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1、第3章 地下水的物理性質(zhì)和化學(xué)成分第1頁(yè),共83頁(yè)。第2頁(yè),共83頁(yè)。 地殼表層有兩個(gè)熱能來(lái)源:一個(gè)是太陽(yáng)的輻射,另一是來(lái)自地球內(nèi)部的熱流。 地殼表層可分為變溫帶、常溫帶及增溫帶。3.1 地下水的地下水的物理性質(zhì)(1)溫度 地下水的物理性質(zhì)通常是指溫度、顏色、味、嗅、透明度、比重、導(dǎo)電性、放射性等。第3頁(yè),共83頁(yè)。變溫帶 受太陽(yáng)輻射影響的地表極薄的帶。由于太陽(yáng)輻射能的周期變化,呈現(xiàn)地溫的晝夜變化和季節(jié)變化。 地溫的晝夜變化只影響地表以下12m深。 變溫帶的下限深度一般為1530m。此深度地溫年變化小于0.1。第4頁(yè),共83頁(yè)。常溫帶 地溫一般比當(dāng)?shù)啬昶骄鶜鉁馗叱?-2。在粗略計(jì)算時(shí),可將當(dāng)?shù)?/p>
2、的多年平均氣溫作為常溫帶地溫。第5頁(yè),共83頁(yè)。常溫帶第6頁(yè),共83頁(yè)。常溫帶第7頁(yè),共83頁(yè)。增溫帶 常溫帶以下,地溫受地球內(nèi)熱影響,通常隨深度加大而有規(guī)律地升高。 增溫帶中的地溫變化可用【地溫梯度】表示。地溫梯度是每增加單位深度時(shí)地溫的增值,一般以/100m為單位。 溫度每升高1所需增加的深度(m)稱為【地?zé)嵩鰷丶?jí)】(m/)一般地區(qū)為:33m/近代火山活動(dòng)地區(qū)為:1m/;如西藏羊八井達(dá)到0.3m/前寒武紀(jì)地區(qū)為:100m/第8頁(yè),共83頁(yè)。(2)顏色由于含有某種離子較多,或者富集懸浮物質(zhì)和膠體物質(zhì)(3)味取決于水中溶解的鹽類和有機(jī)質(zhì)二氧化碳清涼可口重碳酸鈣味美可口氯化鈉咸味硫酸鈉澀味氯化鎂
3、或硫酸鎂苦味氯化亞鐵墨水味有機(jī)質(zhì)或腐殖質(zhì)甜味,但不宜飲用氯化鐵鐵銹味第9頁(yè),共83頁(yè)。(4)嗅(氣味)取決于所含的氣體成分與有機(jī)物質(zhì)硫化氫臭雞蛋腐殖質(zhì)霉味亞鐵離子鐵腥味(5)透明度含有泥沙、腐殖質(zhì)等的原因(6)比重因溫度、礦化度不同,比重不同第10頁(yè),共83頁(yè)。(7)導(dǎo)電性因?yàn)楹懈鞣N離子成分離子濃度越高,溫度越高,導(dǎo)電性越強(qiáng) 根據(jù)地下水的導(dǎo)電性,可以區(qū)分含水層和隔水層、礦水和淡水,也可以根據(jù)導(dǎo)電性圈定富水地帶,尋找斷裂破碎帶(8)放射性取決于其中放射性物質(zhì)的含量 地下水按放射性元素的含量(g/L)分為強(qiáng)放射性水,中等放射性水和弱放射性水以鐳為例10-9g/L10-10g/L強(qiáng)中等弱第11頁(yè),
4、共83頁(yè)。 福島第一核電站運(yùn)營(yíng)商?hào)|京電力公司發(fā)言人松茂直之3月31日說(shuō),東電3月30日11時(shí)10分從1號(hào)反應(yīng)堆地下15米處采集地下水樣本。 檢測(cè)結(jié)果顯示,每千克樣本碘131放射性活度為430貝克勒爾,超過(guò)政府規(guī)定安全水平1萬(wàn)倍。第12頁(yè),共83頁(yè)。3.2.1 地下水中主要?dú)怏w成分 各種氣體、離子、膠體物質(zhì)、有機(jī)質(zhì)以及微生物等 主要的氣體組分:O2、N2、CO2、H2S、CH4、H2、碳?xì)浠衔锛吧倭康亩栊詺怏w。 來(lái)源:空氣(O2、N2、CO2)、生物化學(xué)(H2S、CH4、N2、CO2),化學(xué)及核反應(yīng)(He、Rn) 氣體成分存在的意義:氣體成分能夠說(shuō)明地下水所處的地球化學(xué)環(huán)境;地下水中的有些氣體
5、會(huì)增加水溶解鹽類的能力,促進(jìn)某些化學(xué)反應(yīng)。3.2 地下水的化學(xué)成分第13頁(yè),共83頁(yè)。1)氧(O2) 溶解于水中的氧稱為“溶解氧”,其溶解量隨水的礦化度升高、埋藏深度增加、溫度升高、大氣壓力 降低 而 降低。氧的溶解度含量分布特征 A)地下水中溶解的含量,一般在015mg/L B)地下水中的O2隨深度增加而減少(由于氧化作用耗氧所致) C)缺氧環(huán)境各地深度不一,主要取決于地下水與大氣的隔離度第14頁(yè),共83頁(yè)。1)氧(O2)氧的來(lái)源A)主要來(lái)源于大氣,O2占大氣21%,所以地下水中O2濃度主要取決于地下水與大氣的隔離程度;B)水生植物光合作用釋放氧,光合作用把CO2轉(zhuǎn)變?yōu)镺2C)放射性作用使水
6、或水中有機(jī)物質(zhì)分解而釋出氧。第15頁(yè),共83頁(yè)。氧的水文地球化學(xué)作用 A)O2決定地下水的氧化還原狀態(tài),從而影響水中元素的遷移。 如在含氧多的地下水中,F(xiàn)e形成高價(jià)化合物而從中沉淀; 反之,地下水中含O2少,形成低價(jià)態(tài)化合物而易于在水中遷移 B)對(duì)金屬材料具有侵蝕作用。 如自來(lái)水管的銹蝕。第16頁(yè),共83頁(yè)。2)氮(N2)來(lái)源 A)主要來(lái)自大氣,N2占大氣的78%。 B)在封閉缺氧的地質(zhì)構(gòu)造,由于去硝化作用將NO3-和NO2-轉(zhuǎn)為N2。第17頁(yè),共83頁(yè)。2)氮(N2) A)由于N2的化學(xué)性質(zhì)不及氧活潑,它的分布隨深度的減少,不及O2明顯 B)大氣中的惰性氣體(Ar/氬、Kr/氪、Xe/氙xi
7、n)與N2的比例恒定,即:(Ar+Kr+Xe)/N2=0.0118。 比值等于此數(shù),說(shuō)明N2是大氣起源的;小于此數(shù),則表明水中含有生物起源或變質(zhì)起源的N。分布特征第18頁(yè),共83頁(yè)。3)硫化氫(H2S)pH值H2S在水溶液中含量(%)游離H2SHS-S2-599.140.86691.978.73753.3946.61810.0489.9691.1198.830.04100.1199.530.36110.1196.493.50 天然水中,H2S能以溶解氣體及硫氫酸的離解形式存在:地下水中H2S的存在形式A)在酸性介質(zhì)中(pH6.5),呈H2S溶解氣體的形式存在B)在堿性介質(zhì)中(pH7.5),呈H
8、S-形式存在;C)中性介質(zhì)(pH6.57.5),H2S、HS-各占一部分。水中H2S衍生物的比例與pH值的關(guān)系 由于H2S的二級(jí)電離常數(shù)極小,所以S2-在水中極少見(jiàn)第19頁(yè),共83頁(yè)。分布特征 A)一般地下水中含量很少,多在1mg/L以下。 B)在油田地下水及現(xiàn)代火山活動(dòng)區(qū)地下水中,H2S含量較高,可達(dá)幾十g/L幾百mg/L。H2S的存在說(shuō)明地下水處于還原環(huán)境。來(lái)源 A)有機(jī)物來(lái)源:含硫蛋白質(zhì)的分解,經(jīng)常出現(xiàn)在生物殘骸腐爛的地方。 B)無(wú)機(jī)來(lái)源:缺氧條件下,脫硫酸作用使硫酸鹽還原分解而產(chǎn)生H2S;火山噴發(fā)氣體的析出。第20頁(yè),共83頁(yè)。4)二氧化碳(CO2)基本概念A(yù))游離CO2 溶解于水中的
9、CO2統(tǒng)稱為游離CO2B)平衡CO2與HCO3-相平衡的CO2,稱為平衡CO2C)侵蝕性CO2當(dāng)水中“游離CO2”,大于“平衡CO2”時(shí),多余部分的CO2對(duì)碳酸和金屬構(gòu)件等具有侵蝕性,這部分CO2,即為“侵蝕性CO2”第21頁(yè),共83頁(yè)。來(lái)源A)空氣中的CO2空氣中的CO2按體積只占0.3%,可造成水中0.5mg/L的CO2B)土壤中生物化學(xué)作用的CO2(植物呼吸有有機(jī)物分解) 土壤上中各種各樣的有機(jī)物,在微生物的作用下分解產(chǎn)生CO2 如在地下6米深的空氣中含7%的CO2,比地面空氣中的含量增加很多倍,從而土壤上CO2成為淺部地下水中CO2的主要來(lái)源C)深部地殼中發(fā)生的各種變質(zhì)作用產(chǎn)生的CO2
10、第22頁(yè),共83頁(yè)。D)幔源碳逸出E)巖漿分異作用產(chǎn)生的CO2 地幔中含豐富的CO2和CH4等氣體,它們可沿切穿地幔的大型斷裂構(gòu)造進(jìn)入地殼淺部的地下水,其中CH4等碳?xì)浠衔镌谏仙^(guò)程中被氧化成CO2巖漿分異的氣體中,CO2僅次于水蒸汽占第2位分布特征 A)一般地下水中游離CO2為1540mg/L,很少超過(guò)150mg/L B)礦泉水中CO2含量很高,幾百mg/L至幾十 g/L。 如:江西崇仁馬鞍坪溫泉CO2=750mg/L,江西尋烏溫泉CO2=1193mg/L。前蘇聯(lián)高加索礦水區(qū),地下1300m深處碳酸水,CO24000mg/L C)現(xiàn)代火山活動(dòng)區(qū),地下水中CO250010000mg/L。第2
11、3頁(yè),共83頁(yè)。碳酸水的利用A)天然飲料礦泉水:水中CO2大于250mg/LB)碳酸泉:水中CO2大于750mg/LC)碳酸飲料具有良好的醫(yī)療作用,增進(jìn)食欲,改善消化功能等D)醫(yī)療:治療高血壓、冠心病及外傷潰瘍。5)甲烷(CH4) CH4是最簡(jiǎn)單的有機(jī)物,它可由有機(jī)質(zhì)的各種生物化學(xué)作用產(chǎn)生。一般地下水中含量不高,只有在封閉的還原環(huán)境的地下水中達(dá)到較高含量。 石油及鹵水中CH4含量很高:四川某鹵水開(kāi)采區(qū),井下4500m以下的地下鹵水中,10%為CH4氣體。當(dāng)?shù)叵滤杏辛蛩猁}時(shí),甲烷能促使還原而產(chǎn)生H2S氣體,甲烷是強(qiáng)還原環(huán)境標(biāo)志之一。第24頁(yè),共83頁(yè)。3.2.2 地下水中的主要離子成分Cl、S
12、O42、 HCO3( CO32)Na、 K、 Ca2、 Mg2第25頁(yè),共83頁(yè)。 一般情況下,隨著總礦化度(溶解性總固體/TDS)的變化,地下水中占主要地位的離子成分也隨之發(fā)生變化。 低礦化水中常以HCO3-及Ca2+、Mg2+為主; 高礦化水則以C1-及Na+為主; 中等礦化的地下水中,陰離子常以SO42-為主,主要陽(yáng)離子則可以是Na+,也可以是Ca2+。這是因?yàn)椋旱叵滤谐R?jiàn)鹽類的溶解度(0,單位g/L)鹽類溶解度鹽類溶解度鹽類溶解度NaClKClMgCl2CaCl2350290558.1(18)731.9(18)Na2SO4MgSO4CaSO4502701.9Na2CO3MgCO319
13、3.9(18)0.1第26頁(yè),共83頁(yè)。 總的來(lái)說(shuō),氯鹽的溶解度最大,硫酸鹽次之,碳酸鹽較小。鈣的硫酸鹽,特變是鈣、鎂的碳酸鹽,溶解度最小;隨著礦化度增大,鈣、鎂的碳酸鹽首先達(dá)到飽和并沉淀析出,繼續(xù)增大時(shí),鈣的硫酸鹽也飽和析出,因此,高礦化水中便以易容的氯和鈉占優(yōu)勢(shì)了(由于氯化鈣的溶解度更大,因此在礦化度異常高的地下水中以氯和鈣為主)1)氯離子(Cl)遷移性能A)不形成難溶化合物;B)不被膠體所吸附;C)不被生物所吸附第27頁(yè),共83頁(yè)。 A)來(lái)自沉積巖中所含巖鹽或其它氯化物的溶解; B)來(lái)自巖漿巖中含氯礦物。 氯磷灰石Ca5(PO4)3Cl、方鈉石NaAlSiO4NaCl的風(fēng)化溶解; C)來(lái)
14、自海水。海水補(bǔ)給地下水,或者來(lái)自海面的風(fēng)將細(xì)沫狀的海水帶到陸地,使地下水中Cl-增多; D)來(lái)自火山噴發(fā)物的溶濾; E)人為污染:工業(yè)、生活污水及糞便中含有大量C1-。來(lái)源分布規(guī)律 地下水中的Cl含量從幾mg/L至100mg/L以上均有。地下水中的Cl含量隨地下水礦化度的增高而增高。在高礦化度水中,占陰離子首位,形成氯化物水。第28頁(yè),共83頁(yè)。2)硫酸根(SO42)遷移性能 遷移性能較強(qiáng),僅次于Cl。SO42的遷移性能受下列四個(gè)因素控制: A)水中SO42易與Ca2、Ba2、Sr2等離子形成難溶鹽。 B)熱帶潮濕地區(qū)土壤中的Fe(OH)2、Al(OH)22膠體可以吸附SO42。 C)易被生物
15、吸收,硫是蛋白質(zhì)的組成部分。 D)脫硫酸作用:在缺氧、有脫硫酸菌存在的情況下,SO42被還原成H2S等的過(guò)程。第29頁(yè),共83頁(yè)。分布規(guī)律 A)隨地下水礦化度增高,SO42含量增加,但增加速度明顯落后于Cl。在中等礦化度水中,常成為含量最多的陰離子 B)在某些特殊情況下,地下水中含量可達(dá)到很高,例如硫化礦氧化帶中的礦坑水,石膏層地下水。來(lái)源A)石膏、硬石膏及含硫酸鹽的沉積物。 B)硫化物及天然硫的氧化,則使本來(lái)難溶于水的S以SO42-形式大量進(jìn)入水中。例如:(黃鐵礦)第30頁(yè),共83頁(yè)。C)火山噴發(fā)物中的硫和硫化物的氧化D)酸雨,大氣降水中的SO42E)有機(jī)物的分解F)生活、工業(yè)、農(nóng)業(yè)廢水 由
16、于CaSO4的溶解度較小,限制了SO42-在水中的含量,所以地下水中的SO42-遠(yuǎn)不如C1-來(lái)得穩(wěn)定,最高含量也遠(yuǎn)低于C1-。來(lái)源2)硫酸根(SO42)第31頁(yè),共83頁(yè)。3)HCO3 和 CO32分布規(guī)律 HCO3在低礦化度水中主導(dǎo)地位,在陰離子中占首位。在某些含CO2的水中,HCO3含量可達(dá)1000mg/L以上。 例如橫逕(贛南)溫泉水中HCO3含量高達(dá)2253mg/L,強(qiáng)堿、強(qiáng)酸水中,HCO3極少見(jiàn)。天然水中CO32含量一般很低,但在蘇打水中可達(dá)到很高。第32頁(yè),共83頁(yè)。來(lái)源A)大氣中CO2的溶解B)各種碳酸鹽類(石灰?guī)r、白云巖、泥灰?guī)r)及膠結(jié)物的溶解和溶濾C)巖漿巖與變質(zhì)巖地區(qū),HC
17、O3主要來(lái)自鋁硅酸鹽礦物的風(fēng)化溶解3)HCO3 和 CO32第33頁(yè),共83頁(yè)。4)鈉離子(Na+) 鈉離子在低礦化水中的含量一般很低,僅數(shù)毫克/升到數(shù)十毫克/升,但在高礦化度水中則是主要的陽(yáng)離子,其含量最高可達(dá)數(shù)十克/升。B)巖鹽礦床及火成巖和變質(zhì)巖中含鈉的礦物的風(fēng)化、溶解A)來(lái)自于海水分布規(guī)律來(lái)源如鈉長(zhǎng)石、斜長(zhǎng)石、霞石 (鈉的鋁硅酸鹽)第34頁(yè),共83頁(yè)。5)鉀離子(K+) 鉀離子的來(lái)源以及在地下水中的分布特點(diǎn),與鈉相近。它來(lái)來(lái)自含鉀鹽類沉積巖的溶解,以及巖漿巖、變質(zhì)巖中含鉀礦物的風(fēng)化溶解。在低礦化水中含量甚微,而在高礦化水中較多。 雖然在地殼中,鉀的含量與鈉相近,鉀鹽的溶解度也相當(dāng)大。但
18、是,在地下水中,K+的含量要比Na+少得多,這是因?yàn)椋篕+大量地參與形成不溶于水的次生礦物(水云母、蒙脫石、絹云母)易為植物攝取分布規(guī)律及來(lái)源K+與Na+少的比較第35頁(yè),共83頁(yè)。6)鈣離子(Ca2+) 鈣是低礦化地下水這的主要陽(yáng)離子,其含量一般不超過(guò)數(shù)百毫克/升,在高礦水中,由于陰離子主要是Cl-,而CaCl2的溶解度相當(dāng)大,故Ca2+的絕對(duì)含量顯著增大,但通常仍遠(yuǎn)低于Na+。礦化度格外高的水,鈣也可稱為主要離子。分布規(guī)律 碳酸鹽類沉積物及含石膏沉積物的以及巖漿巖、變質(zhì)巖中含鈣礦物的風(fēng)化溶解。來(lái)源第36頁(yè),共83頁(yè)。7)鎂離子(Mg2+) Mg2+在地礦化水中含量通常較Ca2+少,通常不成
19、為地下水中的主要離子,部分原因是由于地殼組成中Mg比Ca少。 含鎂的碳酸鹽類沉積(白云巖、泥灰?guī)r),此外還來(lái)自巖漿巖、變質(zhì)巖中含鎂礦物的風(fēng)化溶解。分布規(guī)律來(lái)源第37頁(yè),共83頁(yè)。3.2.3 地下水中的其它成分1)膠體成分硅酸 弱酸,離解程度很小。 在水中的含量一般每升十分之幾毫克,少數(shù)達(dá)幾毫克;但在堿性熱水中,可達(dá)到100mg/L。 南方多雨潮濕的結(jié)晶巖地區(qū),在一些低礦化度水中富集了硅酸鹽型水。粘土礦物即是硅鋁酸化合物膠體,最簡(jiǎn)單的形式如Al2O32SiO22H2O,硅鋁酸陰離子使粘土膠體離子帶有負(fù)電荷,是吸附陽(yáng)離子的主要原因。結(jié)合水陽(yáng)離子交替吸附第38頁(yè),共83頁(yè)。 膠體氫氧化鐵在地殼中分布
20、很廣,也是鐵在天然水中存在的主要形式之一。 在還原環(huán)境中,地下水中的鐵通常以低價(jià)Fe2+出現(xiàn),亞鐵離子在水中是不穩(wěn)定的,極易氧化成氫氧化鐵析出:氫氧化鐵氫氧化鋁 氫氧化鋁膠體主要由鋁硅酸鹽風(fēng)化分解而來(lái),但很不穩(wěn)定,容易形成水礬土、葉臘石等此生礦物,氫氧化鋁在地下水中含量不高。第39頁(yè),共83頁(yè)。2)有機(jī)質(zhì) 地下水中的有機(jī)質(zhì)大部分由腐殖質(zhì)組成,它是有機(jī)質(zhì)經(jīng)微生物分解后再合成的一種褐色或黑褐色的膠體物質(zhì)。沼澤地區(qū)的地下水,有機(jī)質(zhì)含量高,呈酸性,油田水中的有機(jī)質(zhì)含量最高達(dá)n10-3。大氣降水和海洋水中有機(jī)質(zhì)含量最少,其他地下水中含量只有n10-5。 構(gòu)成有機(jī)質(zhì)的主要元素碳、氫、氧占98.5%,此外還
21、有少量的氮、磷、硫、鉀、鈣等元素。 地下水中有機(jī)質(zhì)主要來(lái)源是土壤或巖石石油天然氣的溶解,細(xì)菌或生物的作用,沿海鹽水的入侵等。此外工業(yè)廢水、石油、天然氣、煤等礦產(chǎn)開(kāi)發(fā),農(nóng)業(yè)灌溉以及城市污染等也能形成有機(jī)質(zhì)。第40頁(yè),共83頁(yè)。3)細(xì)菌成分(微生物) 地下水中的細(xì)菌成分來(lái)自生活污水、生物制品、造紙等各種工業(yè)廢水,這些污水中往往含有個(gè)中病原菌,流入水體后會(huì)傳染各種疾病。此外,人類及動(dòng)物的排泄物也能產(chǎn)生致病菌,污染地下水。水的名稱菌度/mL衛(wèi)生的水300比較衛(wèi)生的水100不可靠的水10不衛(wèi)生的水1極不衛(wèi)生的水0.1地下水衛(wèi)生狀況按菌度劃分表第41頁(yè),共83頁(yè)。3.2.4 地下水化學(xué)成分的分析內(nèi)容與分類
22、圖示1 地下水化學(xué)成分的分析內(nèi)容 2 地下水的總礦化度及化學(xué)成分表示式一、離子表示方法1)離子毫克數(shù)簡(jiǎn)分析與全分析地下水補(bǔ)給來(lái)源的分析第42頁(yè),共83頁(yè)。2)離子毫克當(dāng)量數(shù) 元素互相化合時(shí),皆以當(dāng)量為準(zhǔn)。以離子在水中的當(dāng)量數(shù)來(lái)表示化學(xué)成分,可以反映各種離子之間數(shù)量關(guān)系和水化學(xué)性質(zhì)。離子的當(dāng)量 = 離子量(原子量) / 離子價(jià)1L水中某離子的毫克當(dāng)量數(shù)=該離子的毫克數(shù) / 該離子的當(dāng)量 水中陰、陽(yáng)離子的當(dāng)量總數(shù)應(yīng)該相等。否則就有錯(cuò)誤,或者還有某些離子沒(méi)有測(cè)出。據(jù)此原理,可以檢查分析成果的正確性。第43頁(yè),共83頁(yè)。3)離子毫克當(dāng)量百分?jǐn)?shù) 為了將礦化度不同的水進(jìn)行比較和確定水的化學(xué)類型,通常將陰陽(yáng)
23、離子當(dāng)量總數(shù)各作為100%來(lái)計(jì)算。 離子毫克當(dāng)量百分?jǐn)?shù)可按下公式計(jì)算:第44頁(yè),共83頁(yè)。二、庫(kù)爾洛夫式表示法 庫(kù)爾洛夫式是用分?jǐn)?shù)的形式來(lái)表示水化學(xué)成分的,分子表示陰離子,分母表示陽(yáng)離子,單位為毫克當(dāng)量百分?jǐn)?shù),排列次序從左到右為含量減少方向。 含量小于10%毫克當(dāng)量的離子不列入示內(nèi)。 氣體成分及特殊組分,礦化度(M),列在分式的左邊,單位為g/L,右邊列上水溫(t),pH值等。 表示式中各種含量一律標(biāo)于該成分符合的右下角,將右下角的原子數(shù)移至右上角,例如:第45頁(yè),共83頁(yè)。例題現(xiàn)有河北某區(qū)水化學(xué)分析結(jié)果如下(單位:mg/L)離子成分:K+:27.40,Na+:12.46,Ca2+:66.56
24、,Mg2+:16.14,NH4+:0.28,Cl:35.20,SO42:68.67,HCO3:160.49,NO3:61.66微量組分:F:0.11,Sr:0.37,H2SO3:17.78,CO2:1.33其他要素:M=386.51,pH=7.8,t=20,Q=15.78L/s第46頁(yè),共83頁(yè)。第47頁(yè),共83頁(yè)。第48頁(yè),共83頁(yè)。3)各離子的毫克當(dāng)量百分?jǐn)?shù) 庫(kù)爾洛夫式是用分?jǐn)?shù)的形式來(lái)表示水化學(xué)成分的,分子表示陰離子,分母表示陽(yáng)離子,單位為毫克當(dāng)量百分?jǐn)?shù),排列次序從左到右為含量減少方向。 含量小于10%毫克當(dāng)量的離子不列入示內(nèi)。 表示式中各種含量一律標(biāo)于該成分符合的右下角,將右下角的原子數(shù)
25、移至右上角,例如:第49頁(yè),共83頁(yè)。第50頁(yè),共83頁(yè)。例題現(xiàn)有河北某區(qū)水化學(xué)分析結(jié)果如下(單位:mg/L)離子成分:K+:27.40,Na+:12.46,Ca2+:66.56,Mg2+:16.14,NH4+:0.28,Cl:35.20,SO42:68.67,HCO3:160.49,NO3:61.66微量組分:F:0.11,Sr:0.37,H2SO3:17.78,CO2:1.33其他要素:M=386.51,pH=7.8,t=20,Q=15.78L/s第51頁(yè),共83頁(yè)。1 溶濾作用1)定義:水與巖土相互作用下,巖土中一部分物質(zhì)轉(zhuǎn)入地下水中2)結(jié)果:巖土失去一部分可溶物質(zhì),地下水則補(bǔ)充了新的組
26、分3)溶解的過(guò)程4)溶解與結(jié)晶同時(shí)進(jìn)行溶解度5)不同鹽類具有不同的溶解度(原因)水是偶極分子結(jié)晶格架中的鹽類離子不同鹽類,結(jié)晶格架中離子間的吸引力不同3.3 地下水的化學(xué)成分的形成與演變第52頁(yè),共83頁(yè)。6)溫度對(duì)溶解度的影響 隨著溫度上升,結(jié)晶格架內(nèi)離子的振蕩運(yùn)動(dòng)加劇,離子間引力削弱,水的極化分子易于將離子從結(jié)晶格架上拉出。因此,鹽類溶解度通常隨溫度上升而增大。 但是,某些鹽類例外,如 Na2SO4 在溫度上升時(shí),由于礦物結(jié)晶中的水分子逸出,離子間引力增大,溶解度反而降低; CaCO3 及 MgCO3的溶解度也隨溫度上升而降低,這與下面所說(shuō)的脫碳酸作用有關(guān)。第53頁(yè),共83頁(yè)。7)溶濾作用
27、的強(qiáng)度(巖土中的組分轉(zhuǎn)入水中的速率)與下列因素有關(guān):組成巖土的礦物鹽類的溶解度 NaCl與SiO2比較巖土的空隙特征 缺乏裂隙的致密基巖,水難以與礦物鹽類接觸,溶濾作用便也無(wú)從發(fā)生。水的溶解能力決定著溶濾作用的強(qiáng)度 總的說(shuō)來(lái),低礦化水溶解能力強(qiáng)而高礦化水弱。水中CO2、O2等氣體成分的含量決定著某些鹽類的溶解能力 如水中CO2含量愈高,溶解碳酸鹽及硅酸鹽的能力愈強(qiáng)。O2的含量愈高,水溶解硫化物的能力愈強(qiáng)。水的流動(dòng)狀況第54頁(yè),共83頁(yè)。水的流動(dòng)狀況 流動(dòng)停滯的地下水,最終將失去溶解能力,溶濾作用便告終止。地下水流動(dòng)迅速,礦化度低的、含有大量CO2、O2的大氣降水和地表水,不斷更新含水層中原有的
28、溶解能力已經(jīng)趨于飽和的水,溶濾作用便持續(xù)地強(qiáng)烈發(fā)育。 地下水的徑流與交替強(qiáng)度是決定溶濾作用強(qiáng)度的最活躍最關(guān)鍵的因素8)溶濾作用與純化學(xué)的溶解作用的區(qū)別溶濾作用時(shí)間上的階段性 溶濾作用是一種與一定的自然地理與地質(zhì)環(huán)境相聯(lián)系的歷史過(guò)程。第55頁(yè),共83頁(yè)。 經(jīng)受構(gòu)造變動(dòng)與剝蝕作用的巖層,接受來(lái)自大氣圈及地表水圈的入滲水補(bǔ)給而開(kāi)始其溶濾過(guò)程。 設(shè)想巖層中原來(lái)含有包括氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽及硅酸鹽等各種礦物鹽類。 開(kāi)始階段,氯化物最易于由巖層轉(zhuǎn)入水中,而成為地下水中主要化學(xué)組分。 隨著溶濾作用延續(xù),巖層含有的氯化物由于不斷轉(zhuǎn)入水中并被水流帶走而貧化,相對(duì)易溶的硫酸鹽成為遷入水中的主要組分。 溶濾作用長(zhǎng)
29、期持續(xù),巖層中保留下來(lái)的幾乎只是難溶的碳酸鹽及硅酸鹽,地下水的化學(xué)成分當(dāng)然也就以碳酸鹽及硅酸鹽為主了。 因此,一個(gè)地區(qū)經(jīng)受溶濾愈強(qiáng)烈,時(shí)間愈長(zhǎng)久,地下水的礦化度愈低,愈是以難溶離子為其主要成分。第56頁(yè),共83頁(yè)。溶濾作用空間上的差異性難溶離子的相對(duì)含量也就愈高 氣候愈是潮濕多雨地質(zhì)構(gòu)造的開(kāi)啟性愈好巖層的導(dǎo)水能力愈強(qiáng)地形切割愈強(qiáng)烈地下徑流與水交替愈迅速巖層經(jīng)受的溶濾便愈充分保留的易溶鹽類便愈貧乏地下水的礦化度愈低8)溶濾作用與純化學(xué)的溶解作用的區(qū)別第57頁(yè),共83頁(yè)。2 濃縮作用 溶濾作用將巖土中的某些成分溶入水中,地下水的流動(dòng)又把這些溶解物質(zhì)帶到排泄區(qū)。 在干旱半干旱地區(qū)的平原與盆地的低洼處
30、,地下水位埋藏不深,蒸發(fā)成為地下水的主要排泄去路。 由于蒸發(fā)作用只排走水分,鹽分仍保留在余下的地下水中,隨著時(shí)間延續(xù),地下水溶液逐漸濃縮,礦化度不斷增大。1)濃縮作用的過(guò)程(定義)第58頁(yè),共83頁(yè)。2 濃縮作用2)濃縮作用對(duì)地下水礦化度的影響 隨著地下水礦化度上升,溶解度較小的鹽類在水中相繼達(dá)到飽和而沉淀析出,易溶鹽類(如 NaCl)的離子逐漸成為水中主要成分。 未經(jīng)蒸發(fā)濃縮前隨著蒸發(fā)濃縮繼續(xù)濃縮水“走”鹽“留”第59頁(yè),共83頁(yè)。3)產(chǎn)生濃縮作用必須同時(shí)具備的條件干旱或半干旱的氣候;較淺的地下水位埋深;有利于毛細(xì)作用的顆粒細(xì)小的松散巖土;空間上位于地下水流動(dòng)系統(tǒng)的勢(shì)匯排泄處。 干旱氣候下,
31、濃縮作用的規(guī)模從根本上說(shuō)取決于地下水流動(dòng)系統(tǒng)的空間尺度以及其持續(xù)的時(shí)間尺度。第60頁(yè),共83頁(yè)。思考:純粹的蒸發(fā)濃縮作用有什么不同之處?第61頁(yè),共83頁(yè)。 水中的CO2溶解度受環(huán)境的溫度和壓力控制。CO2的溶解度隨溫度升高或壓力降低而減少,一部分CO2將成為游離CO2從水中逸出,這便是脫碳酸作用。 脫碳酸的結(jié)果:地下水中HCO3-及Ca2+,Mg2+減少,礦化度降低:思考: 1)深部地下水上升成泉,泉口往往形成鈣華(石灰華) 2)溫度較高的深層地下水3 脫碳酸作用第62頁(yè),共83頁(yè)。3 脫碳酸作用壯觀的黃龍鈣華第63頁(yè),共83頁(yè)。3 脫碳酸作用 含碳酸氫鈣的地?zé)崴咏统雎队诘乇頃r(shí),因二氧化
32、碳大量逸出而形成碳酸鈣的化學(xué)沉淀物。 鈣華礦物成分主要為方解石和文石;質(zhì)硬,致密,細(xì)晶質(zhì),塊狀,空心或?qū)嵭那驙睿癜寤虮?,具纖維或同心圓狀結(jié)構(gòu)。鈣華體形態(tài)異離多變,常見(jiàn)鈣華錐、丘、扇、鐘乳石等。藏北高原龍馬爾熱泉區(qū)的“鈣華石林”舉世無(wú)匹,細(xì)高的鈣華柱高達(dá)7米。鈣華一般為低溫地?zé)犸@示。鈣華礦物以方解石最普遍,當(dāng)結(jié)晶速度較快時(shí),才能產(chǎn)出文石型鈣華。泉水中鍶離子濃度增加將有利于文石鈣華的形成,而堿金屬氯化物則不利于文石的形成。高溫?zé)崛话愠恋砦氖?,但如二氧化碳不大量逸出,則僅形成方解石。天然鈣華中未發(fā)現(xiàn)球霰石。鈣藻的活動(dòng)對(duì)鈣華的形成也有一定的影響。 非熱泉的碳酸鈣化學(xué)沉積最好叫石灰華。第64頁(yè),共
33、83頁(yè)。4 脫硫酸作用 在還原環(huán)境中,當(dāng)有有機(jī)質(zhì)存在時(shí),脫硫酸細(xì)菌能使SO42-還原為H2S: 結(jié)果使地下水中SO42-減少以至消失,HCO3增加,pH值增大。應(yīng)用舉例: 封閉的地質(zhì)構(gòu)造,如儲(chǔ)油構(gòu)造,是產(chǎn)生脫硫酸作用的有利環(huán)境。因此,某些油由水中出現(xiàn)H2S,而SO42含量很低。這一特征可以作為尋找油田的輔助標(biāo)志。第65頁(yè),共83頁(yè)。5 陽(yáng)離子交替吸附作用定義:巖土顆粒表面帶有負(fù)電荷,能夠吸附陽(yáng)離子。一定條件下,顆粒將吸附地下水中某些陽(yáng)離子,而將其原來(lái)吸附的部分陽(yáng)離子轉(zhuǎn)為地下水中的組分,這便是陽(yáng)離子交替吸附作用。 (1)不同的陽(yáng)離子,其吸附于巖土表面的能力不同,按吸附能力,自大而小順序?yàn)椋篐+
34、Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ K+ Na+ 離子價(jià)愈高,離子半徑愈大,水化離子半徑愈小,則吸附能力愈大。H+則是例外。第66頁(yè),共83頁(yè)。 如:當(dāng)含Ca2+為主的地下水,進(jìn)入主要吸附有Na+的巖土?xí)r,水中的Ca2+便置換巖土所吸附的一部分Na+,使地下水中Na+增多而Ca2+減小。 比表面積:固體有一定的幾何外形,借通常的儀器和計(jì)算可求得其表面積。但粉末或多孔性物質(zhì)表面積的測(cè)定較困難,它們不僅具有不規(guī)則的外表面,還有復(fù)雜的內(nèi)表面。通常稱1g固體所占有的總表面積為該物質(zhì)的比表面積S(specificsurfacearea,/g) 多孔物比表面積的測(cè)量,無(wú)論在科研還是工業(yè)生產(chǎn)中都具有十分
35、重要的意義。一般比表面積大、活性大的多孔物,吸附能力強(qiáng)。第67頁(yè),共83頁(yè)。(2)陽(yáng)離子交替吸附作用的規(guī)模取決于巖土的吸附能力。 巖土的吸附能力決定于巖土的比表面積。 顆粒愈細(xì),比表面積愈大,交替吸附作用的規(guī)模也就愈大。 因此,粘土及粘土巖類最容易發(fā)生交替吸附作用,而在致密的結(jié)晶巖中,實(shí)際上不發(fā)生這種作用。(3)地下水中某種離子的相對(duì)濃度增大,則該種離子的交替吸附能力(置換沿途所吸附的離子的能力)也隨之越大。當(dāng)?shù)叵孪滤蠳a+為主(海水),而沿途中原來(lái)吸附有較多的Ca+?第68頁(yè),共83頁(yè)。6 混合作用 定義:成分不同的兩種水匯合在一起,形成化學(xué)成分與原來(lái)兩者都不相同的地下水,這便是混合作用。
36、范圍:海濱、湖畔或河邊,地表水往往混入地下水中;深層地下水補(bǔ)給淺部含水層時(shí),則發(fā)生兩種地下水的混合。 當(dāng)以SO42、Na+為主的地下水,與HCO3、Ca2+為主的水混合時(shí):結(jié)果:石膏沉淀析出,形成以HCO3及Na+為主的地下水。兩種水的混合也可能不產(chǎn)生明顯的化學(xué)反應(yīng)。 如:NaCl+Mg(HCO3)2Ca(HCO3)2+Na2SO4CaSO4+2NaHCO3第69頁(yè),共83頁(yè)。7 生物化學(xué)作用 地下水中有機(jī)物質(zhì)的含量與微生物的活動(dòng),對(duì)地下水化學(xué)成分的演變有特殊的作用。 許多研究證明,無(wú)論是埋藏不深的潛水,還是循環(huán)在1000m或更大深度的地下水中,微生物都有能力發(fā)展和活動(dòng)。 微生物還能夠適應(yīng)很寬
37、的溫度范圍,即從零下幾度到零上85 微生物分為好氧細(xì)菌和厭氧細(xì)菌兩種。 好氧細(xì)菌僅僅生活在有自由氧存在的地方,它利用氧來(lái)呼吸。有自由氧的條件,存在于潛水; 厭氧細(xì)菌生活在沒(méi)有自由氧中,但對(duì)它必須的氧,它可以從有機(jī)氧化物中或從礦物鹽類硝酸鹽、硫酸鹽等重取得。存在于封閉的含水層。第70頁(yè),共83頁(yè)。7 生物化學(xué)作用1)硫黃細(xì)菌,它能使H2S和S氧化成硫酸2H2S+O22H2O+S2S2+3O2+2H2O2H2SO4硫酸又和水中的碳酸鹽中和成為硫酸鹽沉淀析出:H2SO4+CaCO3CaSO4+H2O+CO22)去硫細(xì)菌,脫硫酸作用第71頁(yè),共83頁(yè)。3.4 不同環(huán)境地下水的化學(xué)特征與人類生存的分類第72頁(yè),共83頁(yè)。1 人類活動(dòng)在地下水化學(xué)成分形成中的作用 1)人類生活與生產(chǎn)活動(dòng)產(chǎn)生的廢棄物污染地下水; 工業(yè)生產(chǎn)的廢氣、廢水與廢渣以及農(nóng)業(yè)上大量使用化肥農(nóng)藥,使天然地下水富集了原來(lái)含量很低的有害元素,如酚、氰、汞、砷、鉻、亞硝酸等; 濱海地區(qū)過(guò)量開(kāi)采地下水引起海水入侵; 不合理的打井采水使咸水運(yùn)移; 干旱半干旱地區(qū)不合理地引入地表水灌溉,引起大面積次生鹽漬化等。 2)人為作用大規(guī)模地改變了地下水形成條件,從而使地下水化學(xué)成分發(fā)生變化。第73頁(yè),
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