòng)力學(xué)模式函數(shù)f(a )或g(a )代入積分和微分法相結(jié)合的線性方程中，得 到線性關(guān)系最佳者即為最概然機(jī)理函數(shù)?；罨蹺和指前因子A分別由直線的斜率和截 距獲得。目前使用比較普遍的有Coats-Redfern法、Agrawal法、 Madhudanan-Krishnan-Ninan法等，并且有關(guān)文獻(xiàn)已做過(guò)詳細(xì)的論述。在此本

17、文簡(jiǎn)要介紹 最近幾年來(lái)提出的屬于單一掃描速率法的求解動(dòng)力學(xué)參數(shù)和機(jī)理函數(shù)的新方法。2.2.1.1兩點(diǎn)法此法是僅用一條非等溫DSC曲線上兩個(gè)特征點(diǎn),就能比較準(zhǔn)確地計(jì)算動(dòng)力學(xué)參數(shù)和 確定最概然的機(jī)理函數(shù)。其基本原理如下：R2T4YE，f（a）=BEe2eu +CEe2Eu +DEe2Eu + E 2RTj =。EA=- P EeRTmRT2f（a）) 1 2 式中：I而? RTm J顯然，由一條升溫速率為B的DSC曲線上得出的Ti、Ai、Tm、u=2XRTTi mC=M.f（a）R2T2T2mm iD=f(a)f(a).1f2( a)R2T4 imAm4個(gè)參數(shù)就可對(duì)某一機(jī)理函數(shù)f(A)用方程(5)

18、、(6)分別求得一組E、A,因?yàn)橹挥泻侠淼姆磻?yīng)機(jī)理函數(shù)f(A)才能 算出合理的E和A的值，所以相應(yīng)的機(jī)理函數(shù)也就確定了。2.2.2多重掃描速率法多重掃描速率法是指在不同的升溫速率下所得到的多條TA曲線進(jìn)行動(dòng)力學(xué)分析的 方法。該法求取Arrhenius參數(shù)時(shí)排除了模式函數(shù)的影響，所以也稱(chēng)無(wú)模式函數(shù)法 (mode-l free method)。其中主要以等轉(zhuǎn)化率法即Flynn-Wal-l Ozawa法、 Kissinger-Akahira-Sunose 法和 Friedman 法等為代表,此外還有 Starink 法、Malek 法 和Domllimore法等都屬于多重掃描速率法。近年來(lái)該類(lèi)方法發(fā)

19、展得非常快，不斷地涌現(xiàn) 出一些新的方法。2.2.2.1多元非線性擬合法因?yàn)槎鄶?shù)固相反應(yīng)體系中所進(jìn)行的變化往往不是一步完成的，而是一個(gè)多步的過(guò)程 且關(guān)系復(fù)雜，傳統(tǒng)的方法即在一個(gè)升溫速率下對(duì)一條TA曲線進(jìn)行一次熱失重測(cè)量，所以 不能很好地描述這種復(fù)雜體系。多元非線性擬合法利用控制轉(zhuǎn)化率熱分析(controlled transformation rate thermal analysis,CRTA)技術(shù)在多個(gè)不同升溫速率下對(duì)多條TA 曲線進(jìn)行多次熱失重測(cè)量，則能很好地描述這類(lèi)體系。該法的動(dòng)力學(xué)擬合過(guò)程涉及到復(fù) 雜的數(shù)學(xué)計(jì)算，一般需要通過(guò)專(zhuān)門(mén)的動(dòng)力學(xué)軟件完成。假設(shè)一個(gè)固相熱分解反應(yīng)是A B C的兩步連

20、續(xù)反應(yīng)，利用Flynn-Wall-Ozawa 法,對(duì)于同一處的轉(zhuǎn)化率a以加熱速率的對(duì)數(shù)ln pm,與相應(yīng)的溫度的倒數(shù)1/Tm，得到 一條直線，其線形方程為：-AE 1 、Elnp =ln r -lnG(a)-5.3305-1.052(7)，j假設(shè)第一步反應(yīng)的機(jī)理函數(shù)G(a )=-ln(1-a )，通過(guò)斜率求活化能E,如果E值不隨 a變化，則說(shuō)明該反應(yīng)僅是一步反應(yīng);如果E值是a的函數(shù)，則說(shuō)明該反應(yīng)是個(gè)多步反應(yīng)。 再利用FWO法獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，假設(shè)每步反應(yīng)的機(jī)理函數(shù)及E和A的初始值對(duì)至少是3 個(gè)掃描速率的熱分析曲線采用混合歸整的Gauss-Newton法進(jìn)行非線性擬合21:如所獲 得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與假

21、設(shè)不符，則換另一種假設(shè)重新擬合；如一致也就是說(shuō)擬合程度較好，則 可以確定相應(yīng)的機(jī)理函數(shù)，從而得到活化能E和指前因子A。對(duì)于比較復(fù)雜的反應(yīng)還可以 根據(jù)需要增加升溫速率的范圍和熱失重測(cè)量的次數(shù)，因此該法更適合于較大溫度范圍的 固相反應(yīng)。2.3總結(jié)眾所周知，一個(gè)可靠的動(dòng)力學(xué)處理方法的主要特點(diǎn)，就是能夠準(zhǔn)確描述固相體系多步 反應(yīng)的全面的動(dòng)力學(xué)特征。其中多重掃描速率法和等轉(zhuǎn)化率法就能夠比較有效地描述復(fù) 雜的固相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。最近還有學(xué)者提出用等轉(zhuǎn)化率法(Friedman and Flynn-Wal-l Ozawa) 和同參數(shù)法(invariant kinetic parametersmethod, IKP

22、)相結(jié)合，以及上文所提到的迭代法與 變異的等轉(zhuǎn)化率法(Popescu)相結(jié)合等作為一種新的描述固相反應(yīng)數(shù)據(jù)的處理方法。所以 對(duì)于現(xiàn)有的動(dòng)力學(xué)處理方法之間的關(guān)系不應(yīng)該相互競(jìng)爭(zhēng),而應(yīng)該相互補(bǔ)充。相信隨著實(shí)驗(yàn) 和計(jì)算技術(shù)的日臻完善，會(huì)有更多新方法出現(xiàn),不久的將來(lái)，在熱分析研究固相反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 領(lǐng)域中一定會(huì)有重大的進(jìn)展和突破的。參考文獻(xiàn)苗慧，范少華.熱分析技術(shù)應(yīng)用綜述.埠陽(yáng)師范學(xué)院學(xué)報(bào)J . 2006年9月.23 (3).傅若農(nóng)，常永福.氣相色譜和熱分析技術(shù).國(guó)防工業(yè)出版社出版.1989年.陳鏡泓，李傳儒.熱分析及其應(yīng)用.科學(xué)出版社.1985年.劉振海.熱分析儀器.2006年出版.楊森森，李元高.熱分析儀TG/DSC111特點(diǎn)及其新應(yīng)用.孫亦梁.分析化學(xué)手冊(cè).2000年.李余增，熱分析.清華大學(xué)出版社出版.1987年.英M.I.